適用于老高考舊教材2024版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專(zhuān)題突破練選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(鴨)課件

選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)A組基礎(chǔ)鞏固練1.(2023·陜西銅川二模)一種治療糖尿病藥物的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已省略)?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)有機(jī)物I中含氧官能團(tuán)的名稱為

、

;C→D反應(yīng)類(lèi)型為

。

(2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

。

(3)H是一種氨基酸,發(fā)生聚合反應(yīng)所得高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

羧基

肽鍵(酰胺基)

氧化反應(yīng)

(4)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有

種,其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。(任寫(xiě)1種)

①屬于芳香族化合物且苯環(huán)上有3個(gè)取代基②既可發(fā)生銀鏡反應(yīng),又可發(fā)生水解反應(yīng)16(4)E的同分異構(gòu)體滿足條件:①屬于芳香族化合物且苯環(huán)上有3個(gè)取代基;②既可發(fā)生銀鏡反應(yīng),又可發(fā)生水解反應(yīng),說(shuō)明其分子中含有醛基和酯基,結(jié)合E的分子式可以推知其分子中含有基團(tuán)HCOO—。綜上所述,若苯環(huán)上的取代基為HCOO—、—CH3、—C2H5,此時(shí)有10種情況,若苯環(huán)上的取代基為HCOOCH2—、—CH3、—CH3,此時(shí)有6種情況,因此符合條件的E的同分異構(gòu)體有16種,其中峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為2.(2023·陜西渭南一模)化合物G是一些三唑類(lèi)藥物的重要中間體,其某種合成路線如圖所示:回答下列問(wèn)題:(1)A的名稱為

。

(2)E中含氧官能團(tuán)的名稱是

;E→F的反應(yīng)類(lèi)型是

。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

(4)A→B的化學(xué)方程式為

。(5)芳香族化合物M是D的同分異構(gòu)體,則符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)有

種。

①分子中除苯環(huán)外不含其他的環(huán)②苯環(huán)上有6個(gè)取代基且有一個(gè)為—N=N—CH3氯苯

(酮)羰基、硝基

氧化反應(yīng)

13(2)根據(jù)E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,E分子中的含氧官能團(tuán)名稱為(酮)羰基、硝基;對(duì)比E、F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F。C12H16ON2,芳香族化合物M是D的同分異構(gòu)體,滿足條件:①分子中除苯環(huán)外不含其他的環(huán);②苯環(huán)上有6個(gè)取代基且有一個(gè)為—N=N—CH3,則符合條件的M的結(jié)構(gòu)可以是苯環(huán)上連3個(gè)—CH3、1個(gè)—OH、1個(gè)—CH=CH2、1個(gè)—N=N—CH3,有10種結(jié)構(gòu);也可以是苯環(huán)上連4個(gè)—CH3、1個(gè)—CHO、1個(gè)—N=N—CH3,有3種結(jié)構(gòu),所以符合條件的M的結(jié)構(gòu)共有10+3=13種。3.(2023·四川巴中一診)某治療流感藥物的中間體E合成路線如下,試回答下列問(wèn)題:(1)A的分子式為

。

(2)B中最多有

個(gè)原子共面,化合物CH3COCH2COOEt中官能團(tuán)名稱為

、

。

(3)反應(yīng)④的反應(yīng)類(lèi)型是

,反應(yīng)③的化學(xué)方程式為

。

C8H4O315酯基

羰基

取代反應(yīng)

(4)A水解產(chǎn)物的名稱為

,芳香族化合物M的相對(duì)分子質(zhì)量比A的水解產(chǎn)物多14,且M與A的水解產(chǎn)物互為同系物,則M的可能結(jié)構(gòu)有

種。其中滿足核磁共振氫譜峰面積之比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

鄰苯二甲酸

10解析

A與NH3反應(yīng)生成B,B在堿性環(huán)境中微熱與KOH反應(yīng)生成C,C與Br(CH2)3Br發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D與CH3COCH2COOEt發(fā)生取代反應(yīng)生成E。(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,A的分子式為C8H4O3。(2)B中含有苯環(huán)和羰基,二者都是平面結(jié)構(gòu),而—NH—中N原子采用sp3雜化,是立體結(jié)構(gòu),則B中最多有15個(gè)原子共面;化合物CH3COCH2COOEt中官能團(tuán)名稱為酯基和羰基。(3)由D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知,反應(yīng)④的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng);反應(yīng)③中C與Br(CH2)3Br發(fā)生取代反應(yīng)生成D,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為(4)A中含有酯基,可以發(fā)生水解反應(yīng),水解產(chǎn)物為

