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第三章
水溶液中的離子反應(yīng)與平衡
章末復(fù)習(xí)1.回顧本單元的文本及教材,熟悉本單元的知識(shí)及邏輯結(jié)構(gòu);2.能從電離、離子反應(yīng)、化學(xué)平衡的角度分析溶液的性質(zhì);3.熟練運(yùn)用平衡移動(dòng)原理解決有關(guān)電解質(zhì)溶液的問(wèn)題。知識(shí)點(diǎn)一:電解質(zhì)的分類(lèi)1.弱電解質(zhì)的電離平衡
在一定條件下(如溫度和濃度),弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí),電離過(guò)程達(dá)到電離平衡狀態(tài)。如圖所示:知識(shí)點(diǎn)二:弱電解質(zhì)的電離平衡特征:逆、等、動(dòng)、定、變2.影響電離平衡的條件(1)內(nèi)因:物質(zhì)本身的性質(zhì)(2)外因:①溫度:由于電離過(guò)程是吸熱的過(guò)程,所以升高溫度,平衡向電離方向移動(dòng),電離程度增大②濃度:I、加水稀釋→平衡向電離的方向移動(dòng)→電離程度增大→但離子濃度減小II、增大弱電解質(zhì)的濃度→平衡向電離方向移動(dòng)→但電離程度減小III、加入同濃度的弱電解質(zhì)溶液→平衡不移動(dòng)→各微粒濃度不變、電離程度不變IV、加入其它試劑,減小或增大弱電解質(zhì)電離出的某離子的濃度,可促進(jìn)或抑制電離
知識(shí)點(diǎn)三:電離平衡常數(shù)1.表達(dá)式:以ABA++B-為例,則2.影響因素:(1)物質(zhì)本身的性質(zhì)決定
(2)只受溫度影響,升高溫度,電離平衡常數(shù)增大,電離程度越大
3.意義:相同條件下,K值越大,表示該弱電解質(zhì)越易電離,所對(duì)應(yīng)溶液的酸性或堿性越強(qiáng)1.電離方程式:
H2OH++OH-
或H2O+H2OH3O++OH-
2.特點(diǎn):
由水電離出的H+與OH-濃度相等,即c(H+)水=c(OH-)水3.影響因素:(1)促進(jìn):①升溫②加活潑金屬④加弱堿陽(yáng)離子或弱酸陰離子(即能水解的鹽)③電解(2)抑制:①降溫②加酸或堿③加強(qiáng)酸酸式鹽
知識(shí)點(diǎn)四:水的電離
知識(shí)點(diǎn)五:水的離子積表達(dá)式:Kw=c(H+)·c(OH-)
①c(H+)和c(OH-)均表示整個(gè)溶液中的H+、OH-的總物質(zhì)的量濃度②Kw不僅適用于純水,也適用于酸、堿、鹽的稀溶液酸溶液中:Kw=c(H+)酸·c(OH-)水
堿溶液中:Kw=c(H+)水·c(OH-)堿鹽溶液中:Kw=c(H+)水·c(OH-)水③不同溶液中的c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中的c(H+)水=c(OH-)水
④Kw只與溫度有關(guān),溫度升高,Kw增大,水更易電離25℃時(shí),Kw=1.0×10-14100℃時(shí),Kw=1.0×10-12知識(shí)點(diǎn)六:溶液的酸堿性與pH1.溶液的酸堿性與c(H+)、c(OH-)的關(guān)系c(H+)與c(OH-)的關(guān)系c(H+)的范圍(25℃)/(mol·L-1)中性溶液c(OH-)=c(H+)c(H+)=1.0×10-7酸性溶液c(OH-)<c(H+)c(H+)>1.0×10-7堿性溶液c(OH-)>c(H+)c(H+)<1.0×10-72.溶液的酸堿性與pH(1)pH(2)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系(常溫下)(3)溶液酸堿性的測(cè)定方法①酸堿指示劑法②利用pH試紙測(cè)定。③利用pH計(jì)測(cè)定。知識(shí)點(diǎn)七:酸堿中和滴定酸堿中和滴定的原理:H++OH-=H2O即利用中和反應(yīng)時(shí),c(H+)酸·V酸=c(OH-)堿·V堿則c(H+)酸=或c(OH-)堿=知識(shí)點(diǎn)八:鹽類(lèi)的水解1.實(shí)質(zhì)鹽電離―→―→破壞了水的電離平衡―→水的電離程度增大―→c(H+)≠c(OH-)―→溶液呈堿性、酸性或中性。2.特點(diǎn)1.極其微弱,為可逆反應(yīng),存在水解平衡2.是中和反應(yīng)的逆反應(yīng),水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)3.規(guī)律:有弱就水解,無(wú)弱不水解;越弱越水解,都弱都水解;誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,同強(qiáng)顯中性知識(shí)點(diǎn)九:影響鹽類(lèi)水解的主要因素1.內(nèi)因:反應(yīng)物的性質(zhì)。越弱越水解,越水解其酸(或堿)性越強(qiáng)。2.