GB精密度測定和偏倚試驗(yàn)初稿0.01未校核版

煤炭機(jī)械化采樣第3部分：精密度測定和偏倚試驗(yàn)MechanicalsamplingofcPart8:Methodsoftestingforb國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會GB/T19494.3—2023前言 引言 Ⅱ1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14采樣、制樣和化驗(yàn)精密度測定 15偏倚試驗(yàn)方法 20附錄A(資料性)偏倚試驗(yàn)計(jì)算示例 32參考文獻(xiàn) 42ⅠGB/T19494.3—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T19494《煤炭機(jī)械化采樣》的第3部分。GB/T19494已經(jīng)發(fā)布了以下部分:—第1部分:采樣方法;—第2部分:煤樣的制備;—第3部分:精密度測定和偏倚試驗(yàn)。本文件代替GB/T19494.3—2004《煤炭機(jī)械化采樣第3部分:精密度測定和偏倚試驗(yàn)》,與GB/T19494.3—2004相比,除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外,主要技術(shù)變化如下:a)刪除了有關(guān)間斷采樣精密度的內(nèi)容(見2004年版的4.2.3);b)更改了精密度范圍估算的表述(見4.4.1.2.2,2004年版的4.4.1.2.2);c)增加了水分測試樣品的特殊預(yù)防措施(見5.2.2);d)增加了參比試樣的制備時注意事項(xiàng)(見5.4.4);e)刪除了最大允許偏倚的決定(見2004年版的5.7);f)增加了偏倚試驗(yàn)試樣對數(shù)目(見5.7);g)增加了可接受偏倚范圍的確定方法(見5.8);h)更改了偏倚試驗(yàn)試樣對的組成描述(見5.9.1,2004年版的5.8.1);i)更改了偏倚試驗(yàn)詳細(xì)試驗(yàn)程序制定(見5.10.1,2004年版的5.9.1);j)更改了偏倚試驗(yàn)、統(tǒng)計(jì)分析和結(jié)果評定的方法(見5.11.1~5.11.4,2004年版的5.10.1~本文件參考ISO13909-7:2016《硬煤和焦炭機(jī)械化采樣第7部分:采樣、制樣和試驗(yàn)精密度測定方法》和ISO13909-8:2016《硬煤和焦炭機(jī)械化采樣第8部分:偏倚試驗(yàn)方法》起草,一致性程度為非等效。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國煤炭工業(yè)協(xié)會提出。本文件由全國煤炭標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC42)歸口。本文件起草單位:煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司。本文件主要起草人:皮中原、韓立亭、楊華玉、隋艷。本文件于2004年首次發(fā)布,本次為第一次修訂。ⅡGB/T19494.3—2023GB/T19494旨在確立普遍適用于煤炭機(jī)械化采樣的準(zhǔn)則,為煤炭機(jī)械化采樣系統(tǒng)的采樣環(huán)節(jié)、制樣環(huán)節(jié)、精密度測定和偏倚試驗(yàn)確立可操作、可追溯、可證實(shí)的方法,由三個部分構(gòu)成:—第1部分:采樣方法;—第2部分:煤樣的制備;—第3部分:精密度測定和偏倚試驗(yàn)。為了規(guī)范煤炭機(jī)械化采樣工作,我國在2004年首次發(fā)布了GB/T19494系列標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了煤炭機(jī)械化采樣系統(tǒng)的采樣、制樣、精密度測定和偏倚試驗(yàn)方法。GB/T19494系列標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施已近二十年,這期間煤炭機(jī)械化采樣的應(yīng)用越來越廣泛,其規(guī)范性也越來越受到重視。在標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施過程中發(fā)現(xiàn)了一些問題,如在精密度測定中,因采樣系統(tǒng)性能試驗(yàn)單位對標(biāo)準(zhǔn)理解的偏差,而給出錯誤的采樣精密度置信范圍;如在偏倚試驗(yàn)中,為使偏倚試驗(yàn)結(jié)果合格,而自主放大最大允許偏倚值;以上現(xiàn)象造成了對采樣系統(tǒng)使用各方的誤導(dǎo)。鑒于此,確有必要修訂完善GB/T19494,以不斷適應(yīng)國內(nèi)外相關(guān)技術(shù)的新變化,以及產(chǎn)業(yè)實(shí)踐發(fā)展的新需求,確保支撐煤炭機(jī)械化采樣的國家標(biāo)準(zhǔn)體系的科學(xué)性。通過確立更加嚴(yán)謹(jǐn)?shù)姆椒ㄒ?guī)則,讓使用者有據(jù)可依,從而提高煤炭機(jī)械化采樣的質(zhì)量和應(yīng)用效率,更好地促進(jìn)貿(mào)易和技術(shù)交流。1GB/T19494.3—2023煤炭機(jī)械化采樣第3部分:精密度測定和偏倚試驗(yàn)1范圍本文件規(guī)定了煤炭機(jī)械化采樣、制樣和化驗(yàn)精密度測定以及偏倚試驗(yàn)方法。本文件適用于煤炭機(jī)械化采樣的精密度測定和偏倚試驗(yàn)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T19494.1煤炭機(jī)械化采樣第1部分:采樣方法GB/T19494.2煤炭機(jī)械化采樣第2部分:煤樣的制備3術(shù)語和定義GB/T19494.1和GB/T19494.2界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4采樣、制樣和化驗(yàn)精密度測定4.1概述當(dāng)設(shè)計(jì)一個精密度符合要求的采樣方案時,要有一個精密度與煤炭特性和采樣特性的相關(guān)關(guān)系式,其主要的相關(guān)因數(shù)是煤的變異性(即子樣方差)、制樣和試驗(yàn)誤差、子樣數(shù)和總樣數(shù)以及試樣的質(zhì)量。精密度的估算方法有數(shù)種,視采樣的目的和使用的采樣方案和設(shè)備而定,有如下兩種情況。a)對已有的采樣系統(tǒng),試驗(yàn)的目的是檢查采樣方案實(shí)際上能否達(dá)到所期望的精密度,如達(dá)不到則需對其進(jìn)行改進(jìn),直到精密度達(dá)到期望值為止。核驗(yàn)例行采樣方案精密度的最嚴(yán)密的方法,是多個采樣單元雙份采樣法(見4.4.1)。b)對一特定的批煤,試驗(yàn)的目的是從實(shí)際試驗(yàn)結(jié)果來估算其能達(dá)到的精密度。此時,最好的方法是多份采樣法(見4.4.2)。本文件給出的精密度計(jì)算公式基于以下假設(shè):被采樣煤的品質(zhì)變化是隨機(jī)的;品質(zhì)觀測值為正態(tài)分布。