廈門大學(xué)有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)課件

實(shí)驗(yàn)一工業(yè)乙醇的蒸餾

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

學(xué)習(xí)普通蒸餾的原理及意義。

掌握蒸餾裝置的安裝、拆除及實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

將液體加熱至沸，使液體變?yōu)闅怏w，然后再

將蒸氣冷凝為液體，這兩個(gè)過程的聯(lián)合操作稱為

蒸餾。

基本原理：

純的液態(tài)物質(zhì)在一定的壓力下具有確定的沸

點(diǎn)，蒸餾操作就是基于能互溶又不形成共沸物的

液態(tài)混合物之間沸點(diǎn)的顯著差異而進(jìn)行的分離純

化技術(shù)。當(dāng)液體混合物受熱時(shí)，由于低沸點(diǎn)物質(zhì)

易揮發(fā)，首先被蒸出，而高沸點(diǎn)物質(zhì)因不易揮發(fā)

或揮發(fā)的少量氣體易被冷凝而滯留在蒸餾瓶中，

從而使混合物得以分離。

二實(shí)驗(yàn)原理

蒸餾是分離和純化液體有機(jī)混合物的重要方法之一。

它主要用于以下幾個(gè)方面：

（1）分離沸點(diǎn)有顯著區(qū)別（相差30℃以上）的液體混合物。

（2）常量法測(cè)定沸點(diǎn)及判斷液體的純度。

（3）除去液體中所含的不揮發(fā)性物質(zhì)。

（4）回收溶劑或因濃縮液體的需要而蒸出部分的溶劑。

常量蒸餾裝置

半微量-微量蒸餾裝置

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）安裝好蒸餾裝置,量取30mL95%工業(yè)乙醇，通過長(zhǎng)頸

玻璃漏斗慢慢的從蒸餾頭將加入到50mL圓底燒瓶中，加

入幾粒沸石。

【溫度計(jì)水銀球上端應(yīng)與蒸餾頭側(cè)管口的下限在同一水平

線上?！?/p>

【沸石應(yīng)在加熱前加入，在蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)未加沸石，

則應(yīng)先停止加熱，稍冷（待液體溫度下降到沸點(diǎn)以下），

方可加入沸石?！?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（2）緩慢開通冷凝水，用電熱套加熱，使液體平穩(wěn)沸

騰。蒸餾速度控制在2～3滴/秒，并保持溫度計(jì)水

銀球始終附著有冷凝的液滴。此時(shí)的溫度即為餾

出液體的沸點(diǎn)。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（3）收集餾分：

準(zhǔn)備兩個(gè)干燥的接收瓶，一個(gè)收集前餾分，一個(gè)

收集產(chǎn)品。記下餾分開始餾出時(shí)和最后一滴餾出時(shí)的

溫度，即該餾分的沸程。需要收集不同餾分時(shí)，按要

求更換接收瓶。

【蒸餾時(shí)液體不能蒸干，即使溫度計(jì)讀數(shù)仍在沸點(diǎn)范

圍內(nèi)，也應(yīng)在被蒸液體剩0.5～1mL時(shí)停止蒸餾，以免

餾瓶破裂或發(fā)生其他意外事故?！?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（4）蒸餾完畢

注意觀察溫度計(jì)讀數(shù)的變化，如果發(fā)現(xiàn)溫度計(jì)所

溫度突然下降或突然上升即為蒸餾完成。

【結(jié)束蒸餾操作時(shí)應(yīng)先停止加熱，移去熱源，稍冷再關(guān)

凝水。拆除儀器的順序與儀器安裝順序相反?！?/p>

實(shí)驗(yàn)二固體有機(jī)化合物熔點(diǎn)測(cè)定

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基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

學(xué)習(xí)熔點(diǎn)測(cè)定的原理和意義。

毛細(xì)管法和顯微熔點(diǎn)測(cè)定法測(cè)定熔點(diǎn)的工作原理和

操作方法。

二實(shí)驗(yàn)原理

物質(zhì)的蒸汽壓與溫度的關(guān)系

三儀器裝置

毛細(xì)管法

用毛細(xì)管法測(cè)固體切口木塞

有機(jī)化合物的熔點(diǎn)，所溫度計(jì)

用儀器一般為提勒

橡皮圈

（Thiele）管，又稱b200℃時(shí)載體液面

形管，故毛細(xì)管法又稱室溫時(shí)載體液面熱載體

提勒管法。

熔點(diǎn)毛細(xì)管

燈

三儀器裝置

顯微熔點(diǎn)測(cè)定法

四實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（一）毛細(xì)管法

切口木塞

1在提勒管內(nèi)加入濃硫溫度計(jì)

酸（或其他載熱體）為

加熱液體，浴液面的高

橡皮圈

度應(yīng)與b形管上側(cè)管上線200℃時(shí)載體液面

平齊為宜。室溫時(shí)載體液面熱載體

熔點(diǎn)毛細(xì)管

燈

四實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

2裝樣

（1）樣品高度約為2～3mm，緊密堆實(shí)！

（2）將毛細(xì)管用小橡皮圈固定在溫度計(jì)上，樣品位于溫度計(jì)

水銀球的中部。

（3）把溫度計(jì)固定在已有開口的軟木塞或帶有孔眼的溫度計(jì)

套管中。注意溫度計(jì)水銀球部分的位置。

毛細(xì)管

溫度計(jì)

玻璃管橡皮圈

表面皿熔點(diǎn)毛細(xì)管

樣品

四實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

3加熱

開始加熱時(shí)，升溫速度4～6℃/min.

距熔點(diǎn)約10℃時(shí)，升溫速度1～2℃/min.

