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畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文題目學(xué)生姓名朱應(yīng) 學(xué)號 班級1071 完畢日 指導(dǎo)老師:楊學(xué)林GDP10%的速度發(fā)展,能源消耗急驟增加,環(huán)境、生態(tài)日益惡化。因此有了新能價(jià)格低廉,資源豐富;產(chǎn)品構(gòu)造穩(wěn)定,安全性能極佳;高溫性能和熱穩(wěn)定性優(yōu)于其它面體與兩個FeO6八面體和一種PO4四周體共邊,而PO4四周體則與一種FeO6八面體和相對金屬鋰的電壓為3.4V,材料的理論比容量為170mAh/g。在材料中形成較強(qiáng)P2O2M水熱法制備水熱法是指在高溫高壓下,在水或者蒸汽等流體中進(jìn)行的有關(guān)化學(xué)反映的總稱。水水熱合成法條件溫和,是制備磷酸鐵鋰最優(yōu)越的一種合成辦法。普通是先將鐵源和磷酸100℃下生成磷酸鐵鋰。T.Takuchi[1]用LiOH、4和H4H2O4為原料,在220℃時水熱解決5h,用a2O3作還原劑以避免二價(jià)鐵的氧化,而后在600℃用火花等離子體燒結(jié)5min,形成LiFeP4/C料性能的改善,特別是正極材料?,F(xiàn)在研究最廣泛的正極材料有LiCoO2、LiNiO2以及LMin2O4等,但由于鈷有毒且資源有限,鎳酸鋰制備困難,錳酸鋰的循環(huán)性能和高溫性能差3]等因素,制約了它們的應(yīng)用和發(fā)展。因此,開發(fā)新型高能便宜的正極材料對鋰離映法、碳熱還原法、微波合成法和脈沖激光沉積法;液相法涉及溶膠-凝膠法、水熱合圖2LiFePO41.1高溫固相反映法4710216]300e解決5~10h(550~750℃)i等6]用LiCO3,F(xiàn)eC2O4·2H2O,(NH42HPO4合成了LiFePO4正極材料,在較低電流密度下初次放電可達(dá)125mAh/g。3.1.2等[7]以FePO4·4H2O和LiOH·H2O為原料,聚丙烯為還原劑,在氮氛圍下500~800℃解決10h,合成的覆碳材料在0.1C及0.5C倍率下初次放電比容量分別為160mAh/g146.5mAh/g。張寶等[8]采用改善的碳熱還原法,即以FeSO4·7H2O和NH4H2PO4為原料,采用液相沉淀法制備FePO4前驅(qū)體,然后將前驅(qū)體、Li2CO3及導(dǎo)電碳黑混合均勻,在Ar氣的保護(hù)下分別在500、560、600、700和800℃下煅燒12h,合成LiFePO4。研究表明,而逐步增大。560℃樣品在放電倍率為0.1C時的初次放電比容量為151mAh/g(0.1C),而當(dāng)放電倍率達(dá)成1C時,放電比容量為129mAh/g,且含有良好的循環(huán)性能。采用碳熱3.1.3率高,加熱溫度均勻等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)在許多陶瓷材料的合成中得以應(yīng)用。李發(fā)喜等[9]采用Li2CO3和草酸亞鐵(FeC2O4·H2O),磷酸氫二氨((NH4)2HPO4)用微波爐合成LiFePO4,但是由于由于草酸亞鐵(FeC2O4?H2O)不是微波接受體,因此選擇活性碳作為Fe2+的氧化,制備出單相純凈LiFePO4,當(dāng)合成時間為14min時,采用0.25C進(jìn)行充放電,材料比容量能夠達(dá)成96mA?h/g,與固相高溫合成材料的比容量性能相稱。微波合成含有3.1.42.1溶膠-入LiOH后加入檸檬酸,然后再將其加入到H3PO4中,用氨水調(diào)節(jié)pH值,加熱至60℃得表面活性劑。Croce等[13]以Fe(NO33,H3PO4和LiOH為原料,添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%的Cu3.2.2張俊玲[16]以量LiOH?H2O、FeSO4?7H2O、H3PO4為原料,加入少量的表面活性劑(預(yù)計(jì)產(chǎn)物量的2w%t,置于密封的釜體中升溫至180℃保溫4h,然后以預(yù)定降溫速度進(jìn)行冷卻降溫至100e下列,過濾、洗滌,樣品于120℃下真空干燥2h,將所得粉體與15%葡萄糖混合,放入管式爐,N2保護(hù)下600℃保溫2h,得碳包裹的LiFePO4/C復(fù)合材料。