大學(xué)分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)思考題答案

實(shí)驗(yàn)一、NaOH和HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及比較滴定

1.HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？

答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和

NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時不能用直接法。

2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為什么用量筒量取HCl，用臺秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和

分析天平？

答：因吸量管用于準(zhǔn)確量取需不同體積的儀器，分析天平是用于準(zhǔn)確稱取一定量質(zhì)量的精

密衡量儀器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，

用臺秤稱取NaOH即可。

3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤洗滴定管2～3次？而錐形瓶是否也需用

該溶液潤洗或烘干，為什么？

答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，所以應(yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴管2～3次。而錐形

瓶中有水也不會影響被測物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗或烘干。

4.滴定至臨近終點(diǎn)時加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？

答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動或堿式滴定管的乳膠管稍微松動，

使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。

實(shí)驗(yàn)二、NaOH溶液的配制及食用白醋總酸度的測定

1.如何計算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對標(biāo)定有何

影響？

答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在

1

20—25ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)量應(yīng)由下式求得：mVCM

A1000TTA

如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過量所造成的誤差

就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過二次稱量，如果每次

有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于

0.2000g，這樣才能使稱量的相對誤差大于1‰。

2.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時加入20～30ml水，是用量筒量取，還是用移液管移取？為什么？

答：因?yàn)檫@時所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此加入的水不

需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒量取。

3.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？

答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。

4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH

溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，問對測定結(jié)果有何影響？

答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，

若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過

程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚酞變色時還有一部分

NaHCO3末反應(yīng)，所以使測定結(jié)果偏高。

5.如果NaOH溶液吸收了空氣中的CO2,對食用白醋總酸度的測定有何影響？、為什么？、

答：NaOH吸收了空氣中的CO2，使標(biāo)準(zhǔn)溶液中的氫氧化鈉濃度變小，用來滴定未知醋

酸的濃度，會使測得的濃度偏大

6.本實(shí)驗(yàn)中為什么選用酚酞做指示劑？其選擇原則是什么？根據(jù)選擇原則選用其他指示劑

可以嗎？如果可以請舉例說明。

答：因?yàn)榇姿崾侨跛幔脷溲趸c滴定的時候終點(diǎn)生成強(qiáng)堿弱酸鹽（醋酸鈉），溶液pH

為弱堿性。酚酞的變色范圍在8~10左右，剛好是弱堿性，所以滴定的終點(diǎn)剛好在指示劑的

變色范圍內(nèi)（滴定突躍）。

7.強(qiáng)酸滴定弱堿的滴定曲線與強(qiáng)奸滴定弱堿的曲線相比，有無區(qū)別？

答：強(qiáng)堿滴弱酸的起點(diǎn)高、前半部分形狀有差異、突躍小。

實(shí)驗(yàn)三、HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定及混合堿分析

1.用雙指示劑法測定混合堿組成的方法原理是什么？

答：測混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴

定的方法原理可圖解如下：

2.采用雙指示劑法測定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？

（1）V1=0V2>0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）V1<V2（5）V1=V2

-

①V1=0V2>0時，組成為：HCO3

-

②V1>0V2=0時，組成為：OH

2--

③V1>V2時，組成為：CO3+OH

-2-

④V1<V2時，組成為：HCO3+CO3

2-

⑤V1=V2時，組成為：CO3

實(shí)驗(yàn)四、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定及水的總硬度的

測定

1.絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？

答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。

而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因

此酸度對絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。

2.用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時，應(yīng)控制溶液的酸度為多大？

為什么？如何控制？

答：用Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時，因?yàn)殁}指示劑與

Ca2+在pH=12～13之間能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時溶液的顏

色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為12～13。

3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為多少？

答：六次甲基四胺與鹽酸反應(yīng)為：

(CH2)6N4+HCl==(CH2)6N+H+·Cl-

反應(yīng)中鹽酸的物質(zhì)的量：

12

124.8103mol

51000

六次甲基四胺的物質(zhì)的量：

10

200

10001.43102mol

140

故六次甲基四胺過量。

緩沖體系中剩余六次甲基四胺的濃度為：

10

200

12

100012

C140510000.30molL1

b32

1000

六次甲基四胺鹽的濃度為：

12

12

C510000.15molL1

a32

1000

根據(jù)一般緩沖溶液計算公式：

C

pHpKlgb

aC

a得：

C

pH(14pK)lgb

BC

a

0.30

148.85lg

0.15

5.45

（六次甲基四胺pKb=8.85）

4.絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點(diǎn)？操作中應(yīng)注意那些問題？

答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比有下面兩個不同點(diǎn)：

①絡(luò)合滴定中要求形成的配合物（或配離子）要相當(dāng)穩(wěn)定，否則不易得到明顯的

滴定終點(diǎn)。

②在一定條件下，配位數(shù)必須固定（即只形成一種配位數(shù)的配合物）。

5.什么叫水的總硬度？怎樣計算水的總硬度？

答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。

(cV)M

EDTACaO1000（mg·L-1）

V

水(cV)M

EDTACaO100(o)

V水

6.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為12～13？若

pH>13時測Ca2+對結(jié)果有何影響？

答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為8～11之間為

藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點(diǎn)時溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值要控制為

2+2+

10。測定Ca時，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg完全生成Mg(OH)2沉淀。

以保證準(zhǔn)確測定Ca2+的含量。在pH為12～13間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示

劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時溶液為純藍(lán)色。但pH>13時，指示劑本身為酒紅色，而無

法確定終點(diǎn)。

7.如果只有鉻黑T指示劑，能否測定Ca2+的含量？如何測定？

答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分離，

分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10，在加入氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用Mg—EDTA

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。

實(shí)驗(yàn)五、鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測定

1.用純鋅標(biāo)定EDTA溶液時，為什么加入六亞四基四胺而不加入醋酸鈉？

答：在選擇緩沖溶液時，不僅要考慮它的緩沖范圍或緩沖容量，還要注意可能引起的副

反應(yīng)。再滴定Pb2+時，若用NaAc調(diào)酸度時，Ac-能與Pb2+形成絡(luò)合物，影響Pb2+的準(zhǔn)

確滴定，所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。

2.本實(shí)驗(yàn)中，能否先在pH=5~6的溶液中滴定Pb2+，然后再調(diào)節(jié)溶液的pH=1來滴定Bi3+？

答：不能在pH為5～6時滴定Bi3+、Pb2+總量，因?yàn)楫?dāng)溶液的pH為5～6時，Bi3+水解，

不能準(zhǔn)確滴定。

實(shí)驗(yàn)六、SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法測定鐵礦石中鐵的含量

（無汞法）

1.在預(yù)處理時為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入？

3+

答：用SnCl2還原Fe時，溶液的溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易觀察，

易使SnCl2過量。

2.在預(yù)還原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)時，為什么要用SnCl2和TiCl3兩種還原劑？只使用其

中一種有什么缺點(diǎn)？

答：定量還原Fe(Ⅲ)時，不能單獨(dú)用SnCl2。因SnCl2不能還原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，無法指

示預(yù)還原終點(diǎn)，因此無法準(zhǔn)確控制其用量，而過量的SnCl2又沒有適當(dāng)?shù)臒o汞法消除，

但也不能單獨(dú)用TiCl3還原Fe(Ⅲ)，因在溶液中如果引入較多的鈦鹽，當(dāng)用水稀釋時，

大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀，影響測定。故只能采用SnCl2-TiCl3聯(lián)合預(yù)還原法。

3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么立即滴定？

答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl4-的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加

3+2-2-

入H3PO3可使Fe生成無色的Fe(HPO4)2絡(luò)離子而消除。同時由于Fe(HPO4)2的生成，

降低了Fe3+/Fe2+電對的電位，使化學(xué)計量點(diǎn)附近的電位突躍增大，指示劑二苯胺磺酸鈉

的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。

實(shí)驗(yàn)七、Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定及間接碘量法測

定銅鹽中的銅的含量

1.如何配制和保存Na2S2O3溶液?

答：水中的CO2、細(xì)菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其氧化。故配制Na2S2O3

溶液時，先將蒸餾水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并殺死細(xì)菌；冷卻后加入少量Na2CO3

使溶液呈弱堿性以抑制Na2S2O3的分解和細(xì)菌的生長。保存于棕色瓶中。

2.用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液時，為什么要加入過量的KI和HCl溶液？為什

么要放置一定時間后才能加水稀釋？為什么在滴定前還要加水稀釋？

-1

答：為了確保K2Cr2O7反應(yīng)完全，必須控制溶液的酸度為0.2-0.4moL·lHCl溶液，并加

入過量KI。K2Cr2O7與KI的反應(yīng)需一定的時間才能進(jìn)行得比較完全，故需放置5min后在加

水稀釋，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強(qiáng)酸而分解。

3.本實(shí)驗(yàn)加入KI的作用是什么？

答：本實(shí)驗(yàn)中的反應(yīng)式為：

2

2Cu5I2CuII3

22

23S2O3I3S4O6I

從上述反應(yīng)可以看出，I-不僅是Cu2+的還原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-的絡(luò)合劑。

4.本實(shí)驗(yàn)為什么要加入NH4SCN？為什么不能過早地加入？

答：因CuI沉淀表面吸附I2，這部分I2不能被滴定，會造成結(jié)果偏低。加入NH4SCN

溶液，使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2從而使被吸附的那部分I2

-

釋放出來，提高了測定的準(zhǔn)確度。但為了防止I2對SCN的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點(diǎn)

時加入。

5.若試樣中含有鐵，則加入何種試劑以消除鐵對測定銅的干擾并控制溶液pH值。

3+-

答：若試樣中含有鐵，可加入NH4HF2以掩蔽Fe。同時利用HF—F的緩沖作用控

制溶液的酸度為pH=3-4。

實(shí)驗(yàn)八、鋇鹽中鋇含量的測定（沉淀重量法）

1.為什么沉淀BaSO4時要在熱溶液中進(jìn)行，而在自然冷卻后進(jìn)行過濾？趁熱過濾或強(qiáng)制冷卻

好不好？

答：沉淀要在熱溶液中進(jìn)行，使沉淀的溶解度略有增加，這樣可以降低溶液的過飽和度，

以利于生成粗大的結(jié)晶顆粒，同時可以減少沉淀對雜質(zhì)的吸附。為了防止沉淀在熱溶液中的

損失，應(yīng)當(dāng)在沉淀作用完畢后，將溶液冷卻至室溫，然后再進(jìn)行過濾。

2.為了得到純凈