接近熔點(diǎn)時(shí)，升溫速度0.2～0.3℃/min.以減少測(cè)定誤

差。

初熔——樣品開始塌落并呈現(xiàn)濕潤(rùn)

全熔——固體完全消失，全部液化

熔程——初熔～全熔的溫度

四實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

4測(cè)定內(nèi)容

二苯胺

乙酰苯胺

未知樣品（1次粗測(cè)，2次精密測(cè)定）

四實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

5注意事項(xiàng)

每個(gè)樣品至少要測(cè)2～3次，至少要有兩次重復(fù)的數(shù)據(jù)。

每一次測(cè)試都必須用新的熔點(diǎn)管另裝樣品，并待浴溫冷

至熔點(diǎn)以下約30℃左右再進(jìn)行另一次測(cè)試。

若同時(shí)測(cè)定幾個(gè)不同的已知樣品，應(yīng)按照先低后高的原

則分別測(cè)定；測(cè)定未知熔點(diǎn)的樣品，加熱時(shí)，可采用先

快后慢的操作方法。

四實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（二）顯微熔點(diǎn)測(cè)定法

儀器構(gòu)造

1—控制面板

2—冷卻風(fēng)扇

3—顯微鏡鎖緊旋鈕

4—顯微鏡調(diào)焦旋鈕

5—目鏡

6—物鏡

7—毛細(xì)管插入孔

8—溫度計(jì)探頭插入孔

9—保險(xiǎn)絲座

10—電源插座

四實(shí)驗(yàn)步驟和注意事項(xiàng)

（1）將電源線及傳感器按要求連接好。

（2）取兩片載玻片，洗凈晾干后，取幾顆粒待測(cè)樣品放在

一載玻片上，并用另一載玻片蓋上，輕輕壓實(shí)，然后將

其置于加熱臺(tái)中心，蓋上隔熱玻璃。

（3）調(diào)節(jié)顯微鏡，使其焦點(diǎn)對(duì)準(zhǔn)樣品。

四實(shí)驗(yàn)步驟和注意事項(xiàng)

（4）打開電源開關(guān)，測(cè)定待測(cè)樣品熔點(diǎn)，讓升溫由快→

漸慢→平緩。

（5）觀察被測(cè)樣品的熔化過程。當(dāng)結(jié)晶棱角開始變圓并

有液體產(chǎn)生時(shí)為初溶，晶體完全液化為全溶。

（6）如需重復(fù)測(cè)試，需使溫度降至熔點(diǎn)值以下40℃。

實(shí)驗(yàn)三重結(jié)晶

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基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

學(xué)習(xí)重結(jié)晶提純固體有機(jī)化合物的原理和方法。

掌握重結(jié)晶的實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度隨溫度的變化而改變。

通常升高溫度溶解度增大，反之則溶解度降低。熱飽和溶

液，降低其溫度，溶解度下降，溶液變成過飽和而析出結(jié)

晶。利用溶劑對(duì)被提純化合物及雜質(zhì)的溶解度的不同，以

達(dá)到分離純化的目的。

重結(jié)晶適合提純雜質(zhì)含量在5%以下的固體有機(jī)物。

二實(shí)驗(yàn)原理

重結(jié)晶是有機(jī)制備實(shí)驗(yàn)中常用也是最重要的技術(shù)

之一。大多數(shù)固態(tài)有機(jī)化合物的精制常用重結(jié)晶提純。

其操作過程一般如下:

（1）選擇適宜的溶劑（2）加熱，制成飽和溶液

（3)加活性炭,脫色(4)趁熱過濾

(5)冷卻,結(jié)晶(6)抽濾,洗滌

(7)干燥

二實(shí)驗(yàn)原理

理想溶劑的條件

不與被提純化合物起化學(xué)反應(yīng)；

在升高和降低溫度時(shí)，被提純化合物的溶解度應(yīng)有顯

著差別；

對(duì)雜質(zhì)的溶解度在降低溫度時(shí)很大或在升高溫度時(shí)很

小；

能生成較好的結(jié)晶；

溶劑沸點(diǎn)適中，容易揮發(fā)，易與結(jié)晶分離；

廉價(jià)易得，毒性小。

二實(shí)驗(yàn)原理

混合溶劑混合溶劑

由兩種能以任意比例混溶的溶劑組成,其中一種對(duì)

被提純物的溶解度大，另一種對(duì)被提純物的溶解度小。

常用混合溶劑：

乙醇－水，丙酮－水，乙醚－甲酸，乙醚－石油醚，乙

酸－水，吡啶－水，乙醚－丙酮，苯－石油醚

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

(一)、乙酰苯胺的重結(jié)晶

(1)溶解：將2g乙酰苯胺放入150mL燒杯中，加入

大約40mL水，加熱攪拌至沸，觀察是否完全溶解，如

果未溶，分批（每次5mL水）添加至全溶。

（判斷不溶物是否為機(jī)械雜質(zhì)）

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

（2）加過量溶劑（20～25mL）溶

液稍降溫后加入適量的活性炭，繼

續(xù)煮沸5～10min。

〖活性炭不可在沸騰時(shí)加入〗

（3）用折疊濾紙?jiān)诒芈┒罚ɑ蚨?/p>

頸漏斗）上趁熱過濾。

〖應(yīng)事先作好準(zhǔn)備，操作要迅速〗

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

（4）冷卻，結(jié)晶。

結(jié)晶時(shí)切忌驟冷或攪動(dòng)，應(yīng)將濾液靜置自然冷卻，

若冷卻較長(zhǎng)時(shí)間無晶體析出，可用玻璃棒沿瓶壁上下摩

擦或可投入幾顆晶種(同一種物質(zhì)的純晶體)。

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

（5）抽濾。

濾紙的直徑應(yīng)比布氏

漏斗內(nèi)徑略小，但應(yīng)蓋

住所有孔洞。

停止抽濾時(shí)，應(yīng)注意

先將橡皮管從吸濾瓶上

拔下，后關(guān)閉抽氣泵，

以防止倒吸。

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

（6）洗滌：將少量溶劑均勻?yàn)⒃诠腆w上，使溶劑淹蓋住

固體為宜。

可用玻璃棒小心攪動(dòng)，但不能使濾紙松動(dòng)或破損！

一般要洗滌一到兩次。洗滌時(shí)，要用和重結(jié)晶相同

的冷溶劑，不能邊抽邊洗！

（7）晶體干燥。

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

（二）肉桂酸的重結(jié)晶

（1）熱溶解：100ml圓底燒瓶，

加入2g肉桂酸，40ml1:3乙

醇水溶液和2顆沸石，裝上回流

裝置，通冷凝水，加熱回流5～

10min。

〖若固體有機(jī)物不全溶，則從冷

凝管上端加適量的溶劑，繼續(xù)

回流至固體全溶〗

三實(shí)驗(yàn)操作及注意事項(xiàng)

（2）添加過量溶劑：停止加熱，加入過量溶劑25～30

ml。

（3）脫色、熱過濾、冷卻，結(jié)晶、抽濾、洗滌、

干燥同“乙酰苯胺”。

實(shí)驗(yàn)四乙酰苯胺的制備

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基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