成果表明,在30℃的環(huán)境溫度下,材料0.2C、1C和5C初次充放電比容量分別為157、152和136mA?h/g,通過35次5C倍率充放電循環(huán)后,比容量無衰減。3.2.3[16]分別以FeSO4·7H2O(分析純)為鐵源,以NH4H2PO4為磷源,以Li2CO3為鋰源,先在一燒,在700℃下恒溫18h,隨爐冷卻可得高密度含碳LiFePO4正極材料樣品。張培新等[17]采用化學(xué)沉淀法制備了Mg2+、Al3+、Ti4+、V5+和Ni2+摻雜的磷酸鐵鋰,少量金屬離子摻雜能有效地提高LiFePO4的大電流放電性能,其中Li12xTixFePO4、Li12xVxFePO4和Li12xNixFePO4以2C120mAh/g20次后容量保持率3.2.43.2.5Myung等[19]將LiNO3、Fe(NO33、(NH4)2HPO4溶于水中,得到的混合液與一種油相(Tween85和煤油混合物)混合得到均勻的水油型乳液。將上面得到的乳液滴在熱煤油放電容量超出90mAh/g。這種合成辦法的優(yōu)點(diǎn)是反映物混合均勻,有效克制生成顆粒的3.2.6i2CO32O4和H4H2O4再加入一定量的蔗糖就能夠得到前軀體,蔗糖作為碳源提供還原性氛圍,空氣作為載氣LiFeP4/C呈球形但是結(jié)晶程度低,因此在600~900℃弱還原性氛圍中的后期退火是必須環(huán)節(jié),然而,在煅燒過程中的規(guī)則球形會有所變化。LiFePO4正極材料含有循環(huán)性能好、比容量高、安全性能好以及原料來源廣、價(jià)格LiFePO4正極材料日益受到人們的關(guān)注,國內(nèi)外有關(guān)其構(gòu)造性能以及制備改性的研究已經(jīng)獲得了巨大的發(fā)展,但對其制備改性的研究仍將是后來研究的重點(diǎn)。XRDSEM研究路線在LiFePO4構(gòu)造中,由于八面體之間的PO4四周體限制了晶格體積的變化,影響LiFeO6共邊八面體網(wǎng)絡(luò),不能夠形成電子導(dǎo)體,電子的傳導(dǎo)只能通過Fe-O-Fe進(jìn)行,使改善合成工藝。通過采用不同的原料,不同的合成辦法制備粒徑較小的的尺寸不是足夠小的時候(﹤200nm),要得到大電流、高容量的充放電性能仍比較困[22]AYamada等[23]通過對LiFePO4的特性進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),LiFePO4的禁帶寬度為0.3eV,屬于電子導(dǎo)電性。根據(jù)LiFePO4和FePO4中各元素的配位狀況能夠看出:由于脫鋰后Fe-O鍵摻雜,需要考慮正極材料的構(gòu)造穩(wěn)定性,如摻雜錳,由于Mn3+的歧化反映,可能會減(1)1124日下達(dá)任務(wù)書,學(xué)習(xí)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)(2)1126113閱讀指定的參考資料及文獻(xiàn)(5-10(3)213224(4)227513完畢畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)正文:即設(shè)計(jì)計(jì)算,建模編程、調(diào)試程序,繪圖,(5)51425整頓畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)(6)52661教師批閱、評閱畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)(7)6467日:完畢時間:525電池測試的一整套儀器設(shè)備,重要涉及:MIKROUNA手套箱一臺,CHI電化學(xué)工作站參考文趙靈智,汝強(qiáng).鋰離子電池材料的研究現(xiàn)狀[J].廣州化工,,37(4):3-SHUKLAAK.KUMARTP.Materialsfornext-generationlithiumbatteries[J].Current許寒,郭西鳳,??±?等.鋰離子電池正極材料磷酸鐵鋰研究現(xiàn)狀[J].無機(jī)鹽工業(yè),,41(3):5-8PADHIAK,NANJUNDASWAMYKS,GOODENOUGHJB.Phospho-olivinespositiveelectrodematerialsforrechargeablelithiumbatteries[J].Electrochemical 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