雖然這兩個假設(shè)對某些煤質(zhì)參數(shù)并不很準(zhǔn)確,但實(shí)際狀態(tài)與假設(shè)狀態(tài)的偏離程度對精密度核驗(yàn)公式的有效性無實(shí)際影響,因?yàn)楸疚募玫慕y(tǒng)計(jì)方法對非正態(tài)分布不很敏感。煤炭品質(zhì)往往存在一定的序列相關(guān)關(guān)系,即相鄰的煤傾向于有相似的組成,相距較遠(yuǎn)的煤傾向于有不相似的組成。根據(jù)試驗(yàn)得到的初級子樣方差可能會與實(shí)際的有所差異,因此根據(jù)初級子樣方差和制樣及化驗(yàn)方差得到的精密度估算值也會與實(shí)際達(dá)到的有所不同。2GB/T19494.3—20234.2采樣、制樣和化驗(yàn)總精密度及其影響因素關(guān)系式4.2.1概述精密度是在規(guī)定條件下多次重復(fù)一測量程序所得結(jié)果間的符合程度,是所用測量方法的一個特征。一個方法的隨機(jī)誤差越小,精密度就越高。精密度值通常取總體標(biāo)準(zhǔn)差的2倍。如果從一采樣單元采取j個總樣并分別制備和化驗(yàn),則單次觀測值的估算精密度P按公式(1)計(jì)算:P=2S=2…………(1)式中:S—單次觀測值的總體標(biāo)準(zhǔn)差估算值;VSPT—采樣、制樣和化驗(yàn)總方差。公式(1)中總方差VSPT為初級子樣方差、子樣數(shù)和制樣及化驗(yàn)方差的函數(shù)。初級子樣方差由采樣方差和煤的變異性方差構(gòu)成,后者一般是(但并不總是)最大的采樣方差源。對單個總樣,總方差按公式(2)計(jì)算:VSPT=+VPT…………(2)式中:VI—初級子樣方差;n—總樣中初級子樣數(shù);VPT—制樣和化驗(yàn)方差。4.2.2連續(xù)采樣精密度關(guān)系式如把一批煤分成數(shù)個采樣單元,每個采樣單元采取一個總樣,則各總樣算術(shù)平均值的方差由公式(3)表示:VSPT=+…………(3)式中:m—總樣數(shù)。將公式(1)和公式(3)合并得到連續(xù)采樣精密度估算式:P=2…………(4)公式(4)用來估算以給定的采樣方案對變異性已知或可估算的給定煤炭采樣時,預(yù)期可達(dá)到的精密度。也可用來決定對一變異性已知或可估算的煤進(jìn)行采樣時,在要求精密度下,需要采取的總樣數(shù)和每個總樣的子樣數(shù)。由公式(4)可推導(dǎo)出子樣數(shù)計(jì)算公式(5)和總樣數(shù)計(jì)算公式(6):n=…………(5)m=4(VIEQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(+n),nP2)VPT)…………(6)4.3初級子樣方差估算4.3.1初級子樣方差的直接測定初級子樣方差可以用下述方法來直接測定。方法是,系統(tǒng)采取若干初級子樣,然后將它們縮分成兩3GB/T19494.3—2023份或者于第一縮分階段分出兩個試樣,再用相同的例常制樣和化驗(yàn)方法將每一份樣制備成分析試驗(yàn)樣并測定有關(guān)的品質(zhì)參數(shù),然后計(jì)算每個子樣的雙份試樣測定結(jié)果的平均值和二者間的差值。從一批煤或同一煤源的若干批煤中采取至少50個子樣,然后按公式(7)和公式(8)進(jìn)行計(jì)算:a)計(jì)算制樣和化驗(yàn)方差VPT:VPT=…………(7)式中:d—每個子樣雙份試樣間的差值;np—子樣數(shù)。b)計(jì)算初級子樣方差VI:VI=-…………(8)式中:x—每個子樣的雙份試樣測定值的平均值。另一種估算初級子樣方差的方法,是將相繼兩個子樣劃為一對,然后按公式(9)進(jìn)行計(jì)算:VI=-…………(9)式中:D—相繼子樣對平均值間的差值;h—相繼子樣對對數(shù)。這種方法可以避免序列相關(guān)關(guān)系存在時得到過大的采樣方差,但只在初級子樣間隔大于或大約等于例行采樣的初級子樣間隔下適用。4.3.2初級子樣方差間接推算(用精密度估算值推算)初級子樣方差可由雙份采樣法(見4.4.1)或多份采樣法(見4.4.2)所得的精密度計(jì)算出,計(jì)算公式見公式(10):VI=-nVPT…………(10)注:公式(10)由公式(4)導(dǎo)出。4.4總精密度估算方法4.4.1例行采樣程序精密度估算4.4.1.1概述本條中使用以下符號和定義:n0—例行采樣方案中每一采樣單元的子樣數(shù);m0—例行采樣方案的采樣單元數(shù);P0—例行采樣方案的期望精密度;Pw—最差(數(shù)值最大)允許精密度。試驗(yàn)中使用與例行制樣相同的制樣程序。44.4.1.2雙倍子樣數(shù)雙份采樣方法4.4.1.2.1精密度的點(diǎn)估算精密度的點(diǎn)估算方法如下：a)按例常采樣方案從每一采樣單元采取正常子樣數(shù)2倍(2no)的子樣，并按圖1所示合并成雙份試樣，每份由n?個子樣構(gòu)成。重復(fù)此操作，直到從一批煤或從同一種煤的若干批中采取至少10對雙份試樣。圖12倍子樣數(shù)雙份試樣采取程序示例b)對各對試樣進(jìn)行某一品質(zhì)參數(shù)，如干基灰分測定。c)按公式(11)～公式(13)計(jì)算雙份試樣標(biāo)準(zhǔn)差s和精密度P:5GB/T19494.3—2023s=式中:d—雙份試樣間差值;np—雙份試樣對數(shù)。95%置信概率下單個采樣單元精密度:P=2sm個采樣單元平均值的精密度:P=………………(11)(12)(13)這兩個P值用標(biāo)準(zhǔn)差的點(diǎn)估算值求得,代表精密度的最佳估算值。4.4.1.2.2精密度范圍估算用精密度點(diǎn)估算值P和因數(shù)aL、au(與計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差的觀測數(shù)f有關(guān))計(jì)算出精密度的上限和下限,在95%置信概率下,例行采樣的精密度應(yīng)落在此上、下限內(nèi)。aL和au由表1查出。下限=aL×P上限=au×P表1精密度范圍計(jì)算因素f(觀測數(shù))567891015202550aL(下限因數(shù))0.620.640.660.680.690.700.740.770.780.84au(上限因數(shù))2.452.202.041.921.831.751.551.441.381.24示例:一組精密度試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表2雙份采樣干基灰分測定結(jié)果示例試樣號Ad/%雙份試樣間差值試樣A試樣Bd=~A-B~d210.60.36212.40.50.2530.30.0940.30.0950.90.81611.812.00.20.04711.80.40.16810.810.00.80.6497.98.20.30.091010.80.50.25d22.786EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(精密),因此)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up5(u×),分)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up5(1.75×0.7),個采樣單)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(1),時)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(2),干)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(%),基)GB/T19494.3—2023灰分測定方差:s2===0.139s==0.373精密度下限=aL×P=0.70×0.75=0.