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掌握制備乙酰苯胺的原理和方法；了解芳胺乙酰化反

應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)有。

學(xué)習(xí)并掌握分餾的原理和實(shí)驗(yàn)操作技能。

進(jìn)一步鞏固重結(jié)晶的實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)原理

NH2

NHCOCH3

Heat

CH3CHOOH

H2O

分餾原理

利用分餾柱使原先需要多次重復(fù)的蒸餾，一次得

以完成的操作叫分餾。分餾就是多次的蒸餾，原理

與蒸餾相同。

三實(shí)驗(yàn)裝置圖

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）在10mL圓底燒瓶中依次加入2.5mL新蒸的苯胺、3.7mL

冰醋酸和少量鋅粉。

（2）加入沸石,安裝分餾裝置。

（3）通冷卻水,加熱回流0.5hr后，升溫，保持溫度計(jì)讀數(shù)

在105～110℃。

盡量減少分餾柱上熱量的損失及溫度波動(dòng)，如有必要

應(yīng)包裹分餾柱進(jìn)行保溫。

后期用電熱套蒸不出時(shí)，可改用酒精燈，但要注意控

溫，不可過高！

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

【在恒定的加熱條件下，當(dāng)溫度持續(xù)下降（80℃以

下）,餾出液約為2mL時(shí)，則表示反應(yīng)已經(jīng)完成。】

(4)在攪拌下趁熱將反應(yīng)物倒入盛有20mL冷水的燒杯中，

另用5～10mL熱水洗滌反應(yīng)瓶，并入燒杯中。

（5）冷卻后抽濾，洗滌。粗產(chǎn)物可用水重結(jié)晶。

(6)干燥,稱重,計(jì)算產(chǎn)率。

實(shí)驗(yàn)五正溴丁烷的制備

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基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

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了解并掌握由醇制備鹵代烴的原理和方法。

掌握氣體吸收回流裝置的安裝及使用。

了解并掌握萃取和洗滌的原理及實(shí)驗(yàn)操作技能。

掌握干燥劑的原理和使用。

學(xué)習(xí)液體有機(jī)化合物折光率的測(cè)定。

進(jìn)一步鞏固蒸餾的實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

主反應(yīng)

NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4

H2SO4

n-C4H9OH+HBrn-C4H9Br+H2O

副反應(yīng)

H2SO4

n-C4H9OHCH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3+(n-C4H9)2O+H2O

NaBr+H2SO4Br2+SO2+H2O+NaHSO4

萃取的原理及操作

原理：

萃取是利用化合物在兩種不互溶的溶劑中溶解度或分

配比的不同來達(dá)到分離?提取或純化目的的一種操作。

操作：

（1）在分液漏斗的二通活塞上均勻涂好潤(rùn)滑脂(若為聚

四氟活塞則不需涂潤(rùn)滑脂)，關(guān)上活塞，裝入待萃取物和

萃取溶劑。

萃取的原理及操作

（2）塞好塞子。先用右手食指末節(jié)將漏斗上端玻塞頂住，

再用大拇指及食指和中指握住漏斗，用左手的食指和中指蜷

握在活塞的柄上。如下圖所示：

萃取的原理及操作

（3）輕輕振搖，應(yīng)及時(shí)將分液漏斗的尾部向上傾斜（指

向無人、無明火處），放氣。

（4）振蕩后將分液漏斗置于鐵圈上靜置。待兩相完全分

開后，先打開分液漏斗上口的活塞，再緩慢打開二通活塞，

使下層液體從漏斗下口慢慢放出，下層放凈后，上層液體

自漏斗上口倒出。

萃取的原理及操作

注意：

不能用手持分液漏斗進(jìn)行分液。

分液時(shí)要先快后慢，不要一步到位，應(yīng)采取二次（或多

次）分液，即先將大部分下層液體分出，靜置一會(huì)兒，再進(jìn)

行第二次分液，要盡量避免將水層分到有機(jī)層中，否則會(huì)給

后面的干燥帶來很多問題。

在分液時(shí)，上層液應(yīng)從漏斗上口倒出，不能經(jīng)過二通活

塞從下口放出，否則上層液體不可避免又混進(jìn)了下層的液體。

分液漏斗烘干時(shí)，要注意將二個(gè)塞子取下，否則因塞子

和分液漏斗瓶壁膨脹系數(shù)不同，會(huì)使分液漏斗破裂或塞子難

于打開。

干燥劑的原理

干燥是用來除去固體，液體或氣體中含有的少量水份

或溶劑的方法。有物理法和化學(xué)法兩種，化學(xué)方法是利用

干燥劑與水反應(yīng)除去水，達(dá)到干燥的目的。根據(jù)除水作用

原理又可分為兩類：第一類能與水可逆的結(jié)合成水合物，

如氯化鈣，硫酸鎂；第二類與水發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)而

生成一個(gè)新的化合物，如金屬鈉，五氧化二磷等。

CaCl

2+6H2OCaCl2.6H2O第一類

2Na+

2H2O2NaOH+H2第二類

干燥劑的使用

干燥劑的選擇

干燥劑的用量

干燥劑的吸水容量和干燥效能

液體有機(jī)化合物折光率的測(cè)定

折光率是液體有機(jī)化合物的物理常數(shù)之一，通過

測(cè)定折光率可以判斷有機(jī)化合物的純度，也可以鑒定

未知物。

液體有機(jī)化合物折光率的測(cè)定

將待測(cè)液體滴在洗凈并擦干的棱鏡面上，合上棱

鏡，關(guān)緊，轉(zhuǎn)動(dòng)左邊刻度盤螺旋及右邊消色鏡調(diào)節(jié)器，

使分界線對(duì)準(zhǔn)十字叉交線中心。讀數(shù)。

目鏡視野圖

三實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（1）在50mL圓底燒瓶中加入13mL硫酸-水溶液。

（2）加入5mL正丁醇及6.8g研細(xì)的溴化鈉，振搖，加沸石。

加料順序不能顛倒，燒瓶磨口處應(yīng)用棉花擦干凈，應(yīng)

使冷凝管與燒瓶緊密連接，以防泄漏。

三實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（3）安裝回流、氣體吸收裝置，

小火加熱回流40～50min。

安裝氣體吸收裝置時(shí)，

不能讓漏斗全部浸在液面下。

回流結(jié)束后，應(yīng)先將氣體吸

收裝置中的漏斗從吸收液中

取出，以防倒吸。

三實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（4）稍冷，改成蒸餾裝置，重加

沸石兩顆，蒸出正溴丁烷和水。

可從下列三方面來判斷蒸餾

是否結(jié)束：

餾液是否由混濁變澄清？

蒸餾燒瓶中上層油層是否已

蒸完？

取一支試管收集幾滴餾液，

加入少許水搖動(dòng)，有無無油珠出

現(xiàn)？

三實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（5）將粗產(chǎn)物移入分液漏斗中，用5mL水洗滌后，換一