,名稱為鄰苯二甲酸;芳香族化合物M的相對(duì)分子質(zhì)量比A的水解產(chǎn)物多14,且M與A的水解產(chǎn)物互為同系物,說(shuō)明M中苯環(huán)上的取代基為2個(gè)—COOH、1個(gè)—CH3或1個(gè)—COOH、1個(gè)—CH2COOH或—CH(COOH)2,則M的可能結(jié)構(gòu)有10種;其中滿足核磁共振氫譜峰面積之比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式4.(2023·湖北3月聯(lián)考)化合物H是一種激素受體拮抗劑,其合成路線如下(圖中給出了部分轉(zhuǎn)化過(guò)程的產(chǎn)率):回答下列問(wèn)題:(1)A→B與B→C的反應(yīng)類(lèi)型

(填“相同”或“不同”)。

(2)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

(3)化合物F核磁共振氫譜的吸收峰有

組。

相同

8(4)化合物G可以由化合物X轉(zhuǎn)化得到:化合物X中的官能團(tuán)名稱是

、

、氰基;

氨基

氟原子(碳氟鍵)

將該化學(xué)方程式補(bǔ)充完整:2HCl(5)F→H可看成分2步進(jìn)行,第一步是化合物F的氮原子進(jìn)攻化合物G,第二步是酯交換反應(yīng)成環(huán)得到化合物H。①第一步的反應(yīng)類(lèi)型是

。

②酯交換反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng),但F→H的產(chǎn)率卻較大,從產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析,其原因可能是

。

加成反應(yīng)

形成的五元環(huán)較穩(wěn)定

解析

A→B發(fā)生取代反應(yīng),羧基中的羥基被取代;B→C發(fā)生取代反應(yīng),Cl原子被取代;根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C與D發(fā)生取代反應(yīng)得到E,Br原子被取代,則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

;E→F發(fā)生取代反應(yīng),羧基中的羥基被取代;F與G反應(yīng)得到H。B組能力提升練1.(2023·四川成都一診)肌肉松弛劑Nefopam的合成路線如下所示(Ph—表示苯環(huán))?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)A中的

(填名稱)官能團(tuán)會(huì)被NaBH4還原,還原后經(jīng)“反應(yīng)2”形成B的反應(yīng)類(lèi)型是

。

(2)B與FeBr3/Br2反應(yīng)得到

種一元溴代產(chǎn)物;為了使B轉(zhuǎn)化為C的原子利用率為100%,合適的試劑X是

。

(3)已知碳原子上連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)時(shí),被稱為手性碳原子,D分子具有

個(gè)手性碳原子;一定條件下,1molClCOCH2Cl與足量NaOH水溶液反應(yīng),最多消耗

molNaOH。

(酮)羰基

酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))7CH3NH213(4)中間產(chǎn)物E分子內(nèi)環(huán)化生成F(C17H17NO2),寫(xiě)出產(chǎn)物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

。

(5)參考上述合成路線,F經(jīng)

(填“NaBH4”或“LiAlH4”)還原以及酸處理形成Nefopam。

LiAlH4(6)寫(xiě)出符合下列條件的B的同分異構(gòu)體:______________________________________________________________(任寫(xiě)一個(gè))。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②其水解產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液顯色③含有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)五元環(huán)(2)B與FeBr3/Br2發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng),B中有兩個(gè)苯環(huán),其中Ph代表的苯環(huán)中存在三種類(lèi)型的氫原子,另一苯環(huán)中存在4種類(lèi)型的氫原子,故共有7種一元溴代產(chǎn)物;為了使B轉(zhuǎn)化為C的原子利用率為100%,對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,合適的試劑X應(yīng)為CH3NH2。(3)根據(jù)手性碳原子的概念,D中只有羥基所連碳為手性碳原子;在ClCOCH2Cl中1