外因:(1)溫度:升高溫度,促進(jìn)水解(2)濃度:加水稀釋→向右移動(dòng)→水解程度大→酸(或堿)性減弱鹽的濃度越高→向右移動(dòng)→水解程度小→酸(或堿)性增強(qiáng)(3)同離子效應(yīng):加酸或堿抑制或促進(jìn)水解小結(jié):越弱越水解,越熱越水解,越稀越水解,加酸或堿抑制或促進(jìn)水解知識(shí)點(diǎn)十:難溶電解質(zhì)溶解平衡的特點(diǎn)逆——沉淀溶解平衡是一個(gè)可逆過(guò)程等——溶解速率和沉淀速率相等動(dòng)——?jiǎng)討B(tài)平衡,溶解速率和沉淀速率不等于零定——平衡狀態(tài)時(shí),溶液中的離子濃度保持不變變——當(dāng)改變外界條件時(shí),溶解平衡發(fā)生移動(dòng)注:(1)生成沉淀的離子反應(yīng)不能進(jìn)行到底(即離子濃度≠0),一般情況下,當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol/L時(shí),化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)就進(jìn)行完全了(2)易溶的飽和溶液中也存在溶解平衡。例:NaCl飽和溶液中存在溶解和結(jié)晶平衡知識(shí)點(diǎn)十一:影響難溶電解質(zhì)的因素1.內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)2.外因:(1)濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng),溶解度不變(2)溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)(原因:溶解吸熱);但少數(shù)向沉淀方向移動(dòng)(例:Ca(OH)2)(3)同離子效應(yīng):加入相同的離子,平衡向沉淀方向移動(dòng),溶解度減?。?)加入與體系中某些離子反應(yīng)的物質(zhì),產(chǎn)生氣體或更難溶的物質(zhì),導(dǎo)致平衡向溶解的方向移動(dòng)。知識(shí)點(diǎn)十二:溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積)——Ksp1.表達(dá)式對(duì)于溶解平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)反應(yīng)
Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n
例:Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)2.意義:對(duì)于同類(lèi)型(陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)相同)的難溶電解質(zhì),在相同溫度下,Ksp越大→S(溶解度)越大例:Ksp(AgCl)=1.8×10-10
Ksp(AgBr)=6.3×10-15
說(shuō)明S(AgCl)>S(AgBr)3.影響因素:Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)4.應(yīng)用:判斷有無(wú)沉淀——溶度積規(guī)則Q(離子積)=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]nQ>Ksp時(shí),溶液中有沉淀析出Q=Ksp時(shí),沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)Q<Ksp時(shí),溶液中無(wú)沉淀析出1.沉淀的生成(1)調(diào)節(jié)pH法(2)加沉淀劑法。知識(shí)點(diǎn)十二:沉淀溶解平衡的應(yīng)用2.沉淀的溶解(1)原理:根據(jù)平衡移動(dòng)原理,對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng),就可以使沉淀溶解。(2)溶解沉淀的試劑類(lèi)型。①用強(qiáng)酸溶解②用某些鹽溶液溶解3.沉淀的轉(zhuǎn)化【典例】泡沫滅火器內(nèi)含有NaHCO3濃溶液(置于鐵桶內(nèi))和濃Al2(SO4)3溶液(置于玻璃瓶?jī)?nèi))。使用時(shí)把滅火器倒置即有泡沫噴出滅火。(1)寫(xiě)出倒置滅火器時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:
。
(2)滅火器內(nèi)NaHCO3溶液體積和Al2(SO4)3溶液體積之比約為5∶1,請(qǐng)估計(jì)兩種溶液的物質(zhì)的量濃度之比約為
;
溶液稍過(guò)量更好些。
考點(diǎn)1:陰、陽(yáng)離子水解相互促進(jìn)的應(yīng)用相互促進(jìn)水解的離子主要有如下幾種情況
(1)兩種離子水解相互促進(jìn)。有下面兩種情況:
①兩種離子水解,強(qiáng)烈的相互促進(jìn),使反應(yīng)趨于完全,其離子方程式中應(yīng)用“=”連接,產(chǎn)物應(yīng)標(biāo)明“↑”“↓”。②兩種離子水解,相互促進(jìn)但不強(qiáng)烈,其離子方程式仍用“