干燥分液漏斗，用3mL濃硫酸洗滌。再依次用3mL水，3

mL飽和碳酸鈉，3mL水洗滌。

洗滌時(shí)應(yīng)及時(shí)放氣，不然液體易沖出！

三實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（6）粗產(chǎn)物用無水CaCl2干燥。

干燥劑顆粒大小要適中，先投入少量的干燥劑，蓋好

塞子，振搖，若干燥劑不夠，再加少量的干燥劑，振搖，

直到干燥劑可以“流動(dòng)”（不互相粘結(jié)或附在瓶壁上）。

三實(shí)驗(yàn)步驟與注意事項(xiàng)

（7）干燥后的產(chǎn)物通過塞有棉花的小漏斗濾入10mL干

燥的園底燒瓶中，蒸餾，收集99～103℃餾分。

（8）測(cè)定折光率。

（9）稱量，計(jì)算產(chǎn)率。

實(shí)驗(yàn)六醋酸正丁酯的制備

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基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

了解從有機(jī)酸合成酯的一般原理和方法。

掌握分水回流裝置的安裝和使用。

進(jìn)一步鞏固萃取、洗滌、干燥和蒸餾的實(shí)驗(yàn)操

作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

1制備原理

H+

CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O

2分水器的使用

二實(shí)驗(yàn)原理

3分水回流裝置

三實(shí)驗(yàn)步驟和注意事項(xiàng)

（1）在25mL圓底燒瓶中加入6mL正丁醇，3.7mL冰醋酸和

3～4滴濃硫酸，幾粒沸石，混合均勻。

（2）裝上分水器（預(yù)先加入適量水）及球形冷凝管，注意

冷凝管的位置。

（3）加熱回流，注意控制加熱回流速度以免反應(yīng)物炭化。

注意觀察分水器中水層的液面高度，始終控制在距支管

下沿0.5～1.0cm。

三實(shí)驗(yàn)步驟和注意事項(xiàng)

（4）約40min，分水器不再生成新的水珠且分出水的體

積接近理論值，反應(yīng)結(jié)束，停止加熱，冷卻。

（5）將分水器中的酯層和反應(yīng)瓶的液體轉(zhuǎn)移到分液漏

斗，分別用5mL水、5mL10％碳酸鈉水溶液（碳酸鈉

水溶液洗滌后應(yīng)檢驗(yàn)水層的pH值）和5mL水洗滌有機(jī)相。

三實(shí)驗(yàn)步驟和注意事項(xiàng)

（6）將有機(jī)相轉(zhuǎn)移至干燥的錐形瓶中，用無水硫酸鎂

干燥30min。

（7）過濾，在10mL圓底燒瓶中蒸餾，收集122～1260C

的餾分。

（8）稱重，測(cè)折光率。

實(shí)驗(yàn)七肉桂酸的制備

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

通過肉桂酸的制備，加深對(duì)Perkin反應(yīng)原理的理解和認(rèn)

識(shí)。

學(xué)習(xí)并掌握水蒸氣蒸餾的原理，應(yīng)用，裝置的安裝及

實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

Perkin反應(yīng)

芳香醛和酸酐在堿性催化劑的作用下，發(fā)生類似羥

醛縮合作用，生成α,β-不飽和芳香酸，稱為Perkin反

應(yīng)。催化劑通常是相應(yīng)酸酐的羧酸鉀或鈉鹽，也可以用

叔胺、氟化鉀或碳酸鉀。

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)式

CHOCHCHCOOH

CH3CO2K

+(CHCO)O

32140~180oC+CH3CO2H

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)機(jī)理

三水蒸氣蒸餾

水蒸氣蒸餾操作是將水蒸氣通入含有不溶或難溶于水

但有一定揮發(fā)性的有機(jī)物質(zhì)的混合物中，根據(jù)Dalton分壓

定律,使該化合物在低于1000C的溫度下隨水蒸氣一起蒸餾

出來。

水蒸氣蒸餾是分離和提純液態(tài)或固態(tài)有機(jī)物的一種方

法。常用于下面幾種情況：（1）從大量樹脂狀雜質(zhì)或不揮

發(fā)雜質(zhì)中分離有機(jī)物（2）除去不揮發(fā)性的有機(jī)雜質(zhì)（3）

從固體多的反應(yīng)混合物中分離被吸附的液體產(chǎn)物（4）某些

沸點(diǎn)高于1000C的有機(jī)物在其自身的沸點(diǎn)溫度時(shí)容易被破壞，

可用水蒸氣蒸餾在1000C以下蒸出。

三水蒸氣蒸餾

被提純化合物應(yīng)具備下列條件：

（1）不溶或難溶于水。

（2）在沸騰下不于水起化學(xué)反應(yīng)。

（3）在1000C左右該化合物應(yīng)具有一定的蒸氣壓。

（一般不小于1333Pa,10mmHg）

三水蒸氣蒸餾

水蒸氣蒸餾裝置

三水蒸氣蒸餾

操作

（1）在水蒸氣發(fā)生器中，加入約占容積2/3的水，檢查整

裝置不漏氣后，開T形管的彈簧夾，加熱至沸騰。

（2）當(dāng)有水蒸氣從T行管沖出時(shí)，立即旋緊彈簧夾，使水蒸

氣進(jìn)入蒸餾部分，開始蒸餾。

（在蒸餾過程中，必須經(jīng)常檢查安全管中的水位是否正常，

有無倒吸現(xiàn)象，蒸餾部分混合物濺飛是否厲害。）

（3）當(dāng)餾出液無明顯油珠時(shí)，便可停止蒸餾，此時(shí)必須先

旋開彈簧夾，然后移開熱源，以免發(fā)生倒吸現(xiàn)象。

返回實(shí)驗(yàn)步驟

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）在100mL裝有空氣冷凝管的三頸瓶中

加入3.5g碳酸鉀，7mL醋酸酐和2.5

新蒸的苯甲醛加熱回流1hr。

〖該實(shí)驗(yàn)需在無水條件下進(jìn)行。醋酸酐

及苯甲醛需重蒸，碳酸鉀及儀器裝置要

干燥！〗

〖剛開始加熱不能太快，否則會(huì)有大量泡

沫產(chǎn)生。等發(fā)泡結(jié)束后，再慢慢升高反

應(yīng)溫度，保持微沸。〗

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（2）反應(yīng)完畢，冷卻，加入20～30mL水。在振搖下慢慢加