精密度下限=aL×P=0.70×0.75=0.53%0.53%~1.32%范圍內(nèi)。當(dāng)將整批煤劃分為m個采樣單元時,整批煤灰分平均值的精密度P=。例如,若一個完整批煤量分為10個采樣單元時,則:P==2×373=0.236%精密度下限=aL×P=0.70×0.236=0.17%EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up9(精密),因此)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up7(u×P),以10)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up7(1.75×0.236),采樣單元采)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up7(0.4),下)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up7(%),干)基灰分測定平均值的真實(shí)精密度、在95%置信概率下精密度下限=aL×P=0.70×0.236=0.17%落在0.17%~0.41%范圍內(nèi)。4.4.1.3例行子樣數(shù)雙份采樣方法當(dāng)采樣條件不應(yīng)從一采樣單元采取2倍子樣數(shù)(2n0)或需要在例常采樣下測定精密度時,如果各個子樣能分開,則可用例行子樣數(shù)雙份采樣方法。該方法的精密度估算和核驗(yàn)程序與4.4.1.2相同,僅雙份試樣對的合成和精密度的計(jì)算有差異。采樣方法:從每一采樣單元采取與例行子樣數(shù)n0相等的子樣,并按圖2所示合并成雙份試樣,每份試樣由n0/2個子樣構(gòu)成。重復(fù)此操作,直到從一批煤或同一種煤的若干批中至少采取了10對雙份試樣。7圖2例行子樣數(shù)雙份試樣采樣程序精密度計(jì)算：按公式(11)、公式(12)和公式(13)計(jì)算每份試樣由n?/2個子樣構(gòu)成的雙份試樣標(biāo)準(zhǔn)差及相應(yīng)的單個采樣單元精密度和m個采樣單元平均值的精密度，然后由公式(14)計(jì)算由n。個子樣構(gòu)成一份試樣的精密度：m個采樣單元平均值的精密度點(diǎn)估算值和精密度范圍按4.4.1.2的方法估算。4.4.1.4精密度的判定和采樣方案調(diào)整如一批煤的例行采樣的精密度期望值P。落在4.4.1.2或4.4.1.3試驗(yàn)所得的精密度置信范圍內(nèi)，即aLP<P?<auP,則證明期超過最差允許精密度P。,則不能做結(jié)論，還應(yīng)進(jìn)一步試驗(yàn)。然后將試驗(yàn)結(jié)果與原有結(jié)果合并，并以合并后的雙份試樣總數(shù)來進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)差、精密度和置信范圍計(jì)算(此時，由于觀測數(shù)f增大，置信范圍寬度會減小),直到P、超過a·P或期望精密度P?落到置信范圍以外。在后一種情況下，需要對采樣方案進(jìn)行調(diào)整。在改進(jìn)采樣方案之前，應(yīng)按4.5所述方法進(jìn)行制樣和化驗(yàn)方差核驗(yàn)，以便決定是改進(jìn)采樣方案還是制樣程序。如決定設(shè)計(jì)一個新的采樣方案，則第一步應(yīng)用公式(15)計(jì)算初級子樣方差[以n。代替公式(10)的n而得]:8GB/T19494.3—2023VI=-n0VPT…………(15)式中:P—試驗(yàn)得到的精密度(非期望精密度);n0—原采樣方案子樣數(shù);VPT—原制樣和化驗(yàn)方差或用4.5方法估算的方差。求得新的子樣方差后,按GB/T19494.1設(shè)計(jì)新的煤流采樣或靜止煤采樣方案,并對新方案重新進(jìn)行精密度核驗(yàn),直到獲得滿意的精密度。此后,應(yīng)定期按4.4.1.2或4.4.1.3進(jìn)行精密度核驗(yàn)。核驗(yàn)可采取每隔若干連續(xù)的采樣單元采取一對雙份試樣,累積10對雙份試樣后進(jìn)行一次計(jì)算的方式。4.4.2特定批煤采樣精密度計(jì)算(多份采樣方法)和例行采樣方案設(shè)計(jì)4.4.2.1精密度計(jì)算當(dāng)對一特定的批煤采樣并要求得到其精密度時,可使用下述的多份采樣方法。a)選定一測定參數(shù),如干基灰分,按GB/T19494.1建立要求精密度下的采樣方案。b)按采樣方案,將該批煤分為m個采樣單元,每個單元采取n個子樣,將n·m個子樣依次輪流放入j個容器中,合并成j個總樣(j不應(yīng)小于m,且不應(yīng)小于10)。c)按公式(16)和公式(17)計(jì)算總體標(biāo)準(zhǔn)差試樣估算值s和精密度P:s=…………(16)P=s…………(17)d)從表1查出觀測數(shù)為j的上限因數(shù)au和下限因數(shù)aL,然后計(jì)算精密度上限、下限,據(jù)此求得真實(shí)精密度范圍。示例:表3為對一特定批煤進(jìn)行多份采樣的試驗(yàn)結(jié)果。表3特定批煤采樣結(jié)果試樣號Ad/%(Ad)2AB17.09CDE15.84FGHI18.03J總和2728.2639GB/T19494.3—2023從表3可知:j=10j個試樣平均灰分==16.5%總體標(biāo)準(zhǔn)差試樣估算值:s==該批煤平均灰分精密度最佳估算值:10-10-1=0.800=P=s=2×0.80010=0.506%由表1查得觀測數(shù)為10時,aL=0.70,au=1.75,則:精密度上限=auP=1.75×0.506=0.89%精密度下限=aLP=0.70×0.506=0.35%因此，該批煤的真實(shí)精密度在95％置信概率下落在0.35%~0.89%之間。4.4.2.2例行采樣方案的設(shè)計(jì)將4.4.2.1試驗(yàn)所得精密度、每個采樣單元子樣數(shù)和采樣單元數(shù)代入公式(10),計(jì)算出初級子樣方差,然后按GB/T19494.1設(shè)計(jì)例行采樣方案。4.5制樣和化驗(yàn)誤差核驗(yàn)4.5.1概述本條款給出的制樣和化驗(yàn)精密度核驗(yàn)方法,用以估算制樣各階段的隨機(jī)誤差(以方差表示),包括制樣和化驗(yàn)總方差及各階段方差。每一制樣階段一般包括破碎、混合和縮分等步驟。制樣誤差基本來自縮分和最后從試驗(yàn)試樣中取出若干克的抽樣過程中。影響縮分誤差最重要的因素是縮分前試樣的粒度分布和縮分后的留樣量。由于灰分是對煤炭粒度分布最敏感的參數(shù),只要灰分方差符合要求,則工業(yè)分析和元素分析的其他參數(shù),一般也會符合要求,但全水分和發(fā)熱量有可能需要核驗(yàn)。因此,本條款均以灰分為例進(jìn)行描述。在實(shí)際核驗(yàn)中,如果需要的話,所有的煤質(zhì)參數(shù)都可核驗(yàn)。注:這些方法最初是用于手工和非一體化機(jī)械制備的。