”連接。(2)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。當(dāng)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成的沉淀比水解反應(yīng)生成的沉淀更難溶時(shí),物質(zhì)之間發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。(3)發(fā)生氧化還原反應(yīng)。物質(zhì)之間若既能發(fā)生氧化還原反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng),通常以氧化還原反應(yīng)為主?!咀兪?】下列離子組一定不能大量共存的是(
)C【變式2】(1)明礬可用于凈水,原因是
(用離子方程式表示)。
把FeCl3溶液蒸干,灼燒,最后得到的主要固體產(chǎn)物是
。
(2)純堿可代替洗滌劑洗滌餐具,原因是
(用離子方程式表示)。
(3)為了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加熱攪拌的條件下加入MgCO3固體,過(guò)濾后再加入足量鹽酸。MgCO3固體能除去Fe3+的原因是
。
考點(diǎn)2:酸堿中和滴定曲線(xiàn)問(wèn)題【典例】以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布系數(shù):
下列敘述正確的是(
)A.曲線(xiàn)①代表δ(H2A),曲線(xiàn)②代表δ(HA-)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L-1C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)C抓反應(yīng)的“起始點(diǎn)”判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱抓反應(yīng)的“一半點(diǎn)”判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性點(diǎn)”判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過(guò)量或不足抓“恰好反應(yīng)點(diǎn)”判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過(guò)量點(diǎn)”判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過(guò)量1.關(guān)鍵“五點(diǎn)”2.示例點(diǎn)撥常溫下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的變化如圖所示:【變式】常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知濃度的CH3COOH溶液,滴定曲線(xiàn)如圖所示。已知在點(diǎn)③處恰好中和。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(
)A.點(diǎn)①②③三處溶液中水的電離程度依次增大B.該溫度時(shí)CH3COOH的電離平衡常數(shù)約為1.8×10-5C.點(diǎn)③處c(OH-)<c(CH3COOH)+c(H+)D.滴定過(guò)程中可能出現(xiàn):c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)C
A考點(diǎn)3:電解質(zhì)溶液中三大守恒關(guān)系的應(yīng)用AD
(1)電荷守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒(物料守恒)規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子的存在形式發(fā)生了變化,就該離子所含的某種元素來(lái)說(shuō),其質(zhì)量在變化前后是守恒的。(3)質(zhì)子守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,由于電離、水解等過(guò)程的發(fā)生,往往存在質(zhì)子(H+)的轉(zhuǎn)移,但轉(zhuǎn)移過(guò)程中質(zhì)子數(shù)量保持不變,稱(chēng)為質(zhì)子守恒。解決混合溶液中粒子濃度問(wèn)題的整體思路【變式1】常溫下,將aL0.1mol·L-1的NaOH溶液與bL0.1mol·L-1的CH3COOH溶液混合。下列有關(guān)混合溶液的說(shuō)法一定不正確的是(
)A.a<b時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)B.a>b時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)C.a=b時(shí),c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)D.無(wú)論a、b有何關(guān)系,均有c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