入約5g碳酸鈉，至弱堿性。

（3）進(jìn)行水蒸氣蒸餾至餾出液無油珠。

水蒸氣蒸餾操作

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（4）殘留液加入適量水使總體積60～70mL，再加入適量活性

炭，加熱回流10min。

（5）趁熱過濾。濾液在冷卻攪拌下，用濃鹽酸酸化至沉淀析

出完全（PH＝2～3）。〖酸化操作需在公用通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)

行〗冷卻，抽濾，洗滌，干燥。

實(shí)驗(yàn)八從茶葉中提取咖啡因

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一一實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

了解并掌握從茶葉中提取咖啡因的原理和方法。

了解并掌握升華的原理及實(shí)驗(yàn)操作技能。

掌握索氏提取器的原理及使用。

二實(shí)驗(yàn)原理

茶葉中含有多種生物堿，

其中以咖啡因?yàn)橹鳌？Х纫騉CH3

在1000C時(shí)失去結(jié)晶水，并

0CH31N7

開始升華，120C升華相當(dāng)N65

顯著。

8

3

O2N4N

咖啡因易溶于水，乙醇等溶劑。9

為了提取茶葉中的咖啡因，CH3

常利用適當(dāng)?shù)娜軇┰谥咎崛?/p>

器中連續(xù)提取，然后蒸去溶劑

咖啡因

即得粗咖啡因，可利用升華進(jìn)（1，3，7-三甲基-2，6-二氧嘌呤）

一步提純。

二實(shí)驗(yàn)原理

通過提取，可將所要的成分盡可能多提取出來，而不要

的成分盡可能少的提取。

一般常見的提取法有溶劑提取法，水蒸氣蒸餾法，升華

法等；分離法有溶劑分離法，萃取法，鹽析法，離子交換法，

透析法，層析法等，在實(shí)際操作中，經(jīng)常需要將數(shù)種提取分

離法配合使用，才能達(dá)到預(yù)期的目的。

三升華的原理及操作

物質(zhì)自固態(tài)不經(jīng)過液態(tài)而直接轉(zhuǎn)變成蒸氣或不經(jīng)液態(tài)

而直接轉(zhuǎn)變成固態(tài)的過程，稱為升華。

利用升華可除去不揮發(fā)性雜質(zhì)，或分離揮發(fā)度差別

大的固體混合物。但是只有在其熔點(diǎn)溫度以下具有相當(dāng)高

的蒸氣壓的固態(tài)物質(zhì)，才可用升華法來提純。

三升華的原理及操作

基本原理

根據(jù)固體混合物的蒸氣壓或揮發(fā)度不同，將不純凈的

固體化合物在熔點(diǎn)溫度以下加熱，利用產(chǎn)物蒸氣壓高，雜

質(zhì)蒸氣壓低的特點(diǎn)，使產(chǎn)物不經(jīng)液體過程而直接氣化，遇

冷后固化，而雜質(zhì)不發(fā)生這一過程，達(dá)到分離固體混合物

的目的。

三升華的原理及操作

VW

Liquit

升華原理可通過固,液,

Solid

氣三相平衡圖來加以PT

明：

gas

S

T

物質(zhì)三相平衡圖

操作

四索氏提取器的原理及使用

1原理

利用溶劑回流和虹吸，使固體物質(zhì)每一次都能被純

的溶劑所萃取，因而效率高。

2使用

五實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）抽提：在100mL圓底燒瓶中加入25mL的95%乙醇和沸

石，裝上索氏提取器。將裝有10g茶葉末的紙?zhí)淄?凹面朝

上)放入索氏提取器中，裝上蛇形冷凝管，從其上口加適

量乙醇，至剛好虹吸下去為止。

（2）加熱回流約2hr，提取液顏色變淺可終止抽提。（待

最后一次冷凝液剛好虹吸下去時(shí)，立即停止加熱。）

五實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（3）將提取液轉(zhuǎn)移到100mL蒸餾燒瓶中，加1～2粒

沸石，安裝蒸餾裝置，進(jìn)行蒸餾。

待剩余液20mL左右時(shí)即可停止蒸餾。

五實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（4）把剩余液倒入蒸發(fā)皿中。燒瓶用少量的乙醇蕩洗，

并入蒸發(fā)皿，加入3g生石灰粉(CaO主要起吸水、中和作

用)，在蒸氣浴上攪拌、蒸干、研磨至淺綠色粉末。

可在一個(gè)小燒杯中放入小半杯的水，然后把燒杯放在

電熱套中加熱，利用蒸氣浴來加熱蒸發(fā)。注意不能用明火，

剛開始加熱不能太快，否則會(huì)爆沸。在整個(gè)蒸發(fā)過程中,一

定要不停的攪拌，以免爆沸。塊狀固體要用玻璃塞研細(xì),粉

末一定要足夠干燥。

五實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（5）升華：把放有樣品的蒸發(fā)皿上蓋上一張已刺有許多小

孔的濾紙，然后放在預(yù)先加熱的砂浴中，再用一個(gè)無頸

漏斗蓋在濾紙上進(jìn)行升華。

漏斗頸應(yīng)用一團(tuán)棉花塞緊，以防升華的蒸氣逸散到

空氣中，造成損失。濾紙要有足夠的孔洞，以利蒸氣升

騰，且應(yīng)使濾紙孔洞毛刺口朝上。

常壓升華裝置

五實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（6）在升華的過程中，應(yīng)仔細(xì)觀察，當(dāng)濾紙上出現(xiàn)大量白色