如果在一體化的初級采樣/制樣系統(tǒng)中進(jìn)行樣品制備,則可能無法確定單個組件的誤差。雖然可通過如將棄料重新供入系統(tǒng)等人工手段來測量,但這些手段根本無法代表正常操作。因此,整個制樣階段的方差可能不得不與初級子樣方差合并測量。4.5.2制樣和化驗(yàn)方差目標(biāo)值4.5.2.1基本要求按4.5.3程序估算的制樣和化驗(yàn)總方差VPT可用一目標(biāo)值VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(0),P)T來判斷。VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(0),P)T一般由制樣技術(shù)人員提出,但應(yīng)滿足GB/T19494.2要求;單個縮分誤差應(yīng)直接估算,用一目標(biāo)值或作為總方差的一部分來判斷。粗略估計(jì),一個縮分階段的方差一般為化驗(yàn)方差的2倍,因此一個3階段制樣-化驗(yàn)程序的總體方差VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(0),P)T可按2∶2∶1分配為2個縮分階段方差和1個化驗(yàn)方差。最后化驗(yàn)階段方差目標(biāo)值VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(0),T),可按公式(18)從有關(guān)分析試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)中求得:VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up4(0),T)=…………(18)10GB/T19494.3—2023式中:r—分析試驗(yàn)方法的重復(fù)性限。4.5.2.2離線制樣GB/T19494.2規(guī)定的煤樣制備方法,在留樣量符合規(guī)定的條件下,灰分的制樣和化驗(yàn)方差應(yīng)達(dá)到0.2以下。對大多數(shù)煤而言,特別是當(dāng)使用切割數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最少切割數(shù)的機(jī)械縮分器時,可得到比這低得多的方差。因此從經(jīng)驗(yàn)角度講,如果用相似的設(shè)備對相似的煤制樣的話,有可能規(guī)定一個比較嚴(yán)格的總方差目標(biāo)值。取最壞情況下的單個縮分階段方差(對灰分而言,為0.08)為最大縮分方差。如用機(jī)械縮分,這個方差值會減小。4.5.2.3在線制樣當(dāng)試樣制備的某些程序是在與初級采樣器相結(jié)合的系統(tǒng)中進(jìn)行時,制樣誤差可能會與初級子樣方差VI相結(jié)合,此時,VPT殘留部分有可能小于全部制樣都離線進(jìn)行的方差。建議根據(jù)經(jīng)驗(yàn)來決定在線制樣的實(shí)際總方差目標(biāo)值,但應(yīng)取每一縮分階段的最差單個縮分階段方差和化驗(yàn)方差之和為最大總方差目標(biāo)值(見4.5.2.1)。4.5.3制樣和化驗(yàn)整體(總方差)核驗(yàn)程序整體核驗(yàn)的第一步,是核驗(yàn)制樣和化驗(yàn)總方差是否超過目標(biāo)值VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(0),P)T,即二者間的差值是否有統(tǒng)計(jì)顯著性。核驗(yàn)方法如下。在試樣縮分第一階段取一對雙份試樣,然后分別制成兩個試驗(yàn)試樣(見圖3)。按此法取10對雙份試樣。設(shè)10對雙份試樣測定結(jié)果的絕對差值的平均值為y,則其標(biāo)準(zhǔn)差或0.8862y應(yīng)在0.70和1.75之間(見表1)。注:0.8862是由平均差值轉(zhuǎn)為標(biāo)準(zhǔn)差的換算因數(shù)。如連續(xù)兩組10對雙份試樣的標(biāo)準(zhǔn)差(或0.8862y)都落在上述上限和下限之間,則可認(rèn)為制樣-化驗(yàn)整體程序滿意;如標(biāo)準(zhǔn)差低于0.70,則可認(rèn)為方差小,但不需要任何調(diào)整,因?yàn)橄Ｍ讲畋M可能小;如標(biāo)準(zhǔn)差大于1.75,則證明方差太大,各制樣階段的留樣量可能不夠,此時,應(yīng)按4.5.4所述方法對每一制樣階段方差進(jìn)行估算,然后采取必要的措施去改進(jìn)制樣程序。4.5.4分階段核驗(yàn)圖3試樣制備整體試驗(yàn)一般用兩種程序進(jìn)行分階段核驗(yàn)。程序1(見4.5.4.2)的化驗(yàn)量和費(fèi)用較大，程序2(見4.5.4.3)雖試驗(yàn)量小，但準(zhǔn)確度稍差。按4.5.4.3和4.5.4.4所述原則，一般可對有兩個以上縮分階段的程序進(jìn)行核驗(yàn)。例如，一個三階段程序的誤差可分解為：a)從Xkg中取出Ykg的誤差，V?;b)從Ykg中取出60g的誤差，V?;c)從粒度小于0.2mm試驗(yàn)樣中取出1g及化驗(yàn)的誤差VT。則該程序的總方差V按公式(19)計(jì)算： (19)當(dāng)雙份試樣是從一中間階段采取時，其總方差應(yīng)為該階段方差及其后面階段方差之和。例如，從一個三階段程序的第二階段采取雙份試樣的方差應(yīng)為V?+VT。如果要將各方差分開，則應(yīng)從每一階段采取雙份試樣并計(jì)算每一階段的總方差，然后用反推法從分12GB/T19494.3—2023析階段開始進(jìn)行計(jì)算。4.5.4.2用不同縮分器(方法)采取雙份試樣的方法4.5.4.2.1二分器按二分器操作程序先縮分出一個試樣,然后將全部棄樣收集起來,重新用二分器縮分出另一個試樣。操作時注意:a)供料時應(yīng)使煤流呈柱狀沿二分器整個長度來回?cái)[動供入;b)雙份試樣不應(yīng)分別從第一次縮分得的兩部分試樣中采取。4.5.4.2.2機(jī)械縮分器調(diào)整縮分器,使它能同時縮分出兩個試樣,或者先取一個試樣,然后將全部棄樣返回縮分器,再取一個試樣。4.5.4.2.3其他方法按相應(yīng)操作程序先縮分出一個試樣,然后用全部棄樣按同樣的操作方法再縮分出一個試樣。4.5.4.3分階段核驗(yàn)程序14.5.4.3.1方法于第1縮分階段,按4.5.4.2方法取出兩個質(zhì)量為Ykg的試樣A和B(見圖4),然后將其余試樣棄去。按例常處理程序,將試樣B制成一般分析試驗(yàn)煤樣。于第2縮分階段,按4.5.4.2方法從試樣A取出兩個質(zhì)量各為60g的試樣A1和A2,每個為一個一般分析試驗(yàn)煤樣。對3個試樣A1、A2和B的某一特性參數(shù),如灰分進(jìn)行兩次重復(fù)測定。如上所述對至少10個試樣進(jìn)行處理,得到10組每組6個結(jié)果。圖4試樣制備階段核驗(yàn)——程序1按公式(20)分別計(jì)算每一制樣階段的雙份試樣方差，第1階段V?,第2階段V,,第3階段V:d——雙份試樣間的差值；將10個試樣的每個試樣的6個結(jié)果記為1～6,即：a)第3階段總方差V:令每一分析煤樣(A?、A?和B)的兩次重復(fù)測定值的差值為x,則：b)第2階段總方差V,:計(jì)算試樣A的兩個雙份試樣A?和A?間的差值y:c)第1階段總方差V?:計(jì)算試樣A和B間差值，z:14GB/T19494.3—2023z=則Vz。