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新蘇教版高中化學選擇性必修1《化學反應原理》PAGEPAGE1微專題6壓強平衡常數及其應用對恒溫、恒壓條件下的可逆反應,用壓強平衡常數分析解決問題往往比較簡單。1.分壓(1)定義:相同溫度下,當某組分氣體B單獨存在且具有與混合氣體總體積相同體積時,該氣體B所具有的壓強,稱為氣體B的分壓強。(2)計算公式:混合氣體中某組分的分壓=總壓×該組分的物質的量分數,pB=p總×eq\f(nB,n總)。(3)分壓定律:混合氣體的總壓等于相同溫度下各組分氣體的分壓之和,即p總=pA+pB+pC+…2.壓強平衡常數一定溫度下,氣相反應mA(g)+nB(g)eC(g)+fD(g)達平衡時,氣態(tài)生成物分壓冪之積與氣態(tài)反應物分壓冪之積的比值為一個常數,稱為該反應的壓強平衡常數,用符號Kp表示,Kp的表達式如下:Kp=eq\f(peC·pfD,pmA·pnB)。3.運用計算技巧壓強平衡常數計算技巧:第一步,根據“三段式”法計算平衡體系中各物質的物質的量或物質的量濃度。第二步,計算各氣體組分的物質的量分數或體積分數。第三步,根據分壓計算公式求出各氣體物質的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強×該氣體的體積分數(或物質的量分數)。第四步,根據平衡常數計算公式代入計算,例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強平衡常數表達式為Kp=eq\f(p2NH3,pN2·p3H2)。1.(2021·金華檢測)已知2NO2(g)N2O4(g)用分壓p(其組分的分壓等于總壓與其物質的量分數的積)表示的平衡常數Kp=eq\f(pN2O4,p2NO2)。298K時,在體積固定的密閉容器中充入一定量的NO2,平衡時NO2的分壓為100kPa。已知Kp=2.7×10-3kPa-1,則NO2的轉化率為()A.70% B.55%C.46% D.35%答案D解析假設NO2起始時投入的物質的量為1mol,平衡轉化率為x,用三段式法計算:2NO2(g)N2O4(g)起始/mol10改變/molx0.5x平衡/mol1-x0.5x同溫同體積時,壓強之比等于物質的量之比,則p(NO2)∶p(N2O4)=(1-x)∶0.5x=100kPa∶p(N2O4),則p(N2O4)=eq\f(50x,1-x)kPa,因此Kp=eq\f(\f(50x,1-x),1002)kPa-1=2.7×10-3kPa-1,解得x≈0.35,所以NO2的平衡轉化率為35%。2.緩沖和供氧系統是維持人體正常生理活動的兩個重要平衡系統,肌細胞中儲存氧氣和分配氧氣時存在如下平衡:Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)肌紅蛋白氧合肌紅蛋白溫度為37℃時,氧氣的結合度[α(MbO2)][指氧合肌紅蛋白的濃度占肌紅蛋白初始濃度的百分數]與氧氣的平衡分壓[p(O2)]的關系如圖所示:回答下列問題:(1)利用R點所示數據,計算37℃時該反應的平衡常數K=________(氧氣的平衡濃度可用氧氣的平衡分壓代替求算)。(2)已知37℃時,該反應的正反應速率v正=k1c(Mb)·p(O2),逆反應速率v逆=k2c(MbO2),k1、k2分別是正、逆反應速率常數,若k2=60s-1,則k1=__________。答案(1)2.0kPa-1(2)120s-1·kPa-1解析α(MbO2)=eq\f(cMbO2,cMb+cMbO2),則c(Mb)=eq\f(1-αMbO2,αMbO2)·c(MbO2)。(1)K=eq\f(cMbO2,cMb·pO2)=eq\f(cMbO2,\f(1-αMbO2,αMbO2)·cMbO2·pO2)=eq\f(αMbO2,[1-αMbO2]·pO2),代入R點坐標數據得K=eq\f(0.9,1-0.9×4.5)kPa-1=2.0kPa-1。(2)37℃反應達到平衡時,v正=v逆,則k1c(Mb)·p(O2)=k2c(MbO2),k1=eq\f(k2cMbO2,cMb·pO2)=60s-1×2.0kPa-1=120s-1·kPa-1。3.NO和2.030mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,在200℃下測得平衡體系中各物質的物質的量以及容器內壓強如下表:活性炭/molNO/molA/molB/molp/MPa200℃2.0000.04000.03000.03003.93根據上表數據,寫出容器中發(fā)生反應的化學方程式:________________,計算反應體系在200℃時的平衡常數Kp=________________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×體積分數)。答案C+2NON2+CO2eq\f(9,16)解析1L恒容密閉容器中加入0.1000molNO和2.030mol固體活性炭,生成A、B兩種氣體,從表中數據可以看出:Δn(C)∶Δn(NO)∶Δn(A)∶Δn(B)=1∶2∶1∶1,可以推斷出生成的A、B兩種氣體分別為N2和CO2,反應的化學方程式為C+2NON2+CO2。該反應的平衡常數Kp=eq\f(pN2·pCO2,p2NO),容器的體積為1L,平衡分壓之比等于平衡濃度之比,帶入表中數據計算得Kp=eq\f(9,16)。4.乙酸甲酯是樹脂、涂料、油墨、油漆、膠粘劑、皮革生產過程所需的有機溶劑,而且乙酸甲酯還可作為原料制備燃料乙醇。在剛性容器壓強為1.01MPa時,乙酸甲酯與氫氣制備乙醇主要發(fā)生如下反應:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)一定溫度下,以n(CH3COOCH3)∶n(H2)=1∶10的投料比進行反應,乙酸甲酯轉化率與氣體總壓強的關系如圖所示:(1)A點時,CH3COOCH3(g)的平衡分壓為_______,CH3CH2OH(g)的體積分數為______%(保留一位小數)。(2)此溫度下,該反應的化學平衡常數Kp=_____________MPa-1(Kp為以分壓表示的平衡常數,列出計算式,不要求計算結果)。答案(1)0.01MPa8.9(2)eq\f(0.09×0.09,0.01×0.822)解析(1)由圖可看出,轉化率為90%時,總壓為1.01MPa,已知n(CH3COOCH3)∶n(H2)=1∶10,列三段式求解:CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)初始/mol11000反應/mol0.91.80.90.9平衡/mol0.18.20.9
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