2023年高考化學(xué)滴定分析法考點(diǎn)解析

2023年高考化學(xué)滴定分析法考點(diǎn)解析

適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件：

反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是

定量計(jì)算的基礎(chǔ)。

反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。

共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。

有比較簡(jiǎn)便的方法確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。

常見滴定分析法

1、酸堿滴定法

滴定分析法中，酸堿滴定最基本。中心問題：“酸堿平衡”，本質(zhì)是

酸堿之間的質(zhì)子傳遞。

2、配位滴定法主要是：EDTA的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、配位平衡、穩(wěn)定常數(shù)、

滴定曲線、指示劑的選擇及消除干擾的方法。重點(diǎn)：配位平衡。在配

位滴定中，除主反應(yīng)外，還有各種副反應(yīng)干擾主反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)

條件對(duì)配位平衡有很大的影響。

3、氧化還原滴定法氧化還原滴定法的核心仍然是平衡，是以電子轉(zhuǎn)

移為依據(jù)的平衡，反應(yīng)條件對(duì)平衡的影響很大。

4、沉淀滴定法沉淀滴定法的核心是沉淀平衡。重點(diǎn)是銀量法，根據(jù)

確定終點(diǎn)的方法不同，可分為摩爾法、福爾哈德法、吸附指示劑法。

酸堿、配位、氧化還原、沉淀滴定之聯(lián)系與區(qū)別：

滴定分析的共同特點(diǎn)是在滴定過程中，被測(cè)離子濃度呈現(xiàn)出

規(guī)律性變化。只要重點(diǎn)掌握酸堿滴定過程中pH值計(jì)算，其

它幾種滴定方法可依相同的思路加以解決。

滴定的四個(gè)階段

第一階段：滴定開始前；

第二階段：滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前；第三階段：計(jì)量點(diǎn)時(shí)；第四階段：

計(jì)量點(diǎn)后。要了解滴定過程被測(cè)離子濃度的變化情況，首先必須弄清

滴定各階段溶液組成的變化情況，然后根據(jù)相應(yīng)組成的計(jì)算公式計(jì)算。

特別應(yīng)注意的是：滴定過程中達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定劑由不足99.9%到過

量0.1%之間pH(PM,PE)的變化范圍，即滴定突躍，這是選擇指示劑

的重要依據(jù)。

酸堿指示劑的顏色隨溶液pH的改變而變化，其變色范圍越窄越好，

在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，pH稍有改變，指示劑立即由一種顏色變?yōu)榱硪?/p>

種顏色，指示劑變色敏銳。

表：常用的酸堿指示劑及其變色范圍?