(1)+(2)+(3)+(4)(5)+(6)-424.5.4.3.3各階段方差計(jì)算從第3階段(分析)開始,計(jì)算階段方差V1、V2和VT,此時注意,第二階段和第一階段的雙份試樣結(jié)果是多次測定的平均值,而且它們的總方差中包括了后一階段的方差成分。a)第3階段方差本階段只有分析方差,所以:VT=Vxb)第2階段方差因比對結(jié)果是兩次測定的平均值,所以總方差包括的第三階段方差成分為VT/2,即:Vy=V2+則V2=Vy-。c)第1階段方差對試樣A,它的結(jié)果是兩個分樣(A1和A2)測定結(jié)果的平均值,所以它包括的第二和第三階段方差成分為:=+則試樣A的方差為:VA=V1++對試樣B,其結(jié)果是1個試樣的2次測定的平均值,所以它包括的第3階段方差成分為VT/2,第二階段方差成分為V2。則試樣B的方差為:VB=V1+V2+試樣A和B的平均值方差為:Vz===V1+(V2+)=V1+Vy則V1=Vz-Vy由于估算誤差是由一有限數(shù)目的結(jié)果得到的,因此,有可能出現(xiàn)負(fù)方差。如出現(xiàn)負(fù)方差,則在隨后的計(jì)算中都視為0。4.5.4.4分階段核驗(yàn)程序24.5.4.4.1方法如需減少分析化驗(yàn)量和費(fèi)用,可考慮用本辦法,但稍欠準(zhǔn)確。本方法的程序(見圖5)與程序1相同,但是只有一個試樣進(jìn)行重復(fù)測定。按圖5程序制備10個試樣,得到10組結(jié)果。圖5試樣制備階段核驗(yàn)——程序2a)第3階段總方差Vx計(jì)算兩次重復(fù)測定的差值x;b)第2階段總方差V,計(jì)算試樣A?和A?間的差值y:c)第1階段總方差V:16GB/T19494.3—2023a)第3階段VT=Vxb)第2階段因A1為2次測定結(jié)果平均值,所以包括的第3階段方差成分為VT/2。而V2為1次測定結(jié)果,所以包括的第3階段方差成分為VT。則第2階段包括的第3階段方差成分為:=VT即試樣A方差為:Vy=V2+VTVT=Vx故V2=Vy-Vx;c)第1階段對于試樣A,其結(jié)果是兩個試樣A1和A2的平均值,所以第2和第3階段的方差成分為:V2+2VT=+VT其總方差為:VA=V1++VT對于試樣B,其結(jié)果為1個試樣測定值,所以第2和第3階段方差成分為:V2+VT其總方差為VB=V1+V2+VT則試樣A和B的平均方差為Vz=VAEQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(+),2)VB=EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(1),2)V1+EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(V),2)2+EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(3),8)VT+V1+V2+VT=V1+EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(3),4)Vy-EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(3),4)Vx+EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(11),16)Vx=V1+Vy+VxV1=Vz-Vy-Vx4.5.4.5結(jié)果分析將程序1和程序2估算的方差與一事先確定的各階段方差目標(biāo)值進(jìn)行比較,以確定制樣方差是否符合要求。哪個階段不符合,問題就出在哪個階段。一般來說,在4.5.4.3和4.5.4.4計(jì)算的方差值V1、V2和VT中,方差值最大的程序是需要注意的程序。由于這些方差僅是根據(jù)少量試驗(yàn)得到的,每一個方差都有一個相當(dāng)大的誤差范圍,因此很難對這類方差作出準(zhǔn)確的判定。如果某一階段的方差特別大,則可判定這個階段的誤差大,應(yīng)予減小。如果某一階段的方差小,也不能認(rèn)為其結(jié)果滿足要求而放松制樣要求。如果是分析方差過大,則應(yīng)仔細(xì)檢查設(shè)備和操作,特別是稱樣前的混合是否充分、天平是否準(zhǔn)確、溫17GB/T19494.3—2023度是否控制得好,同時也應(yīng)檢查操作是否符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。如果某一制樣階段方差過大,則應(yīng)檢查該階段的操作是否符合GB/T19494.2要求,特別應(yīng)檢查破碎后的粒度組成。如果檢查發(fā)現(xiàn)不了問題,則應(yīng)采取以下兩個措施之一或同時采取。a)將試樣破碎到較小的粒度;b)增大留樣量。然后重復(fù)4.5.3所述的整體制樣核驗(yàn)程序,以確定改進(jìn)后的程序是否滿意,如不滿意,則再按4.5.4所述重復(fù)分階段核驗(yàn),直到連續(xù)兩組10對結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差落在0.70和1.75之間。不應(yīng)在進(jìn)行某種改進(jìn)后,立即就做進(jìn)行4.5.4的分階段核驗(yàn),最好是檢查改進(jìn)后的整個制樣程序,考核連續(xù)兩組10個試樣的結(jié)果是否滿意。例:某廠欲對一煤炭制樣程序進(jìn)行核驗(yàn),該煤的灰分約為25%,要求采樣、制樣和化驗(yàn)總精密度為2%。根據(jù)有關(guān)資料,欲達(dá)此精密度需要從一個采樣單元采取15個子樣,制樣和化驗(yàn)總精密度目標(biāo)值VEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(0),P)T定為0.2。為此,按例常采樣程序進(jìn)行采樣,并按4.5.3所述整體核驗(yàn)方法對連續(xù)10個試樣進(jìn)行制樣和灰分測定,每個試樣得到一對結(jié)果,共得到10對結(jié)果。結(jié)果列于表4。表4制樣誤差整體試驗(yàn)結(jié)果試樣號Ad/%試樣A試樣Bd=~A-B~1234567891025.724.325.627.825.624.427.826.325.025.028.725.824.825.227.30.70.80.61.00.90.70.80.80.71.0∑d8.0d0.80S0.71從表4數(shù)據(jù)知,該試驗(yàn)的對內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差估算值為0.71,雖然未超過1.75(1.75=0.78),但仍覺得制樣方差高,因此按4.5.4.3程序1所述方法對各階段方差進(jìn)行了核驗(yàn),結(jié)果列于表5、表6、表7和表8。