針狀晶體時(shí)，即可停止加熱。

升華初期，漏斗壁上會(huì)有水汽產(chǎn)生，應(yīng)用棉花擦干。

（7）冷卻后用硬卡片把附在濾紙和漏斗上的晶體刮在一個(gè)干

凈的表面皿中。殘?jiān)?jīng)攪拌后，用較大的火進(jìn)行第二次升

華。

熱的蒸發(fā)皿不能直接放到桌面上，以免燙壞桌面。

實(shí)驗(yàn)九柱色譜

--亞甲基藍(lán)與熒光黃的分離

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

學(xué)習(xí)并掌握色譜法的原理及其應(yīng)用。

學(xué)習(xí)并掌握柱色譜的實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

色譜法亦稱色層法，層析法等，是分離，純化和鑒定

有機(jī)化合物的重要方法之一。

色譜法的基本原理是利用混合物各組分在某一物質(zhì)中

的吸附或溶解性能（即分配）的不同，或其它親和作用性

能的差異，混合物的溶液流經(jīng)該種物質(zhì)，進(jìn)行反復(fù)的吸附

或分配等作用，從而將各組分分開。

葉綠素的石油醚石油醚

溶液

色譜分離法色譜分離法

1905年

俄國(guó)植物學(xué)家

M.G.茨維特

CaCO3固定相

stationaryphase

CaCO3

石油醚流動(dòng)相

mobilephase

色譜分離法的分類

（按操作條件的不同）

流動(dòng)相：氣體、液體、固定相：液體、固體

超臨界流體

柱色譜

薄層色譜

紙色譜

氣相色譜

液相色譜

色譜分離法的分類

（按組分在固定相中的作用原理不同）

吸附色譜吸附能力的差異

Adsorptionchromatography

排阻色譜分子尺寸的大小不同

（凝膠色譜）Exclusionchromatography

Gel-permeationchromatography

分配色譜兩相中分配系數(shù)的不同

Partitionchromatography

離子交換色譜親和力的差異

Ion-exchangechromatography

親和色譜特異性親和力

Affinitychromatography

色譜法的應(yīng)用

色譜法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用主要包括以下幾個(gè)方面：

（1）分離混合物

（2）精致提純化合物

（3）利用比移值（Rf）鑒定化合物

(4)跟蹤反應(yīng)進(jìn)程

柱色譜

濾紙

柱色譜常用的有吸附色

譜和分配色譜兩類。前者常

吸附劑

用氧化鋁或硅膠為吸附劑。

后者以硅膠，硅藻土和纖維

砂

素為支持劑，以吸收大量的

液體為固定相。

玻璃棉

柱色譜

當(dāng)加入的洗脫劑流下時(shí)，

由于不同化合物吸附能力不同，

因而以不同的速度沿柱向下流

動(dòng)，繼續(xù)洗脫時(shí)，吸附能力弱

的組分隨溶劑首先流出。在連

續(xù)洗脫過程中，不同組分或不

同色帶就能分別收集，從而達(dá)

到分離純化的目的。

柱色譜

1吸附劑

常用的吸附劑：氧化鋁，硅膠，氧化鎂，碳酸鈣，活性炭

或纖維素粉。

選擇吸附劑的首要條件：不與被分離物或展開劑發(fā)生化學(xué)反

應(yīng)。

吸附能力與以下幾點(diǎn)有關(guān)：

（1）吸附劑顆粒大小

（2）吸附劑含水量

柱色譜

2溶劑

通常根據(jù)被分離物中各組分的極性、溶解度和吸附活

性等來考慮。

先將帶分離的樣品溶于盡量少的非極性溶劑中，從柱

頂流入柱中，依次增大溶劑的極性，將不同化合物依次洗

脫。

常用洗脫劑的極性：

石油醚＜環(huán)己烷＜四氯化碳＜甲苯＜苯＜二氯

甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜

甲醇＜水＜乙酸

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）取一支色譜柱，在柱子的收縮部塞一小團(tuán)脫脂棉花，

注意松緊要適度。然后在棉花上鋪一層粗硅膠或石英砂。

（2）將色譜柱垂直固定在鐵架臺(tái)上，往柱內(nèi)加適量70%乙

醇溶液，打開活塞，趕走氣泡。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（3）再向柱中倒入適量70%乙醇溶液，打開活塞，控制滴

速為1滴／秒，用小錐型瓶承接，同時(shí)通過漏斗慢慢裝

入5gAl2O3，使其逐漸沉入底部。

【在裝吸附劑的過程中，應(yīng)用質(zhì)軟的物體如試管夾、

吸耳球等輕輕敲擊柱身，促使吸附劑裝填緊密，排除

氣泡。最終應(yīng)使吸附劑的上端平整，無凹凸面?！?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（4）加完吸附劑后，在吸附劑上再蓋一張直徑大小合適的小

濾紙。

（5）當(dāng)溶劑的液面剛好流至濾紙面時(shí)關(guān)閉二通活塞，立即

用移液管加入1mL亞甲基藍(lán)和熒光黃的乙醇混合液，盡量

免待分離混合液粘附在柱的內(nèi)壁上。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（6）打開二通活塞，等柱內(nèi)的溶劑恰好流到濾紙面時(shí)，

關(guān)閉二通活塞，向柱內(nèi)加入70%乙醇，打開二通活塞進(jìn)

行洗脫。

（7）用錐形瓶收集藍(lán)色的亞甲基藍(lán)溶液?！鞠疵摃r(shí)切勿

使溶劑流干！】

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（8）當(dāng)藍(lán)色溶液收集完后，等柱內(nèi)的70%乙醇溶液恰好流

到濾紙面時(shí)，關(guān)閉二通活塞，加入適量2%氨水作為洗

脫劑。打開二通活塞收集黃綠色的熒光黃溶液，直到

其完全被洗出。

（9）用量筒分別量取所分離出來的亞甲基藍(lán)和熒光黃溶液

的體積后，倒入指定的回收瓶中。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（10）分離結(jié)束后，應(yīng)先讓溶劑盡量流干，然后倒置，用

吸耳球從活塞口向管內(nèi)擠壓空氣，將吸附劑從柱頂擠壓

出。使用過的吸附劑倒入垃圾桶里，切勿倒入水槽，以

免堵塞水槽。

實(shí)驗(yàn)十阿司匹林的制備(小量)

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

了解阿司匹靈的藥效。

通過阿司匹靈的制備，掌握酚酯制備的原理和方法。

利用酚的性質(zhì)檢驗(yàn)產(chǎn)品的純度。

二實(shí)驗(yàn)原理

乙酰水楊酸又稱阿司匹靈，具有鎮(zhèn)痛、退熱和抗

風(fēng)濕病等作用。廣泛應(yīng)用于臨床治療和預(yù)防心腦血管疾

病，近年來還不斷發(fā)現(xiàn)它的新用途，它可由水楊酸和乙

酸酐反應(yīng)得到。

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)式

COOH

COOH

H+

+(CH3CO)2O+CH3COOH

-OCCH3

OH或OH

O

高聚副產(chǎn)物形成

O

O

COOHC

C

O

nO

OH

n/2

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）將1.38g水楊酸、4mL乙酸酐和4滴磷酸置于干燥

25mL錐形瓶中。

（2）加入磁攪拌子，在70～80℃的水浴下，加熱攪拌5

min。（控溫?。?/p>

（3）冷卻至室溫，在攪拌下慢慢加入3～4mL水。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（4）用冰水冷卻，攪拌至固體析出完全后，加入10mL冰

