有機(jī)化學(xué)第版第十醛酮

2、命名普通命名法：適用于簡單的醛酮(1)脂肪醛按分子內(nèi)碳原子數(shù)稱為某醛乙醛

丙醛(2)芳香醛把芳基作為取代基

苯乙醛

苯甲醛(3)酮則按羰基所連的兩個烴基稱為某(基)某(基)酮。甲(基)乙(基)酮第一頁第二頁，共34頁。系統(tǒng)命名法：對結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醛酮（1）飽和脂肪醛酮的命名選主鏈：含羰基的最長碳鏈；編號：應(yīng)從含有醛基的一端或靠近羰基的一端開始；確定名稱：根據(jù)主鏈碳原子個數(shù)稱為“某醛”或“某酮”，并將取代基的名稱、個數(shù)按次序規(guī)則排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用α、β、γ、……等表明支鏈或取代基的位次)

。2-甲基丁醛(α-甲基丁醛)4-甲基-2-戊酮第二頁第三頁，共34頁。（2）不飽和脂肪醛、酮的命名①選含羰基、不飽和鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈。②從醛基（或靠近酮基）一端開始對主鏈碳編號。③還要標(biāo)明不飽和鍵的位次。2-丁烯醛（巴豆醛）4-甲基-3-戊烯-2-酮（3）脂環(huán)酮的命名①根據(jù)構(gòu)成環(huán)的碳原子總數(shù)稱為“環(huán)某酮”。②從羰基碳開始編號，并盡量使取代基的編號最小。③將取代基的位次、數(shù)目、名稱寫在“環(huán)某酮”前面。3-甲基環(huán)己酮2-甲基-5-乙基環(huán)戊酮第三頁第四頁，共34頁。（4）含有芳環(huán)的醛、酮的命名以脂肪醛、酮為母體，芳烴基作為取代基。苯乙醛1-苯基-2-丁酮苯乙酮（5）多元醛、酮的命名應(yīng)選取羰基最多的最長碳鏈作主鏈，并標(biāo)明酮基的位置和個數(shù)。戊二醛2,4-戊二酮乙酰丙酮第四頁第五頁，共34頁。2,5-二甲基-3-苯基-4-庚酮2-甲基-4-苯基-3-丁烯醛3-甲基-5-硝基-2-氯苯甲醛第五頁第六頁，共34頁。二、醛、酮的結(jié)構(gòu)1、醛酮的結(jié)構(gòu)第六頁第七頁，共34頁。三、化學(xué)性質(zhì)第七頁第八頁，共34頁。（一）親核加成反應(yīng)親核試劑一般含有帶負(fù)電荷或孤對電子的原子或基團(tuán)。常見的親核試劑有：氫氰酸、亞硫酸氫鈉、醇、水及氨的衍生物等。第八頁第九頁，共34頁。注意：親核加成的難易除與親核試劑的強(qiáng)弱有關(guān)外，還與羰基所連基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)和空間效應(yīng)有關(guān)。例如：第九頁第十頁，共34頁。1、與氫氰酸加成-氰醇（-羥基腈）第十頁第十一頁，共34頁。一些醛、酮與氫氰酸反應(yīng)的平衡常數(shù)醛、酮分子平衡常數(shù)K醛、酮分子平衡常數(shù)KCH3CHO很大CH3COCH(CH3)238p-O2NC6H4CHO1420C6H5COCH30.8C6H5CHO210C6H5COC6H5很小p-CH3OC6H4CHO32說明：1、醛、脂肪族甲基酮和八個碳以下的環(huán)酮能反應(yīng)，而芳香酮難發(fā)生反應(yīng)。2、有機(jī)合成中引入羧基或增長碳鏈第十一頁第十二頁，共34頁。第十二頁第十三頁，共34頁。(A)(B)(C)(D)下列各化合物可否與HCN或亞硫酸鈉加成?OCH3(CH2)2CHOC6H5CHOC6H5COCH3(E)(A)、(B)、(C)、(D)均可想一想？第十三頁第十四頁，共34頁。3NaOH丙酮氰醇濃H2SO42-甲基-2-丙烯酸（有機(jī)玻璃的單體）想一想？CH3OH(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯第十四頁第十五頁，共34頁。2、與醇及水的加成半縮醛縮酮縮醛1、縮醛和縮酮對堿和氧化劑都很穩(wěn)定遇稀酸則分解成原來的羰基化合物說明：2、有機(jī)反應(yīng)中常借此保護(hù)醛基和酮基第十五頁第十六頁，共34頁。2C2H5OH干燥HClKMnO4OH-H2OH+想一想？第十六頁第十七頁，共34頁。水可以與醛、酮的羰基加成形成水合物。但水是一種較弱的親核試劑，生成的偕二醇(geminaldiol)不穩(wěn)定，容易失水，反應(yīng)平衡主要偏向反應(yīng)物一方。第十七頁第十八頁，共34頁。當(dāng)羰基與強(qiáng)的吸電子基團(tuán)連接時，由于羰基碳的正電性增大，可以生成較穩(wěn)定的水合物，其中一些有重要用途。例如：三氯乙醛的水合物稱為水合氯醛(chloralhydrate)，有一定的熔點(diǎn)，曾用作鎮(zhèn)靜催眠藥。甲醛在水溶液中幾乎全部變成水合物，但它在分離過程中容易失水，所以無法分離出來。水合茚三酮(ninhydrin)為羰基的水合物，是α-氨基酸和蛋白質(zhì)的顯色劑。第十八頁第十九頁，共34頁。3、加格氏試劑（Grignard）常用于：制備各種醇（碳鏈增長）第十九頁第二十頁，共34頁。第二十頁第二十一頁，共34頁。用Grignard試劑和酮有幾種方式制備①+想一想？+②第二十一頁第二十二頁，共34頁。用乙醇來合成合成2-丁醇第二十二頁第二十三頁，共34頁。4、與氨衍生物加成羰基化合物與羥氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成縮合產(chǎn)物，都是結(jié)晶體，具有固定熔點(diǎn)，可用來鑒別醛、酮。加成縮合產(chǎn)物，在稀酸作用下能水解為原來的醛和酮，可用這些反應(yīng)分離、提純?nèi)?、酮。第二十三頁第二十四頁，?4頁。實(shí)驗(yàn)醛、酮與2,4-二硝基苯肼的反應(yīng)均加入2,4-二硝基苯肼試管①—乙醛試管②—丙酮試管③—苯甲醛振搖①②③均出現(xiàn)黃第二十四頁第二十五頁，共34頁。（二）α碳及α氫的反應(yīng)（1）醇醛縮合反應(yīng)可作為親核試劑進(jìn)攻羰基碳δ-δ+在稀堿的作用下，一分子醛的α-H與另一分子醛的羰基加成，生成β-羥基醛，稱為羥醛縮合反應(yīng)。第二十五頁第二十六頁，共34頁。2-丁烯醛有機(jī)合成上應(yīng)用β-羥基丁醛（醇醛）（1）增長碳鏈（2）可制備不飽和醛第二十六頁第二十七頁，共34頁。2、鹵仿反應(yīng)