18GB/T19494.3—2023表5各對試樣灰分(Ad,%)結(jié)果試樣號A1A2B1234561234567891026.825.428.829.425.726.626.625.325.324.425.923.225.428.725.724.326.630.826.625.328.629.825.724.426.323.325.325.425.228.328.725.224.625.730.825.225.328.228.725.324.725.8表6x及x2計(jì)算值試樣號A1A2B(1)-(2)(3)-(4)(5)-(6)123456789100.2-0.10.10.3-0.70.40.10.2-0.1-0.10.50.00.10.10.30.0-0.10.30.2-0.10.1-0.1-0.10.10.0-0.1-0.1-0.10.0-0.1∑x2=1.46表7y及y2計(jì)算值試樣號A1(1)+(2)2A2(3)+(4)2A1-A2Y126.7026.350.3520.05325.3525.350.00428.6528.650.0019GB/T19494.3—2023表7y及y2計(jì)算值(續(xù))試樣號A1(1)+(2)2A2(3)+(4)2A1-A2Y567891029.7524.4526.0031.8829.9525.7024.3526.4523.4030.85-0.20-0.200.10-0.45-0.250.70∑y2=0.97表8z及z2計(jì)算值試樣號A(1)+(2)+(3)+(4)4B(5)+(6)2A-BZ1234567891025.3528.6529.8525.6024.4026.2323.2831.2025.2525.4525.2528.2527.7025.2524.6525.7530.851.271.070.100.400.35-0.250.480.180.35∑z2=4.8206由表6、表7和表8計(jì)算得:Vx=EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(x),0)2=1EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(.4),60)6=0.02433Vy=2=0EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up6(.9),20)7=0.04850Vz===0.24103根據(jù)4.5.4.3所述公式計(jì)算VT、V2和V1(最終結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后2位)VT=Vx=0.02433=0.02V2=Vy-VT=0.04850-×0.02433=0.03634=0.0420GB/T19494.3—2023V1=Vz-Vy=0.24103-×0.04850=0.20466=0.20由上可見,V1為最大方差,故試樣的第一縮分階段應(yīng)予檢查,并在該步驟進(jìn)行改進(jìn)后,首先按4.5.3所述對整個制樣程序進(jìn)行核驗(yàn),以評定其改進(jìn)效果。5偏倚試驗(yàn)方法5.1原理偏倚試驗(yàn)的原理,是對同一種煤采取一系列成對試樣,一個用被試驗(yàn)的采樣系統(tǒng)或其部件采取,另一個用一參比方法采取,然后測定每對試樣的試驗(yàn)結(jié)果間的差值,并對這些差值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的敏感性取決于成對試樣的數(shù)量、成對試樣結(jié)果間差值的變異性以個數(shù)。統(tǒng)計(jì)分析的結(jié)果受以下三個因素的影響:a)變量的多元正態(tài)分布;b)個體參數(shù)的測量誤差的獨(dú)立性;c)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)一致性。5.2試驗(yàn)程序大綱5.2.1偏倚試驗(yàn)程序步驟偏倚試驗(yàn)程序步驟如下:a)預(yù)檢驗(yàn)(見5.3);b)決定參比采樣方法和地點(diǎn)(見5.4);c)決定測定參數(shù)(見5.5);d)選擇試驗(yàn)煤炭(見5.6);e)確定成對試樣的數(shù)量(見5.7);f)確定可接受偏倚范圍(見5.8);g)決定試樣對的組成,即試樣是由一個子樣或多個子樣(組合試樣)組成;如果采用組合試樣的方法,確定每批參比子樣采取的隨機(jī)或分層隨機(jī)方案;h)按5.9和5.10進(jìn)行采樣和統(tǒng)計(jì)分析。5.2.2水分測試樣品的特殊預(yù)防措施全水分的偏倚試驗(yàn)需要謹(jǐn)慎,以確保所采集樣品的水分含量沒有變化。應(yīng)采取以下預(yù)防措施:a)避免可能引起水分變化的情況,如下雨、下雪、過熱、大風(fēng)等;b)避免被傳送帶攜帶的游離水污染;c)確保有足夠的人力及時收集系統(tǒng)和參比樣品;d)采集樣品后立即密封;e)及時進(jìn)行制備和測試以避免水分變化,如有必要,可在采集點(diǎn)稱取樣品;f)關(guān)注樣品容器上的任何水汽凝結(jié)。注:經(jīng)過處理以消除凍結(jié)或粉塵產(chǎn)生的煤不適合測試水分偏倚。5.3預(yù)檢驗(yàn)預(yù)檢驗(yàn)方法如下。a)審查設(shè)備說明書、設(shè)備規(guī)格和圖紙是否符合采樣標(biāo)準(zhǔn)要求。b)現(xiàn)場觀察和測量整個系統(tǒng)和部件，對其性能進(jìn)行驗(yàn)證。c)開動設(shè)備，在其正常運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)下進(jìn)行空載和負(fù)載觀察。該試驗(yàn)應(yīng)由對煤炭采樣有經(jīng)驗(yàn)的人員進(jìn)行，并最好做幾個完整批次的不同均勻程度煤和大粒度煤采樣觀察。如果不是對采樣系統(tǒng)或其部件的原本特性進(jìn)行檢驗(yàn)，則在已知的偏倚原因得到消除之前，不應(yīng)進(jìn)行偏倚試驗(yàn)；如果是進(jìn)行設(shè)備原本性能檢驗(yàn)，則通過預(yù)檢驗(yàn)可獲得試驗(yàn)設(shè)備狀態(tài)的基本信息。全系統(tǒng)偏倚試驗(yàn)要求使用本質(zhì)上無偏倚的參比方法，最好是停皮帶采樣法。即按一定的時間或質(zhì)量間隔，停止輸煤皮帶，然后在皮帶上取一完整的橫截段煤作為子樣。由于皮帶運(yùn)輸系統(tǒng)不能在負(fù)載下頻繁地啟動、停止，停皮帶子樣的采取可能會中斷采樣機(jī)正常運(yùn)轉(zhuǎn)，因此試驗(yàn)應(yīng)與采樣機(jī)正常運(yùn)轉(zhuǎn)協(xié)調(diào)安排，以最大限度地減小對正常運(yùn)轉(zhuǎn)的影響。為減少對正常運(yùn)轉(zhuǎn)的影響，可將煤轉(zhuǎn)移到另外一個卸貨點(diǎn)采樣；為減少皮帶啟動時的負(fù)荷，可在采取停皮帶試樣前停止向皮帶供煤，以在皮帶局部負(fù)載下收集停皮帶試樣和重新啟動。采取停皮帶子樣應(yīng)使用采樣框(見圖6)或其他相當(dāng)?shù)墓ぞ?。采樣框由兩塊平行的邊板組成，板間距離至少為被采樣煤標(biāo)稱最大粒度的3倍，邊板底緣弧度與皮帶弧度相近。采樣時，將采樣框放在靜止皮帶的煤流上，并使兩邊板與皮帶中心線垂直。將邊板插入煤流至底緣與皮帶接觸，然后將兩邊板間煤全部收集。阻擋邊板插入的煤粒按左取右舍或者相反的方式處理，即阻擋左邊板插入的煤粒收入煤樣，阻擋右邊板插入的煤粒棄去，或者相反；開始采樣怎樣取舍，在整個采樣過程中也怎樣取舍。采樣框內(nèi)的所有煤樣均應(yīng)掃入取樣容器。停皮帶子樣在預(yù)先選定的采樣點(diǎn)采取，每次采樣框放置的位置應(yīng)相同。