西北大學(xué)2008年物理化學(xué)考研真題

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西北大學(xué)2008年招收攻讀碩士學(xué)位研究生試題物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué))

一、選擇題（每個(gè)選擇題有A、B、C、D四個(gè)答案，其中只有一個(gè)是正確的。每小題2

分，共50分）

1.恒容下，一定量的理想氣體，當(dāng)溫度升高時(shí)熱力學(xué)能將：

(A)降低(B)增加(C)不變(D)增加、減少不能確定

2.凡是在孤立體系中進(jìn)行的變化，其ΔU和ΔH的值一定是：

(A)ΔU>0,ΔH>0(B)ΔU=0,ΔH=0

(C)ΔU<0,ΔH<0(D)ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不確定

3.在一簡(jiǎn)單的(單組分、單相、各向同性)封閉體系中，恒壓只做膨脹功的條件下，吉布

斯自由能值隨溫度升高如何變化?

(A)(?G/?T)p>0(B)(?G/?T)p<0

(C)(?G/?T)p=0(D)視具體體系而定

4.在298.15K和101.325kPa時(shí)，摩爾平動(dòng)熵最大的氣體是：

(A)H2(B)CH4(C)NO(D)CO2

5.重結(jié)晶制取純鹽的過(guò)程中，析出的NaCl固體的化學(xué)勢(shì)與母液中NaCl的化學(xué)勢(shì)比較，

高低如何？

(A)高(B)低(C)相等(D)不可比較

6.在50℃時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B飽和蒸氣壓的3倍，A，B兩液體形成理

想溶液。氣液平衡時(shí)，在液相中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5，則在氣相中B的物質(zhì)的

量分?jǐn)?shù)為：

(A)0.15(B)0.25(C)0.5(D)0.65

7.質(zhì)量摩爾濃度凝固點(diǎn)降低常數(shù)Kf，其值決定于：

(A)溶劑的本性(B)溶質(zhì)的本性

(C)溶液的濃度(D)溫度

θθ

8.某溫度時(shí)，NH4Cl(s)分解壓力是p則分解反應(yīng)的平衡常數(shù)K為：

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(A)1(B)1/2(C)1/4(D)1/8

θ

9.理想氣體反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的ΔrGm與溫度T的關(guān)系為：

θ

ΔrGm=-21660+52.92T，若要使反應(yīng)的平衡常數(shù)K>1，則應(yīng)控制的反應(yīng)溫度：

(A)必須低于409.3℃(B)必須高于409.3K

(C)必須低于409.3K(D)必須等于409.3K

10.用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度為0.01mol·kg-1和0.1mol·kg-1的兩個(gè)電解質(zhì)溶液，其電

阻分別為1000Ω和500Ω，則它們依次的摩爾電導(dǎo)率之比為：

(A)1:5(B)5:1(C)10:5(D)5:10

11.下列電解質(zhì)溶液中，離子平均活度系數(shù)最大的是：

-1-1

(A)0.01mol·kgNaCl(B)0.01mol·kgCaCl2

-1-1

(C)0.01mol·kgLaCl3(D)0.01mol·kgCuSO4

12.通過(guò)電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定，可以求難溶鹽的活度積，今欲求AgCl的活度積，則應(yīng)設(shè)計(jì)的

電池為：

(A)Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt

(B)Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag

(C)Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag

(D)Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag

13.平行反應(yīng)A→B(1)；A→D(2)，其反應(yīng)(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同，

-1-1

E1為120kJ·mol，E2為80kJ·mol，則當(dāng)在1000K進(jìn)行時(shí)，兩個(gè)反應(yīng)速率常數(shù)的

比是：

-32

(A)k1/k2=8.138×10(B)k1/k2=1.228×10

-54

(C)k1/k2=1.55×10(D)k1/k2=6.47×10

14.某雙原子分子分解反應(yīng)的臨界能為83.68kJmol-1，在300K時(shí)活化分子所占的分?jǐn)?shù)

是：

(A)6.17×1013%(B)6.17×10-13%

(C)2.68×1013%(D)2.68×10-13%

15.當(dāng)一反應(yīng)物的初始濃度為0.04mol·dm-3時(shí)，反應(yīng)的半衰期為360s，初始濃度為0.024

mol·dm-3時(shí)，半衰期為600s，此反應(yīng)為：

(A)0級(jí)反應(yīng)(B)1.5級(jí)反應(yīng)(C)2級(jí)反應(yīng)(D)1級(jí)反應(yīng)

16.已知400K時(shí)，汞的飽和蒸氣壓為p0，密度為ρ，如果求在相同溫度下，一個(gè)直徑

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為10-7m的汞滴的蒸氣壓，應(yīng)該用公式：

(A)p=p0+2γ/R'(B)ln(p/p0)=ΔVapHm(1/T0-1/T)/R

(C)RTln(p/p0)=2γM/ρR'(D)p=nRT/V

17.純水的表面張力為γ1，某溶質(zhì)的表面張力為γ2，且γ2>γ1，制成水溶液后，溶質(zhì)的

表面濃度為cs，本體濃度為c，則：

(A)cs>c(B)cs<c(C)cs=c(D)cs=0

18.蘭繆爾吸附等溫式θ=bp/(1+bp)中，常數(shù)b的物理意義是：

(A)吸附作用平衡常數(shù)的倒數(shù)

(B)吸附作用的平衡常數(shù)

(C)吸附過(guò)程的速率常數(shù)

(D)脫附過(guò)程的速率常數(shù)