mol氯原子可消耗1

mol

NaOH,其中ClCO—中氯原子被取代后生成—COOH,能繼續(xù)消耗NaOH,因此1

mol

ClCOCH2Cl可消耗3

mol

NaOH。(5)由A→B、C→D的轉(zhuǎn)化過(guò)程可知LiAlH4能將羰基直接脫氧,因此F經(jīng)LiAlH4處理才能得到Nefopam。(6)①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),可知分子中存在醛基或甲酸酯基結(jié)構(gòu);②其水解產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液顯色,可知分子中存在酯基,結(jié)合氧原子個(gè)數(shù)及能發(fā)生銀鏡反應(yīng),可知分子中存在甲酸酯基,且甲酸酯基結(jié)構(gòu)直接與苯環(huán)相連;③含有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)五元環(huán),則符合條件的B的同分異構(gòu)體可能的結(jié)構(gòu)有2.(2023·陜西榆林一模)由芳香族化合物A制備藥物中間體I的一種合成路線如圖:已知:①同一碳原子上連兩個(gè)羥基不穩(wěn)定,發(fā)生反應(yīng):R—CH(OH)2→R—CHO+H2O;(1)A的名稱為

;C的分子式為

。

(2)B→C的反應(yīng)類(lèi)型為

;A~I九種物質(zhì)中含有手性碳原子的有

種。

對(duì)甲基苯酚

C9H8Cl2O2取代反應(yīng)

0(3)F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。

(4)試劑Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

(5)同時(shí)滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體有

種(不考慮立體異構(gòu))。

①苯環(huán)上只有兩個(gè)側(cè)鏈②只有一種官能團(tuán)且能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體其中核磁共振氫譜顯示有3組峰,且峰面積之比為2∶2∶1的同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

12(6)參照上述合成路線,設(shè)計(jì)由CH3CH2CHCl2制備CH3CH2CH=CHCH3的合成路線(有機(jī)溶劑及無(wú)機(jī)試劑任選)。(2)B→C是甲基上發(fā)生二氯取代,則反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng);與4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子為手性碳原子,由A~I九種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,均不含有手性碳原子。(5)G為

,G的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件:①苯環(huán)上只有兩個(gè)側(cè)鏈;②只有一種官能團(tuán)且能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體,說(shuō)明含有羧基。若苯環(huán)上一個(gè)取代基為—COOH,則另一個(gè)取代基為—CH2CH2COOH或—CH(CH3)COOH;若苯環(huán)上一個(gè)取代基為—CH2COOH,則另一個(gè)取代基也為—CH2COOH;若苯環(huán)上一個(gè)取代基為—CH3,則另一個(gè)取代基為—CH(COOH)2,兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對(duì)3種,故滿足條件的同分異構(gòu)體有4×3=12種。核磁共振氫譜顯示有3組峰,說(shuō)明該有機(jī)物分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子;又知峰面積之比為2∶2∶1,說(shuō)明3種氫原子個(gè)數(shù)比為2∶2∶1,該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。3.(2023·四川綿陽(yáng)二診)匹伐他汀鈣是一種抑制劑,具有顯著降低低密度脂蛋白膽固醇(LDL—C)效應(yīng),用于治療高膽固醇和高血脂癥。其一種中間體(H)的合成工藝路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱是

。

B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

(2)由C生成E的反應(yīng)類(lèi)型為

。H中含氧官能團(tuán)的名稱為

。

(3)寫(xiě)出由F與G發(fā)生取代反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式:

。

2-硝基苯甲酸(或鄰硝基苯甲酸)取代反應(yīng)

羰基、酯基

(5)參照上述合成路線,寫(xiě)出

與CH3COCH2COOCH3反應(yīng)生成類(lèi)似I的I'的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

。

(4)在F的所有同分異構(gòu)體中,核磁共振氫譜顯示含氫種類(lèi)最少的是M,則M的核磁共振氫譜有

組峰;核磁共振氫譜顯示含氫種類(lèi)最多的是N,寫(xiě)出兩種N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

、

。

24.(2023·湖北十堰3月調(diào)研)H為一種重要的化工原料,其一種合成路線如下:回答下列問(wèn)題:(1)A中官能團(tuán)的名稱為

,

A→B的反應(yīng)類(lèi)型是

。

(2)試劑R是

(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。

(3)H有

個(gè)手性碳原子,G中碳原子的雜化方式為

。

(4)E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式