解析:由電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故D正確;若b>a,醋酸過(guò)量,混合后溶液為CH3COONa與CH3COOH的混合溶液,當(dāng)溶液呈酸性時(shí)A正確;若a=b,反應(yīng)后的溶液為CH3COONa溶液,由于CH3COO-水解而顯堿性,根據(jù)質(zhì)子守恒可知,C正確;若a>b,說(shuō)明堿過(guò)量,溶液為CH3COONa與NaOH的混合溶液,存在c(Na+)>c(CH3COO-),B錯(cuò)誤。B【變式2】在常溫下,向10mL濃度均為0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L-1的鹽酸,溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(
)B典例1下列物質(zhì)的溶液在蒸發(fā)皿中加熱蒸干、灼燒,可以得到該物質(zhì)的固體的是(
)A.FeCl3 B.Na2SO3C.KMnO4 D.MgSO4解析:FeCl3的溶液在蒸發(fā)皿中加熱蒸干、灼燒得到Fe2O3;Na2SO3的溶液在蒸發(fā)皿中加熱蒸干、灼燒得到Na2SO4;KMnO4加熱分解??键c(diǎn)4:不同類(lèi)型鹽溶液蒸干后所得固體的判斷D
解決溶液蒸干是否得到原溶質(zhì)的問(wèn)題時(shí),常常需要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行分析(1)加熱揮發(fā)性酸的弱堿鹽(銨鹽除外)的水合晶體或溶液時(shí),得到水解產(chǎn)物(也可能再分解)。(2)加熱揮發(fā)性酸的強(qiáng)堿鹽溶液或不揮發(fā)性酸的弱堿鹽溶液等,得到的固體一般為原溶質(zhì)。(3)某些鹽溶液在加熱過(guò)程中或蒸干后可能發(fā)生分解反應(yīng),最終得到分解產(chǎn)物。(4)加熱陰、陽(yáng)離子均易水解且水解產(chǎn)物易揮發(fā)的鹽的水溶液,蒸干時(shí)得不到任何固體物質(zhì),如(NH4)2S、(NH4)2CO3等。(5)加熱蒸干易被氧化的鹽溶液,蒸干后得到其氧化產(chǎn)物。例如,FeSO4溶液蒸干后得到Fe2(SO4)3。Na2SO3溶液蒸干后得到Na2SO4。【變式1】在蒸發(fā)皿中加熱蒸干并灼燒下列物質(zhì)的溶液,可以得到該固體物質(zhì)的是(
)A.MgCl2 B.Al2(SO4)3C.Ca(HCO3)2 D.(NH4)2CO3B【變式2】在蒸發(fā)皿中加熱蒸干并灼燒(低于400℃)下列溶液,可以得到原溶質(zhì)的是(
)A.氯化鎂溶液 B.硫酸亞鐵溶液C.碳酸氫鈉溶液 D.硫酸鋁溶液解析:氯化鎂溶液蒸干并灼燒得到氧化鎂;硫酸亞鐵溶液蒸干并灼燒最后得到硫酸鐵;碳酸氫鈉溶液蒸干并灼燒最后得到碳酸鈉,硫酸鋁溶液蒸干并灼燒最后得到硫酸鋁。D考點(diǎn)5:四大平衡常數(shù)對(duì)比【典例】已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、鹽的水解平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)。(1)有關(guān)上述常數(shù)的說(shuō)法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。a.它們都能反映一定條件下對(duì)應(yīng)變化進(jìn)行的程度b.它們的大小都隨溫度的升高而增大c.常溫下,CH3COOH在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的Kad.一定溫度下,在CH3COONa溶液中,Kw=Ka·Kh
ad0.007mol/L認(rèn)知思路找準(zhǔn)粒子溶解、反應(yīng)、電離、水解找準(zhǔn)平衡寫(xiě)對(duì)平衡電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡用好常數(shù)KaKbKwKh
Ksp分析動(dòng)向判斷結(jié)果定量、定性【變式1】已知25
℃,NH3·H2O的
Kb=1.8×10-5,H2SO3的
Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的濃度為2.0
mol·L-1,溶液中的
c(OH-)=
mol·L-1.將SO2通入該氨水中,當(dāng)
c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時(shí),溶液中的
c(SO32-)/c(HSO3-)=
。6.0×10-30.62Kb=c(NH4+).c(OH-)c(NH3·H2O)找平衡:NH3·H2O
NH4++OH-起轉(zhuǎn)平
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