?2-3常用的酸賺指示劑

變色范圍顏色

指示制P^H/?PT配制方法

PH酸色減色

1.2-X8打1.616

百里的款0.1%20%乙酸溶液

8.0-9.6黃藍(lán)8.99

甲基黃2.9-4.0紅黃3.33.90.1%90%乙酸溶液

甲基侵3.1-4.4紅黃、440.05%水溶液

0.1%20%乙酸溶液或

漠的藍(lán)3.1-4.6K紫4.14

指示劑鈉鹽的水溶液

0」%水溶液.^100mg

漠甲的姊18-5.4黃4.94.4指示劑加0.005moi/L

NaOH3.9mL

0.1%60%乙醇溶液或

甲基紅4.4-6.2紅黃5.05.0

指示劑鈉鹽水溶液

0.1%20%乙靜溶液，

演百里里政6.0-7.6黃&7.37

或指示劑幀鹽的水溶液

中性紅6.8-8.0紅7.40.1%60%乙靜溶液

0.1%60%乙醉溶液或

酬紅67-8.4黃紅8.07

指示劑濟(jì)鹽的水溶液

給激8.0-9.6無紅9.I0.1%90%乙靜溶液

百里船取9.4-10.6無藍(lán)10.0100.1%90%乙陟溶液

影響指示劑變色范圍的因素

1、溫度：

溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。例如：18c時(shí)，甲基橙的

變色范圍為31-4.4,100℃時(shí),則為2.5-3.7。

2、溶劑：指示劑在不同溶劑中變色范圍不同。

3、指示劑用量：濃度?。侯伾兓`敏；濃度大：終點(diǎn)顏色變化不

敏銳；指示劑用量少一點(diǎn)為佳。

滴定管的檢漏、洗滌

滴定管和容量瓶使用之前應(yīng)當(dāng)先檢漏。具體檢漏方法想必你早就知道,

只說說注意事項(xiàng)：

凡士林不應(yīng)涂太多，否則會(huì)堵塞小孔；

旋動(dòng)旋塞時(shí)應(yīng)有一定的向旋塞小頭部分方向擠的力，以免來回

移動(dòng)旋塞，使塞孔受堵；

滴定管、容量瓶、移液管（吸量管）、錐形瓶都需洗滌。

滴定管分為具塞和無塞兩種，也就是習(xí)慣上所說的酸式滴定管和堿式

滴定管。酸式滴定管：又稱具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞開關(guān)，

用來裝酸性、中性與氧化性溶液，不能裝堿性溶液如NaOH等。

1、滴定管的使用：（1）使用前的準(zhǔn)備洗滌：自來水f洗液一自來水

一蒸饋水。涂凡士林：活塞的大頭表面和活塞槽小頭的內(nèi)壁。檢漏:

將滴定管內(nèi)裝水至最高標(biāo)線，夾在滴定管夾上放置2分鐘。酸式滴定

管:用濾紙檢查活塞兩端和管夾是否有水滲出，然后將活塞旋轉(zhuǎn)1800,

再檢查一次。堿式滴定管：放置2分鐘，如果漏水應(yīng)更換橡皮管或大

小合適的玻璃珠。潤(rùn)洗：為保證滴定管內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)溶液不被稀釋，應(yīng)先

用標(biāo)準(zhǔn)溶液洗滌滴定管3次，每次5?10mL。裝液：左手拿滴定管,

使滴定管傾斜，右手拿試劑瓶往滴定管中倒溶液，直至充滿零刻線以

上。排氣泡：酸式滴定管尖嘴處有氣泡時(shí)，右手拿滴定管上部無刻度

處，左手打開活塞，使溶液迅速?zèng)_走氣泡；堿式滴定管有氣泡時(shí)，將

橡皮塞向上彎曲，兩手指擠壓玻璃珠，使溶液從管尖噴出，排除氣泡。

調(diào)零點(diǎn)：調(diào)整液面與零刻度線相平，初讀數(shù)為“0.00mL”。讀數(shù)：a.

讀數(shù)時(shí)滴定管應(yīng)豎直放置；b.注入或放出溶液時(shí)，應(yīng)靜置廣2分鐘后

再讀數(shù)；c.初讀數(shù)最好為0.00mL；d.無色或淺色溶液讀彎月面最低

點(diǎn)，視線應(yīng)與彎月面水平相切；e.深色溶液應(yīng)讀取液面上緣最高點(diǎn);

f.讀取時(shí)要估讀一位。□

(2)滴定操作：將滴定管夾在右邊。酸式滴定管：活塞柄向右，左

手從滴定管后向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管后，三指

平行的輕輕拿住活塞柄。注意：不要向外用力，以免推出活塞。

堿式滴定管:左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠的上方，

使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，溶液即可流出。注意：不要捏玻璃

珠下方的橡皮管,也不可使玻璃珠上下移動(dòng),否則空氣進(jìn)入形成氣泡。

邊滴邊搖瓶：滴定操作可在錐形瓶或燒杯內(nèi)進(jìn)行。在錐形瓶中進(jìn)行滴

定，用右手的拇指、食指和中指拿住錐形瓶，其余兩指輔助在下側(cè)，

使瓶底離滴定臺(tái)高約2~3cm,滴定管下端深入瓶口內(nèi)約1cm。左手控

制滴定速度，便滴加溶液，邊用右手搖動(dòng)錐形瓶，邊滴邊搖配合好。

滴定操作的注意事項(xiàng)：①滴定時(shí)，最好每次都從0.00mL開始。②滴

定時(shí)，左手不能離開旋塞，不能任溶液自流。

③搖瓶時(shí),應(yīng)轉(zhuǎn)動(dòng)腕關(guān)節(jié)，使溶液向同一方向旋轉(zhuǎn)(左旋、右旋均可)。

不能前后振動(dòng)，以免溶液濺出。搖動(dòng)還要有一定的速度，一定要使溶

液旋轉(zhuǎn)出現(xiàn)一個(gè)漩渦，不能搖得太慢，影響化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。

