北京大學(xué)1998年物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué))考研真題

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

北京大學(xué)1998年研究生入學(xué)考試試題

考試科目：物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué))考試時(shí)間：1月17日上午

招生專(zhuān)業(yè)：研究方向：

指導(dǎo)教師：

試題：答案一律寫(xiě)在答題紙上

常數(shù)h=6.6262×10-34J·Sk=1.3807×10-23J·K-1

F=96485C·mol-1c=2.99792×108m·s-1

一．（14分）

（1）寫(xiě)出聯(lián)系實(shí)物微粒波性和粒性的關(guān)系式；

（2）寫(xiě)出Li2+的Schr?dinger方程；

（3）寫(xiě)出Pt原子能量最低的光譜支項(xiàng)；

（4）計(jì)算H原子3dxy軌道的角動(dòng)量和磁矩；

3

（5）寫(xiě)出Co(en)3的點(diǎn)群和全部獨(dú)立的對(duì)稱元素；

（6）寫(xiě)出肽鍵中的離域π鍵；

4

（7）計(jì)算Fe(CN)6的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能（以Δ0表示）；

（8）解釋分子軌道；

（9）解釋絕熱電離能。

二．（5分）

3

1

112rn!

計(jì)算H原子1s電子離核的平均距離。ea0,xneaxdx

1sn1

a0a

三．（7分）

臭氧分子的鍵角約為116.8o，若用雜化軌道Ψ＝c1ψ2s＋c2ψ2p來(lái)描述中心氧原子

的成鍵σ軌道，請(qǐng)推算：

（1）Ψ的具體形式；

（2）ψ2s和ψ2p在Ψ中的成分（所占百分?jǐn)?shù)）；

（3）被孤電子對(duì)占據(jù)的雜化軌道的具體形式。

四．（7分）

在某條件下制得AxBy型離子晶體，該晶體屬立方晶系，晶胞參數(shù)為1424pm，晶胞

13

中A離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，，；，，；，，；，，；，

44

1

，；，，；，，；，，；，0，；，，；，

2

1

，；，，。B離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，，；，，；，，；

4

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

1

0，，。

2

（1）寫(xiě)出該晶體的化學(xué)式；

（2）寫(xiě)出該晶體的特征對(duì)稱元素；

（3）畫(huà)出晶胞沿4重軸的投影圖；

（4）指明該晶體的空間點(diǎn)陣型式和結(jié)構(gòu)基元；

（5）若將該晶體的空間結(jié)構(gòu)看作B離子作最密堆積，A離子填入由B離子形成

的多面體空隙，則A離子占據(jù)何種多面體空隙？占據(jù)空隙的分?jǐn)?shù)為多少？

（6）畫(huà)出離子在（110）面上的排布圖；

（7）用CuKα射線（λ＝154.2pm）攝取該晶體的粉末圖，下列衍射中哪些不出

現(xiàn)？111，200，220，300，311，222，400，331，420，422

（8）計(jì)算d311和θ311。

五.（12分）

l1

汞在正常熔點(diǎn)234.28K時(shí)sHm(234.28K)2.367kJmol，設(shè)液體汞和過(guò)冷液體

11

汞的CP,m28.28JmolK，并認(rèn)為它是常數(shù)。將1mol，223.15K，101.325kPa

的過(guò)冷液體汞，經(jīng)絕熱等壓過(guò)程變?yōu)?34.28K的液相汞與固體汞的平衡體系，請(qǐng)

求算：

（1）1mol汞體系由始態(tài)到終態(tài)的焓變；

（2）液體汞變?yōu)楣腆w汞的量；

（3）體系汞的熵變及環(huán)境的熵變；

11

（4）體系汞的Gibbs自由能變（已知Sm(Hg,l,223.15K)69.210JKmol)；

（5）上述過(guò)程是否為不可逆過(guò)程？應(yīng)用何種判據(jù)得到你的結(jié)論？

六.（8分）

NaCl～H2O體系定壓相

圖如右：

（1）分別寫(xiě)出相區(qū)A、

B、C、D、E中所

存在的穩(wěn)定相；

（2）組成為a的溶液

降溫過(guò)程的步冷

曲線；

（3）北極愛(ài)斯基摩人

根據(jù)季節(jié)的變換，

從海水中取出淡

水，根據(jù)相圖分析

其科學(xué)依據(jù)；H2Owt％NaCl·2H2ONaCl

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

（4）如能從海水中取出淡水，試計(jì)算一頓海水能取出淡水的最大量是多少？已

知海水的組成為含NaCl2.5％（wt％）三相點(diǎn)時(shí)溶液組成含NaCl23.4％

（wt％）。

七.（10分）

（1）反應(yīng)，請(qǐng)寫(xiě)出標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的統(tǒng)計(jì)力學(xué)計(jì)算公式（注明各符號(hào)

0BB

所代表的物理量）；

（2）反應(yīng)H2＋I(xiàn)2＝2HI。已知各分子性質(zhì)如下：

－1-19

M/gmolθr/kθv/kD0/10J

H2（g）2.01687.559867.171

I2（g）253.810.0538306.82.470

HI（g）127.929.4332094.896

其中M為摩爾質(zhì)量、θr為轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度、θv為振動(dòng)特征溫度、D0為離解能。

請(qǐng)計(jì)算該反應(yīng)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KP(T)。

（3）實(shí)驗(yàn)測(cè)得（2）中反應(yīng)之KP(298.15K)877.8，若你所求數(shù)據(jù)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

差別較大，請(qǐng)分析產(chǎn)生差別的原因（不必定量計(jì)算）。

八.（6分）

有人認(rèn)為，在絕熱可逆過(guò)程中，任何物質(zhì)B的均相PVT封閉體系的焓隨溫度增高

必然增加。此結(jié)論普遍成立嗎？請(qǐng)通過(guò)論證并舉例說(shuō)明。已知

HV

()VT()。

PTTP

九.（10分）

乙醛光解反應(yīng)歷程如下:

hν

CH3CHOCH3CHOIa吸收光強(qiáng)

CH3CH3CHOCH4CH3COk2

CH3COCH3COk3

CH3CH3C2H6k4

（1）請(qǐng)推倒CO生成反應(yīng)速率方程及量子產(chǎn)率；

（2）推導(dǎo)總反應(yīng)表觀活化能與各基元反應(yīng)活化能之關(guān)系。

十.（9分）

用溫度躍遷方法研究下列平衡反應(yīng)：

k

-f-

I+I2I3

k

b

化學(xué)考研真題下載/u-9748568.html

-

2