儀器分析考試重點(diǎn)

1、儀器分析法：以測量物質(zhì)物理性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法。2、K吸收帶：在紫外光譜中，由共軛雙鍵π→π*躍遷所產(chǎn)生的吸收帶，其特點(diǎn)為強(qiáng)度大。3、分配系數(shù)：在一定溫度下兩組份之間達(dá)到分配平衡時(shí)的濃度比。4、線性范圍：試樣量與信號之間保持線性關(guān)系的范圍。用最大進(jìn)樣量和最小進(jìn)樣量的比值表示。5、離子選擇性系數(shù)：?？衫斫鉃樵谄渌麠l件相同時(shí)提供相同電位的欲測離子活度和干擾離子活度的比值。1、基線：當(dāng)色譜柱沒有組分進(jìn)入檢測器時(shí)，在實(shí)驗(yàn)操作條件下，反映檢測器系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的線稱基線。穩(wěn)定的基線應(yīng)該是一條直線。2、B吸收帶：在紫外光譜中，由芳環(huán)共軛雙鍵π→π*躍遷和苯環(huán)振動(dòng)的重疊所產(chǎn)生的吸收帶，可用于辨認(rèn)芳香族化合物。3、相對保留值：某組分2的調(diào)整保留值與另一組分1的調(diào)整保留值之比。只要柱溫、固定相性質(zhì)不變，即使柱徑、柱長、填充情況及流動(dòng)相有所變化，相對保留值仍保持不變，因此它是定性分析的重要參數(shù)。4、紅移：當(dāng)化合物中引入氧、氮、鹵素等時(shí)，由于有n電子，使電子躍遷能量降低，吸收波長向長波方向移動(dòng)，稱紅移。1、助色團(tuán)：能使吸收峰向長波方向移動(dòng)的雜原子基團(tuán)。2、檢出限：能產(chǎn)生一個(gè)能確證該試樣中存在某組分的分析信號所需要的最小含量。一般認(rèn)為所產(chǎn)生的強(qiáng)度信號等于其噪聲強(qiáng)度的三倍。3、釋放劑：加入一種過量金屬元素，與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，從而使待測元素釋放出來。4、內(nèi)標(biāo)法：將一定量的純物質(zhì)為內(nèi)標(biāo)物，加入到準(zhǔn)確稱量的試樣中，根據(jù)被測物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。1、離子選擇性系數(shù)的含義。（5分）?？衫斫鉃樵谄渌麠l件相同時(shí)提供相同電位的欲測離子活度和干擾離子活度的比值。2、高效液相色譜儀的主要部件及作用。（5分，每要點(diǎn)1分）①高壓泵：用于輸送流動(dòng)相。②梯度洗提裝置：流動(dòng)相中含有不同極性的溶劑，在分離過程中按照一定程序改變?nèi)軇┑呐浔群蜆O性，通過流動(dòng)相中極性的變化來改變被分離組分的容量因子和選擇因子，以提高分離效果。③進(jìn)樣裝置：實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣，一般用六通閥進(jìn)樣器。④色譜柱：完成試樣中組分的分離。⑤檢測器：將組分信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枴?、空間排阻色譜機(jī)理。（5分，每要點(diǎn)2.5分）①分子量不同的分子進(jìn)入色譜柱。②分子量特大的，從凝膠空隙流出；分子量中等的，進(jìn)入凝膠的大孔；分子量小的，進(jìn)入凝膠的小孔。4、在電位分析法中，影響測定的因素主要有哪些？（5分，每要點(diǎn)1分）①溫度：溫度影響斜率和截距。②電動(dòng)勢測量：如對一價(jià)離子，每產(chǎn)生1mv誤差，將產(chǎn)生4%的濃度相對誤差。③干擾離子：影響大小與離子選擇性系數(shù)有關(guān)。④溶液pH值：因?yàn)镠+或OH-會(huì)影響某些離子測定，需維持一個(gè)恒定的pH值。⑤被測離子濃度：需在線性范圍內(nèi)測定。⑥響應(yīng)時(shí)間：電極浸入試液后達(dá)到穩(wěn)定所需時(shí)間。5、火焰原子化法與無火焰原子化法相比，各自的特點(diǎn)有哪些？（5分，每要點(diǎn)1分）①原子化效率：火焰原子化法低，無火焰原子化法高。