④滴定時(shí)，要注意觀察滴落點(diǎn)周圍顏色變化，不要去看滴定管上的刻

度變化。

⑤滴定速度控制方面連續(xù)滴加：開始可稍快，呈“見滴成線”，這時(shí)

為10mL/min,即，每秒3~4滴左右。注意不能滴成“水線”，這樣，

滴定速度太快。間隔滴加：接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)改為一滴一滴的加入，即

加一滴搖幾下，再加再搖。半滴滴加：最后是每加半滴，搖幾下錐形

瓶，直至溶液出現(xiàn)明顯的顏色使一滴懸而不落，沿器壁流入瓶?jī)?nèi)，并

用蒸儲(chǔ)水沖洗瓶頸內(nèi)壁，再充分搖勻。⑥半滴的控制和吹洗：用酸管

時(shí)，可輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞，使溶液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐形

瓶?jī)?nèi)壁將其沾落，再用洗瓶吹洗。對(duì)于堿管，加上半滴溶液時(shí)，應(yīng)先

松開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶?jī)?nèi)壁上，再放開無名

指和小指，這樣可避免出口管尖出現(xiàn)氣泡。滴入半滴溶液時(shí)，也可采

用傾斜錐形瓶的方法，將附于壁上的溶液涮至瓶中，這樣可以避免吹

洗次數(shù)太多，造成被滴物過度稀釋。

2、滴定管校準(zhǔn)的基本方法將待校準(zhǔn)的滴定管充分洗凈，裝入蒸儲(chǔ)水

至刻度零處，記錄水的溫度。然后由滴定管放出10mL水至預(yù)先稱過

質(zhì)量的具塞瓶中，蓋上瓶塞，再稱出它的質(zhì)量(精確到0.01g)。兩次

質(zhì)量之差即為放出水的質(zhì)量。用同樣的方法稱出滴定管從0到20mL,

0至U30mL,0至！J40mL,0至50mL刻度間水的質(zhì)量，用實(shí)驗(yàn)溫度時(shí)TmL

水的質(zhì)量來除每次得到水的質(zhì)量，即可得到相當(dāng)于滴定管各部分容積

的實(shí)際毫升數(shù)。

例如在15℃由滴定管中放出10.03mL水，其質(zhì)量為10.04g,又此算

出水的實(shí)際體積為：10.04/0.99793=10.06(mL)故滴定管這段容積

的誤差為10.06-10.03=+0.03mLo使用時(shí)應(yīng)將視容量為10.03mL,加

上校正值+0.03mL,才等于真實(shí)容量(10.03+0.03=10.06mL)。附：在

不同溫度下1mL純水的質(zhì)量

溫度(七)質(zhì)量(g)

100.99839

110.99832

120.99823

130.99814

140.99804

150.99793

160.99780

170.99765

180.99751

190.99734

200.99718

210.99700

220.99680

230.99660

240.99638

250.99617

260.99593

3、滴定分析結(jié)果總是超出了誤差范圍怎么辦？總的來說，對(duì)于任何

滴定分析，都要首先了解什么樣的精度要求才是有意義的并且是必須

的，之后如果發(fā)現(xiàn)一些結(jié)果還是超出了誤差范圍，你就要從以下幾點(diǎn)

去找原因：

(1)待測(cè)樣品是否在整個(gè)樣品中具有代表性?換句話說，你應(yīng)該從取

樣時(shí)就開始尋找可能的錯(cuò)誤?！胺治鼋Y(jié)果僅代表實(shí)際被分析的樣品的

結(jié)果?！币苍S在實(shí)際測(cè)量前，樣品可能來自于一個(gè)沒