水。

〖若無沉淀析出，不能加入冰水。可用玻棒摩擦瓶壁直

至沉淀析出?！?/p>

（5）抽濾。

（6）將粗產(chǎn)品放入小燒杯中，在攪拌下加入約20mL的飽

NaHCO3溶液，至無CO2氣體產(chǎn)生為止。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（7）抽濾，除去高聚物（若無高聚物生成，此步可省略）。

在不斷攪拌下，往濾液中慢慢加入10mL6moL/LHCl。

（8）冷卻，抽濾，冰水洗滌，干燥。

（9）產(chǎn)品可用FeCl3檢驗(yàn)純度。

實(shí)驗(yàn)十一甲基橙的制備（微量）

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

通過甲基橙的制備加深對(duì)重氮化反應(yīng)及偶聯(lián)反應(yīng)

原理的認(rèn)識(shí)和理解。

學(xué)習(xí)重氮化反應(yīng)及偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

二實(shí)驗(yàn)原理

重氮化反應(yīng)：

芳香族伯胺和亞硝酸鈉在強(qiáng)酸性介質(zhì)下生成重氮鹽

的反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。

【反應(yīng)一般在低溫下進(jìn)行，伯胺和酸的摩爾比為1：

2.5】

0~5oC

PhNHNaNO+PhN++

2+2+H2+Na+H2O

二實(shí)驗(yàn)原理

一般制備重氮鹽的方法是：將一級(jí)芳香胺溶于酸水

溶液中，然后冷卻至0～5℃，在攪拌下慢慢滴加亞硝酸

鈉水溶液進(jìn)行反應(yīng)，即得到重氮鹽的水溶液。

重氮鹽的用途很廣，其反應(yīng)可分為兩類。一類是在

鹵化物、氰化亞銅或其他試劑的作用下，重氮基被一H、

－OH、一F、－Cl、－Br、－CN、－NO2、－SH等基團(tuán)取

代，制備出相應(yīng)的芳香族化合物；另一類是通過偶聯(lián)反

應(yīng)，制備偶氮染料。

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)式

NaNO2,HCl

H2NSO3H+NaOHH2NSO3Na

0~5℃

CH3

NCH3

+CH+

HOSNN-3Ac-

3ClHO3SN=NNCH3

HAcH

CH

NaOH3

NaO3SN=NN

CH3

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

一對(duì)氨基苯磺酸的重氮化

（1）在錐形瓶中，加入0.5mL冰水及0.15mL濃鹽酸，錐形

瓶置于冰浴備用。

（2）在小試管中加入100mg對(duì)氨基苯磺酸及0.5mL

5%NaOH，溫?zé)崛芙?。冷至室溫，加?.２5～0.３5mL

NaNO2溶液。

【若不能全溶，可加入適量水?！?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（３）在不斷攪拌下，將該混合溶液滴加到冰浴冷卻的錐形

瓶中。

【控制溫度在5℃以下！】

（４）在冰浴中攪拌10min以上。用淀粉－碘化鉀試紙檢

8～10秒顯藍(lán)色正好

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

二偶聯(lián)

（５）在試管中滴加0.07mLN,N－二甲基苯胺和0.05mL

冰醋酸，混勻，在攪拌下慢慢滴加到重氮鹽溶液中，室溫

攪拌20min。

【充分?jǐn)嚢?！?/p>

（６）加入１.0mL5%NaOH溶液，直至反應(yīng)物變?yōu)槌壬?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（７）加熱至沸，自然冷卻至室溫后在冰水浴中冷卻。

（８）用玻璃釘漏斗抽濾，依次用少量水、乙醇、乙醚

洗滌，稱重。

實(shí)驗(yàn)十一甲基橙的制備(小量)

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通過甲基橙的制備加深對(duì)重氮化反應(yīng)及偶聯(lián)反應(yīng)原理的

認(rèn)識(shí)和理解。

學(xué)習(xí)重氮化反應(yīng)及偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)合成中的運(yùn)用。

二實(shí)驗(yàn)原理

重氮化反應(yīng)：

芳香族伯胺和亞硝酸鈉在強(qiáng)酸性介質(zhì)下生成重氮鹽

的反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。

【反應(yīng)一般在低溫下進(jìn)行，伯胺和酸的摩爾比為1：

2.5】

0~5oC

PhNHNaNO+PhN++

2+2+H2+Na+H2O

二實(shí)驗(yàn)原理

一般制備重氮鹽的方法是：將一級(jí)芳香胺溶于酸水

溶液中，然后冷卻至0～5℃，在攪拌下慢慢滴加亞硝酸

鈉水溶液進(jìn)行反應(yīng)，即得到重氮鹽的水溶液。

重氮鹽的用途很廣，其反應(yīng)可分為兩類。一類是在

化物、氰化亞銅或其他試劑的作用下，重氮基被一H、－

OH、一F、－Cl、－Br、－CN、－NO2、－SH等基團(tuán)取代，

制備出相應(yīng)的芳香族化合物；另一類是通過偶聯(lián)反應(yīng)，

備偶氮染料。

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)式

NaNO2,HCl

H2NSO3H+NaOHH2NSO3Na

0~5℃

CH3

NCH3

+CH+

HOSNN-3Ac-

3ClHO3SN=NNCH3

HAcH

CH

NaOH3

NaO3SN=NN

CH3

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

一對(duì)氨基苯磺酸的重氮化

（1）在小燒杯中，加入5mL冰水及1.6mL濃鹽酸，錐形瓶

置于冰浴備用。

（2）在試管中加入1g對(duì)氨基苯磺酸及5mL5%NaOH，溫?zé)?/p>

溶解，冷至室溫，加入2.5mLNaNO2溶液。

【若不能全溶，可加入適量水?！?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（３）在不斷攪拌下，將該混合溶液滴加到冰浴冷卻的小燒

杯中。

【控制溫度在5℃以下】

（４）在冰浴中攪拌10min以上，用淀粉－碘化鉀試紙檢驗(yàn)。

【8～10秒顯藍(lán)色正好】

（5）滴加5%NaOH溶液，至pH=4為止。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

二偶聯(lián)

（6）在試管中滴加0.8mLN,N－二甲基苯胺和0.5mL冰

酸，混勻，在攪拌下慢慢滴加到重氮鹽溶液中，室溫?cái)嚢?/p>

20min?！境浞?jǐn)嚢?！?/p>

（7）加入15mL5%NaOH溶液，直至反應(yīng)物變?yōu)槌壬?/p>

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（8）加熱至沸，自然冷卻至室溫后在冰水浴中冷卻。

（9）抽濾，依次用少量水、乙醇、乙醚洗滌，稱重。

實(shí)驗(yàn)十二呋喃甲醇和呋喃甲酸的

制備

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

通過呋喃甲醇、呋喃甲酸的制備，加深對(duì)Cannizzaro

反應(yīng)原理的理解和認(rèn)識(shí)。

進(jìn)一步鞏固萃取、蒸餾、重結(jié)晶等的基本操作。

二實(shí)驗(yàn)原理

Cannizzaro反應(yīng)