其位置應(yīng)與初級子樣采樣煤流未被擾亂的部位。靜止煤采樣系統(tǒng)試驗(yàn)的參比試樣可用下述兩種方法之一采取。a)停皮帶采樣——在裝車(船)皮帶上采取停皮帶總樣(由整個采樣單元的全部停皮帶子樣構(gòu)成),與裝車后22GB/T19494.3—2023用螺旋桿采樣器或其他采樣器對該采樣單元采取的總樣組成一對試樣。構(gòu)成總樣的子樣數(shù)分別按移動煤流采樣和靜止煤采樣計(jì)算?！扔寐菪龡U采樣器或其他采樣器在車上采樣,然后將煤轉(zhuǎn)到皮帶運(yùn)輸機(jī)上,采取停皮帶總樣,兩個總樣組成一對試樣。b)人工鉆孔法在螺旋桿采樣器取樣點(diǎn)旁邊(盡量靠近但不交叉)、煤的狀態(tài)未被擾亂的部位垂直插入一直徑與螺旋桿采樣器相等的圓筒,將筒內(nèi)煤取出作為試樣。取樣時,從上到下分幾步插入圓筒,插入一定深度、取出一部分試樣,直到煤層底部。將全部煤樣合成一子樣。阻擋圓筒插入的煤粒,按左半圓取右半圓舍或者相反的方式處理,即阻擋左半圓插入的煤粒收入煤樣,阻擋右半圓插入的煤粒棄去,或者相反。開始采樣怎樣取舍,在整個采樣過程中也怎樣取舍。5.4.2初級子樣采樣器試驗(yàn)初級子樣采樣器偏倚試驗(yàn)的參比采樣方法與5.4.1相同。單獨(dú)試驗(yàn)初級子樣采樣器比較麻煩,一是要在很短時間內(nèi)處理大量煤樣,二是需將初級子樣單獨(dú)卸到采樣系統(tǒng)以外來處理。因此,在試驗(yàn)之前應(yīng)權(quán)衡得失。5.4.3分系統(tǒng)和部件偏倚試驗(yàn)分系統(tǒng)和部件偏倚試驗(yàn)一般可在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)下,用預(yù)先檢定有效的采樣器在供料流、出料流和棄料流中采樣(但最后階段不采樣,而是收集全部出料或棄料)對比的方法。對縮分器,在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)行下(也可離線試驗(yàn))從供料流或棄料流中采樣(或收集全部棄料)作為參比。如從棄料流采樣或收集全部棄料流,則用縮分后試樣測定結(jié)果和棄樣測定結(jié)果按縮分比計(jì)算的加權(quán)平均值作為入料試樣的測定結(jié)果。對破碎機(jī),用下述兩種方法之一進(jìn)行檢驗(yàn):a)同時對入料流和出料流采樣,兩樣組成一試樣對;b)在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)行下,交替收集進(jìn)入破碎機(jī)前的初級子樣和破碎后的初級子樣。5.4.4參比試樣的制備在參比試樣制備過程中,應(yīng)最大限度地避免產(chǎn)生偏倚。應(yīng)檢查制備參比試樣的縮分、破碎設(shè)備以及制備程序?qū)ο嚓P(guān)測試參數(shù)是否存在偏倚。為減少縮分偏倚,最好全部用二分器縮分。在制樣過程中應(yīng)小心操作,最好對剛采取的子樣及破碎和縮分前后的試樣進(jìn)行稱量,并盡可能減少試樣損失。如發(fā)現(xiàn)質(zhì)量損失,則應(yīng)在報(bào)告中注明。5.5試驗(yàn)參數(shù)選擇一般用途的偏倚試驗(yàn)使用干燥基灰分和水分這兩個參數(shù)通常就足夠,需要時也可使用其他參數(shù)。干燥基灰分偏倚通常由粒度分布誤差造成。造成水分偏倚的因素很多,不僅粒度分布,其他諸如破碎時水分損失、采樣系統(tǒng)內(nèi)空氣流動過大、采樣系統(tǒng)各部件結(jié)合不嚴(yán)密、試樣在系統(tǒng)內(nèi)停留時間過長等都會造成水分誤差。因此,用水分作為試驗(yàn)參數(shù)時,應(yīng)特別注意防止試樣水分的變化。煤炭采樣偏倚不宜用粒度分析進(jìn)行,可能由于以下原因而給出錯誤的結(jié)果:a)在采取子樣過程中或各采樣點(diǎn)之間可能會產(chǎn)生煤塊破碎;b)其他參數(shù)(如灰分)的偏倚和粒度偏倚的關(guān)系可能較復(fù)雜而且彼此不相似,從而難以(用粒度分布)對這些參數(shù)進(jìn)行解釋甚至無法解釋。5.6試驗(yàn)煤炭的選擇當(dāng)被采樣的煤為一種以上時,應(yīng)選預(yù)計(jì)可使采樣系統(tǒng)呈現(xiàn)偏倚的煤進(jìn)行試驗(yàn)。應(yīng)選擇粒度組成范23GB/T19494.3—2023圍較寬,各粒級灰分相差明顯的煤進(jìn)行試驗(yàn)。注:例如,初級采樣器和樣品縮分器上的灰分偏倚通常是由較大顆粒的排斥引起的。如果選擇的煤,其大顆粒的灰分含量與整批煤平均灰分相似,但顆粒太大,無法采集,那么即使這些顆粒被排斥,也無法檢測出偏倚。如果隨后使用采樣器對大顆粒的灰分含量與平均值不同的煤進(jìn)行采樣,則采樣系統(tǒng)可能會因?qū)@些顆粒的排斥而產(chǎn)生偏倚。偏倚試驗(yàn)最好用單一煤源的煤進(jìn)行。5.7試樣對數(shù)目試樣對最小數(shù)目為40個。當(dāng)懷疑燃料質(zhì)量差異影響了對偏倚的檢測時,可以收集更多的對數(shù)。如果使用較少的試樣對數(shù)就已經(jīng)檢測出偏倚,則不需要收集額外的試樣。統(tǒng)計(jì)計(jì)算完成后,可以對得到的置信區(qū)域進(jìn)行評估。如果還沒有檢測到偏倚,但置信區(qū)域覆蓋了可接受的偏倚范圍,那么可對同一來源的煤收集更多的成對樣本,以減小置信區(qū)域的大小。但試樣對最好一次采足,以免由于兩次采樣間的操作條件和煤質(zhì)變化而使兩組數(shù)據(jù)失去一致性。5.8可接受偏倚范圍的確定可接受偏倚范圍用以下方法之一確定:a)由采樣機(jī)使用的各有關(guān)方(如貿(mào)易雙方)協(xié)商;b)使偏倚區(qū)間和可能產(chǎn)生的最大偏倚范圍相匹配,例如,取10%的大顆粒和10%小顆粒被排斥時的偏倚構(gòu)成的區(qū)間。5.9試樣對的選擇5.9.1試樣對的組成每個試樣對可以分別由一個或多個子樣組成。因此對比可以用單個子樣對或由多個子樣構(gòu)成的總樣對進(jìn)行。應(yīng)盡可能好地安排試驗(yàn),以便在試驗(yàn)系統(tǒng)或部件不存在系統(tǒng)誤差條件下,成對結(jié)果差值的期望平均值為0。為此,在采取試驗(yàn)系統(tǒng)子樣和參比子樣期間,宜盡可能保持煤的品質(zhì)不發(fā)生變化。單個子樣對由經(jīng)過系統(tǒng)處理的獨(dú)立初級子樣與單個參比子樣(如停皮帶子樣)構(gòu)成,此時,兩者的采樣點(diǎn)宜盡可能靠近但不能彼此交叉。注1:僅由系統(tǒng)采取的一個初級子樣制備成的最終系統(tǒng)試樣,可能質(zhì)量較小,對于用常規(guī)操作中例行使用的方法進(jìn)行樣品制備和分析,無法按照GB/T19494.2和相關(guān)化驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的要求提供化驗(yàn)結(jié)果。注2:由于機(jī)械系統(tǒng)為偏倚試驗(yàn)而分別收集和處理單個初級子樣,其樣品可能比系統(tǒng)按照設(shè)計(jì)正常運(yùn)行時失去更多的水分。當(dāng)成對試樣是由多個子樣構(gòu)成時,兩個試樣應(yīng)從相同量的煤中采取。系統(tǒng)采取的數(shù)個子樣可以組合為系統(tǒng)試樣,并與在同一質(zhì)量或時間周期內(nèi)使用參比方法采取的子樣組合成的參比試樣構(gòu)成試樣對,這兩個試樣沒有必要有相同的子樣數(shù)或相似的質(zhì)量。