CHI3

碘仿，是一種難溶于水的黃色晶體,并具有特殊氣味。進(jìn)行鹵仿反應(yīng)時常用碘的氫氧化鈉溶液，稱為碘仿反應(yīng)。用于鑒別乙醛、甲基酮結(jié)構(gòu)的化合物。α由于次碘酸鈉（NaOI）具有氧化作用，含有CH3CH（OH）-R（H）結(jié)構(gòu)的醇在該反應(yīng)條件下可氧化成相應(yīng)的甲基酮或乙醛，所以也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。第二十七頁第二十八頁，共34頁。第二十八頁第二十九頁，共34頁。實(shí)驗(yàn)碘仿反應(yīng)試管①—乙醛試管②—丙酮試管③—苯甲醛試管④—異丙醇④③②①④③②①各加入碘試液①、②、④—黃加入氫氧化鈉后第二十九頁第三十頁，共34頁。（三）氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)

1、氧化反應(yīng)（醛的特殊反應(yīng)）（1）與弱氧化劑的反應(yīng)與Tollens試劑的反應(yīng)（銀鏡反應(yīng)）鑒別醛酮Fehling試劑反應(yīng)（只有脂肪醛可發(fā)生，芳香醛不能發(fā)生Fehling反應(yīng)）鑒別脂肪醛與芳香醛第三十頁第三十一頁，共34頁。名稱Tollens試劑Fehling試劑Benedict試劑

AgNO3的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸鉀鈉的混合液CuSO4、Na2CO3和檸檬酸鈉的混合液組成Ag（銀鏡）Cu2