不含α-氫的醛在強(qiáng)堿存在下，可進(jìn)行氧化還原反

應(yīng)，即一分子醛被還原成醇，另一分子醛被氧化成酸，

這個(gè)反應(yīng)通稱為Cannizzaro反應(yīng)。

NaOH-

2ArCHOArCH2OH+ArCOO

二實(shí)驗(yàn)原理

α-呋喃甲醛經(jīng)Cannizzaro反應(yīng)，生成α-呋喃甲

和α-呋喃甲酸。

反應(yīng)式

2+NaOH+

CHOCH2OHCOONa

OOO

COONa+HClCOOH+NaCl

OO

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)機(jī)理

O

OO-CH

OH-O

CHCH

OO

OH

+--+

COOHCH2OCOOCH2OH

OOOO

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（1）將7.2mL33%NaOH溶液置于燒杯中，冰水浴冷卻至

5℃，（避免冰水溢入反應(yīng)燒杯中）在不斷攪拌下，慢慢

滴加8.2mL新蒸的呋喃甲醛（約20Min內(nèi)加完），控制反

應(yīng)溫度在8～12℃。

【剛開始要注意判斷反應(yīng)是否引發(fā)！】

（2）繼續(xù)攪拌30min。（冰浴下攪拌15min后，室溫下攪

拌15min。）

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（3）在攪拌下加入適量的水（約7~8mL）使沉淀恰好溶解。

將溶液用4×8mL乙醚萃取，合并萃取液，用無水硫

酸干燥。

【水不能多加！否則會(huì)造成呋喃甲醇的溶解損失！】

（4）蒸乙醚（溫度不可過高?。?，再蒸呋喃甲醇（空氣

凝管），收集169～172℃的餾分。

三實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（5）乙醚萃取過的水溶液在不斷攪拌下用濃鹽酸酸化至

PH≈3，冷卻，抽濾，用少量水洗滌。

【酸化操作需在公用通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行?！?/p>

（6）粗產(chǎn)物用適量的水重結(jié)晶。

【加熱煮沸時(shí)間不宜太長(zhǎng)?！?/p>

實(shí)驗(yàn)十三苯氧乙酸及對(duì)氯苯氧

乙酸的制備

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

了解Williamson醚的合成法。

了解并掌握芳鹵的制備原理和方法。

初步了解并掌握微波在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

學(xué)習(xí)電動(dòng)攪拌裝置的安裝及使用。

二實(shí)驗(yàn)原理

Williamson合成法是制備混合醚的一種方法，由

鹵代烴與醇鈉或酚鈉作用而得。

RX+NaOR'ROR'+NaX

RX+NaO-ArR-O-Ar+NaX

二實(shí)驗(yàn)原理

苯氧乙酸的制備

OHOCH2COOH

1)NaOH

+ClCH2COOH

2)HCl

二實(shí)驗(yàn)原理

對(duì)氯苯氧乙酸的制備

OCH2COOH

OCH2COOH

FeCl3

+HCl/H2O2

Cl

2HCl+H2O2Cl2+2H2O

三儀器裝置

電動(dòng)攪拌器微波反應(yīng)器

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

【苯氧乙酸的制備微波輻射法】

（1）往50mL燒杯中加入2.4mL苯酚，2.6g氫氧化鈉，用7

mL水溶解。

（2）冷卻，加入3.0g氯乙酸，溶解后，放置于大燒杯中，

蓋上表面皿，放入微波爐腔內(nèi)。

【氯乙酸和苯酚腐蝕性強(qiáng)，取用要小心！】

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（3）在中火（637W）下輻射65～70秒。

（4）稍冷，加入50mL水溶解。用濃鹽酸中和至pH=2～3。

抽濾，冰水洗滌。

【酸化在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。鹽酸不可過量太多，否則會(huì)生成

鹽而溶解?！?/p>

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

對(duì)氯苯氧乙酸的制備

（1）在裝有攪拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL三頸瓶

加入自制的苯氧乙酸、適量冰醋酸。

攪拌棒要垂直安裝！

確定攪拌器可正常旋

轉(zhuǎn)后，才能進(jìn)行反應(yīng)。

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（2）開動(dòng)攪拌器，用水浴加熱。當(dāng)水浴溫度升至55℃時(shí)，加

入濃鹽酸和綠豆大的FeCl3。

【FeCl3不可加多，否則影響產(chǎn)品的顏色。】

四實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)

（3）控制水浴溫度60～70℃，20min內(nèi)慢慢滴加過氧化氫，

滴完后再攪拌反應(yīng)30min，可觀察到白色沉淀生成。

【若無沉淀產(chǎn)生可能是反應(yīng)溫度太高，或氯氣揮發(fā)?？山?/p>

低溫度再加入適量的濃鹽酸或過氧化氫?！?/p>

（4）升溫溶解固體，趁熱轉(zhuǎn)移至燒杯中，冷卻，結(jié)晶，抽

濾，洗滌。

實(shí)驗(yàn)十四乙酰乙酸乙酯的制備

廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院

基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)二

一實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

了解并掌握制備乙酰乙酸乙酯的原理和方法，加深對(duì)

Claisen酯縮合反應(yīng)原理的理解和認(rèn)識(shí)。

掌握減壓蒸餾的原理、裝置的安裝及實(shí)驗(yàn)操作技能。

二實(shí)驗(yàn)原理

Claisen縮合

在強(qiáng)堿條件下含有α-H的酯進(jìn)行縮合，可得到β-羰基

酸酯。

C2H5ONa

2CH3CO2C2H5CH3COCH2CO2C2H5+C2H5OH

本實(shí)驗(yàn)以無水乙酸乙酯和金屬鈉為原料，以過量

的乙酸乙酯為溶劑，進(jìn)行Claisen酯縮合制備乙酰乙酸

乙酯。

二實(shí)驗(yàn)原理

反應(yīng)式

OO

C2H5ONaHOAc

2CH3CO2C2H5Na(CH3CCHCOC2H5)CH3COCH2CO2C2H5+NaOAc

反應(yīng)機(jī)理

O

CH3COC2H5O

CHCOCH+OCH

322525CH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5

OC2H5

OO