②靈敏度：火焰原子化法低，無火焰原子化法高。③準(zhǔn)確度：火焰原子化法高，無火焰原子化法低。④基體效應(yīng)：火焰原子化法小，無火焰原子化法大。⑤測定方法：火焰原子化法為峰值吸收。1、簡述氫火焰離子化檢測器的檢測原理。答：①含碳?xì)涞挠袡C(jī)物在氫焰中燃燒，產(chǎn)生帶正負(fù)電荷的粒子，②在電場中，這些粒子定向運(yùn)動(dòng)形成電流，組分的量與電流大小成線性關(guān)系。（評分標(biāo)準(zhǔn)：每要點(diǎn)3分，共6分）2、什么是化學(xué)鍵合固定相？化學(xué)鍵合固定相有什么特點(diǎn)？答：（1）用化學(xué)反應(yīng)的方法將分子鍵合到單體表面，稱化學(xué)鍵合固定相（2分）。（2）特點(diǎn)：①表面沒液坑，傳質(zhì)快②無固定液流失，增加了色譜柱的穩(wěn)定性和壽命③可鍵合不同官能團(tuán)，能靈活改變選擇性④有利于化學(xué)洗提。（每要點(diǎn)1分）3、以點(diǎn)位分析法測定K+為例，推導(dǎo)出電動(dòng)勢與離子活度關(guān)系表達(dá)式。答：設(shè)以K+選擇電極為正極，以銀-氯化銀電極為負(fù)極，則各電極的電極電位表達(dá)式為：正極：負(fù)極：原電池電動(dòng)勢為：則：4、在火焰原子吸收分析中，影響測定的條件主要有哪些？答：①分析線：一般情況下選共振線為分析線。但若共振線在遠(yuǎn)紫外區(qū)則不宜選擇；若共振線有光譜干擾也不宜選擇。②空心陰極燈電流：在保證穩(wěn)定和合適光強(qiáng)輸出情況下，應(yīng)選用最低的工作電流。③火焰：火焰有三類：貧燃、富燃、中性焰，要根據(jù)不同元素原子化要求選擇不同火焰，④燃燒器高度：不同元素，自由原子濃度隨火焰高度分布不同，因此測定時(shí)要調(diào)整燃燒器高度，使測量光束從自由原子濃度最大的火焰區(qū)通過，以期得到最佳的靈敏度。⑤狹縫寬度：若譜線重疊概率小，可選較寬的狹縫，以增大光強(qiáng)，提高靈敏度。5、分子為什么會(huì)吸收可見光？答：①分子中的電子在分子軌道中，占據(jù)著不同的能級，這些能級是量子化的。②若照射光的能量恰好等于分子軌道能極差時(shí)，則產(chǎn)生對光的吸收引起電子激發(fā)。③光的吸收遵從比爾定律。6、氣相色譜分析中，分離條件應(yīng)如何選擇？答：（1）載氣：若載氣分子量大，流速應(yīng)小些。（2）柱溫：在使災(zāi)難分離的組分盡可能好的分離前提下，應(yīng)采用較低的柱溫，但以保留時(shí)間適宜，峰形對稱為度。（3）固定液：固定液應(yīng)少些，可提高柱效，縮短分析時(shí)間。（4）擔(dān)體：應(yīng)均勻細(xì)小有利于提高柱效。（5）汽化溫度：應(yīng)高些。（6）響應(yīng)時(shí)間要快。1、氣相色譜分析中，硅藻土型擔(dān)體表面常含有活性基團(tuán)，如何處理？①酸洗、堿洗：用濃鹽酸、氫氧化鉀甲醇溶液分別浸泡，以除去鐵等金屬氧化物雜質(zhì)及表面的氧化鋁等酸性作用點(diǎn)。②硅烷化：用硅烷化試劑和擔(dān)體表面的硅醇、硅醚基團(tuán)起反應(yīng)，以消除擔(dān)體表面的氫鍵結(jié)合能力，從而改進(jìn)擔(dān)體的性能。2、離子交換色譜法分離原理。（5分）①被分析離子與樹脂上帶同電荷的離子進(jìn)行交換。②在淋洗液作用下，被交換的離子依次被洗脫。③親和力高的，在柱中保留時(shí)間越長。（2分）3、液相色譜中對流動(dòng)相要求。（5分，每要點(diǎn)1分）①純度要高。否則會(huì)增加檢測器噪聲，也不利于收集餾分的純度。②應(yīng)避免使用引起柱效損失或保留性變化的溶劑。③對試樣有適宜的溶解度。④溶劑粘度小些為好。⑤應(yīng)與檢測器匹配。4、電化學(xué)分析法分哪三類？（5分）①通過試液的濃度在某一特定條件下與化學(xué)電池某些物理量的關(guān)系進(jìn)行分析。（1.5分）②以上述這些物理量的突變作為滴定分析的終點(diǎn)指示，稱電容量分析法。（1.5分）③將試液中某一待測組分通過電極反應(yīng)轉(zhuǎn)化為固相，稱電重量分析法。（1.5分）5、原子吸收分光光度計(jì)包括哪幾部分