19.在新生成的Fe(OH)3沉淀中，加入少量的稀FeCl3溶液，可使沉淀溶解，這種現(xiàn)象

是：

(A)敏化作用(B)乳化作用

(C)加溶作用(D)膠溶作用

20.下列各電解質(zhì)對(duì)某溶膠的聚沉值分別為：[KNO3]=50，[KAc]=110，[MgSO4]=0.81，

-3

[Al(NO3)3]=0.095mol·dm，該膠粒的帶電情況是：

(A)帶負(fù)電(B)帶正電(C)不帶電(D)不能確定

d

21.已知一函數(shù)f(y)=5.5siny,問(wèn)算符[]的本征值是多少？

dy

(A)1(B)5.5(C)3(D)6

22.Si原子的基態(tài)光譜支項(xiàng)是：

1322

(A)S0(B)P0(C)P2(D)S1

22241

23.某同核雙原子分子價(jià)電子組態(tài)為：1σg1σu2σg1πu1πg(shù),其鍵級(jí)等于多少？

(A)1.5(B)2.5(C)3(D)2

24.丁二烯分子的LUMO為：

(A)Φ1(B)Φ2(C)Φ3(D)Φ3

25.石墨晶體層內(nèi)可抽出平面點(diǎn)陣,其正當(dāng)格子為：

(A)六方格子(B)正方格子

(C)一般平行四邊形格子(D)矩形格子

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二、填空題（每題2分，共20分）

1.選擇“＞”、“＜”、“＝”中的一個(gè)填入下列空格：

理想氣體經(jīng)節(jié)流膨脹，ΔS0，ΔG0。

-1

2.10mol單原子分子理想氣體的(?H/?T)V=J·K。

3.在1100℃時(shí)有下列反應(yīng)發(fā)生：

$

(1)C(s)＋2S(s)＝CS2(g)K1＝0.258

$-3

(2)Cu2S(s)＋H2(g)＝2Cu(s)＋H2S(g)K2＝3.9×10

$-2

(3)2H2S(g)＝2H2(g)＋2S(g)K3＝2.29×10

$

試計(jì)算在1100℃時(shí)，用碳還原Cu2S反應(yīng)的平衡常數(shù)K4＝________

?-?-?-

4.已知：φ(I2/I)=0.536V，φ(Br2/Br)=1.065V，φ(Cl2/Cl)=1.360V。溶液中各鹵

素離子濃度相等，在不考慮超電勢(shì)的情況下，Cl2，Br2，I2析出的先后順序是

_____________。

5.一般說(shuō)來(lái)，物理吸附的吸附量隨溫度增高而___________，化學(xué)吸附的吸附量隨溫

度增高而____________。

6.以補(bǔ)償法用電位差計(jì)測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，電位差計(jì)上的接觸按鈕鍵（其作用是

使標(biāo)準(zhǔn)化或測(cè)量電路呈通路或斷路）只能瞬間接通。若接通時(shí)間長(zhǎng)將引起電

極；其后果是。

1

2

7.簡(jiǎn)單碰撞理論的速率常數(shù)公式為kA=?Texp()EC/RT，則該反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能Ea

應(yīng)為。

8.K4[Fe(CN)6]的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是：

。

9.溶膠的電學(xué)性質(zhì)由于而產(chǎn)生，溶膠電學(xué)性質(zhì)主要

有：。

10.下圖為A和B的雙液系相圖，將s點(diǎn)所代表的物系分餾，并將餾液和殘液分別冷卻

到溫度T1，殘液的相數(shù)為，相點(diǎn)是。

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三、（10分）

某氣體狀態(tài)方程為pV=n(RT+Bp)，始態(tài)為p1T1，該氣體經(jīng)絕熱真空膨脹后終態(tài)壓

力為p2，試求該過(guò)程的Q，W及氣體的ΔU，ΔH，ΔF，ΔG，ΔS。

四、（10分）

-1

電池Pt│H2(g)│HCl(0.01mol·kg)│AgCl│Ag(s)的電動(dòng)勢(shì)：

E/V=-0.096+1.90×10-3(T/K)-3.041×10-6(T/K)2

計(jì)算298K時(shí)電池反應(yīng)的ΔrGm、ΔrSm和ΔCp,m。

五、（10分）

潮濕的Ag2CO3需要在383K的溫度下在空氣流中干燥去水。

試計(jì)算空氣中CO2的分壓力為多少才能防止Ag2CO3的分解？已知：

Ag2CO3(s)Ag2O(s)CO2(g)

θ-1

ΔfGm/(kJ·mol)-437.14-10.820-394.4

θ-1

ΔfHm/(kJ·mol)-506.16-30.568-393.5

六、（10分）

某一級(jí)反應(yīng)測(cè)得其半衰期在65℃時(shí)為2.50min，在80℃時(shí)為0.50min，在什么溫度

下方使該一級(jí)反應(yīng)1min完成90%。

七、（10分）

吸煙對(duì)人體有害，香煙中主要含有致癌物質(zhì)尼古?。∟icotine）。經(jīng)分析得知其中含

H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.093，含C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.720，含N的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.187?，F(xiàn)將0.60g

尼古丁溶于12.0g水中，所得溶液在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的凝固點(diǎn)為-0.62℃，試確定該物質(zhì)的分

-1

子式（已知水的凝固點(diǎn)降低常數(shù)為kf=1.86K·kg·mol；元素的相對(duì)原子質(zhì)量分別為：

Ar(N)=14.0,Ar(H)=1.0,Ar(C)=12.0）。