單個停皮帶子樣通常用作參比試樣,并與組合的系統(tǒng)試樣構(gòu)成試樣對。在采取成對組合試樣時,應(yīng)使用分層隨機(jī)采樣方案從每個質(zhì)量或時間周期中采取參比試樣。在整個試驗(yàn)過程中,構(gòu)成系統(tǒng)試樣和參比試樣的子樣數(shù)都應(yīng)固定。5.9.2不同試驗(yàn)對象的成對試樣整系統(tǒng)試驗(yàn):由檢驗(yàn)系統(tǒng)的最終試樣和從一次煤流中用停皮帶法采取的參比樣構(gòu)成。初級采樣器試驗(yàn):由初級采樣器采取的試樣和停皮帶參比試樣構(gòu)成。破碎設(shè)備試驗(yàn):由破碎前和破碎后采取的試樣構(gòu)成。分系統(tǒng)和縮分器試驗(yàn):由按下述方法之一采取的試樣對構(gòu)成。a)從入料流和出料流中采取的試樣。24GB/T19494.3—2023b)從出料流和棄料流中采取的試樣。c)收集全部出料和全部棄料所構(gòu)成的試樣。注1:在某些情況下,入料流的品質(zhì)只能間接求得,如用縮分后試樣和棄樣的測定值加權(quán)平均求得。注2:對大體積高容量運(yùn)輸系統(tǒng),單獨(dú)試驗(yàn)初級采樣器要求在較短時間內(nèi)采取和制備大量的試樣,因此試驗(yàn)前需認(rèn)真考慮這種試驗(yàn)是否合算。5.10試驗(yàn)的實(shí)施5.10.1詳細(xì)試驗(yàn)程序制定在試驗(yàn)?zāi)康?、煤種、測定參數(shù)、參比方法和可接受偏倚范圍等確定后,應(yīng)制定詳細(xì)的試驗(yàn)程序,包括采樣、制樣和分析操作規(guī)程、試驗(yàn)計(jì)劃、煤炭供應(yīng)、人員組成、分工和職責(zé)以及安全規(guī)程等。對于在煤炭輸送系統(tǒng)和采樣機(jī)械周圍工作的人員,應(yīng)遵守所有相關(guān)的安全規(guī)定。相關(guān)工作有必要采取特殊的安全措施,如從輸煤皮帶上采取參比子樣時防止輸煤皮帶突然啟動的措施。采樣規(guī)程的詳細(xì)內(nèi)容包括試樣對的構(gòu)成、試樣對數(shù)、總樣的子樣數(shù)、子樣間隔、參比試樣采樣點(diǎn)、試樣的制備、包裝及轉(zhuǎn)運(yùn)等。關(guān)于子樣間隔,如采取成對子樣試樣,則采樣系統(tǒng)的子樣間隔應(yīng)大于采樣系統(tǒng)能將相繼的兩個子樣完全分開所需的時間,或者是用人工方法采取一個停皮帶參比子樣的時間,取時間較長者;如采取成對總樣試樣,則子樣間隔取后者。采樣間隔最好人工控制。在進(jìn)行成對子樣采取時,主采樣器下游的在線制樣系統(tǒng)不應(yīng)因系統(tǒng)聯(lián)鎖而停止。檢查被采樣煤炭和作為被測系統(tǒng)或子系統(tǒng)組成部分的破碎機(jī)的出料的標(biāo)稱最大粒度,并將之包含在偏倚試驗(yàn)報(bào)告中。進(jìn)行粒度測定的試樣應(yīng)獨(dú)立于用于偏倚試驗(yàn)的成對試樣。用水分作為試驗(yàn)參數(shù)時應(yīng)盡量減少樣品水分的變化,在試驗(yàn)程序中應(yīng)對相關(guān)環(huán)節(jié)與步驟進(jìn)行詳細(xì)規(guī)定。同一試樣對中的試樣應(yīng)在同一批中制備(即使系統(tǒng)試樣和參比試樣的制備步驟不同),并在同一批中進(jìn)行化驗(yàn),以避免在制備和化驗(yàn)過程中由于處置方法、環(huán)境等因素的變化而引入系統(tǒng)性誤差。5.10.2采樣5.10.2.1全系統(tǒng)試驗(yàn)5.10.2.1.1移動煤流采樣系統(tǒng)設(shè)定采樣間隔,開動皮帶運(yùn)輸機(jī)并供煤。啟動采樣系統(tǒng),當(dāng)初級采樣器采取一子樣后,立即停住輸煤皮帶(但制樣系統(tǒng)繼續(xù)運(yùn)行),按5.4.1.1所述,在初級子樣點(diǎn)前或后、緊靠但不交叉、煤流未被擾亂處采取一參比子樣,收入一容器中;如試驗(yàn)采用總樣對對比,則將整個采樣單元的參比子樣裝入同一容器中構(gòu)成一參比總樣。同時收集采樣系統(tǒng)的最后縮分階段的縮分后試樣,或?qū)⒄麄€采樣單元的縮分后子樣收入同一容器中構(gòu)成一系統(tǒng)總樣。兩個子樣或總樣構(gòu)成一試樣對。同法操作,直到采取了要求數(shù)量的試樣對為止。5.10.2.1.2靜止煤采樣系統(tǒng)靜止煤采樣系統(tǒng)偏倚試驗(yàn)可按下述方法之一采取成對試樣。a)于載煤車箱中部煤炭粒度分布較均勻處,用采樣器采取一個全深度煤柱或深部分層子樣并經(jīng)其制樣系統(tǒng)制成一定粒度的實(shí)驗(yàn)室煤樣;當(dāng)采樣器鉆至預(yù)定部位時,不要提起,在其旁邊緊鄰但煤炭狀態(tài)未被擾亂的部位,按5.4.1.2.2所述方法,分?jǐn)?shù)步插入一直徑與采樣器開口直徑相等的圓筒,每插入一定深度,從筒內(nèi)取出一部分試樣,直到圓筒插到采樣器所在深度,筒內(nèi)全部試樣取出為止。將全部試樣合并成一個參比試樣。兩樣構(gòu)成一子樣對。同法操作,直到采取25GB/T19494.3—2023了要求數(shù)量的子樣對為止。b)在用皮帶運(yùn)輸機(jī)往車內(nèi)裝煤時,以1000t或一發(fā)運(yùn)批量為一個采樣單元,按GB/T19494.1規(guī)定的移動煤流采樣方法中的時間基采樣或質(zhì)量基采樣方法相應(yīng)的子樣質(zhì)量、子樣數(shù)目和子樣點(diǎn)分布,從煤流中采取一停皮帶參比總樣。裝車后,按GB/T19494.1規(guī)定的靜止煤采樣方法中的子樣質(zhì)量、子樣數(shù)目和子樣點(diǎn)分布,用靜止煤采樣器從車載煤中采取一個總樣。兩個總樣組成一個試樣對。同法操作,直到采取了要求數(shù)量的總樣對為止。c)第三種方法基本與b)相同,只是先在火車載煤中用靜止煤采樣器采取一個總樣,然后將煤轉(zhuǎn)移到一個皮帶運(yùn)輸機(jī)上,從移動煤流中采取停皮帶參比總樣。5.10.2.2初級采樣器試驗(yàn)初級采樣器偏倚試驗(yàn)的試樣對采取方法與5.10.2.1基本相同,只是系統(tǒng)子樣采取后不再通過制樣系統(tǒng),而是將之轉(zhuǎn)移到系統(tǒng)外,用與參比子樣相同的方法進(jìn)行制備。5.10.2.3分系統(tǒng)和部件試驗(yàn)5.10.2.3.1縮分器試驗(yàn)采樣方法縮分器試驗(yàn)用下述方法之一采樣。a)中間縮分器:在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)下,用兩個精密度和偏倚符合要求的同類采樣器,分別對供入縮分器的每個子樣或總樣(或其縮分后棄樣)、子樣或總樣留樣,按時間基或質(zhì)量基進(jìn)行采樣。采樣時每一子樣(或其棄樣)和子樣留樣至少分別切取4次,且入料和出料的切割周期應(yīng)錯開。入料(或棄料)樣和出料樣構(gòu)成一個試樣對。同法操作,直到取得要求數(shù)量的試樣對為止。b)最后階段縮分器:在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)下,分別收集每個子樣或總樣的全部留樣和棄樣,并準(zhǔn)確稱量。兩樣構(gòu)成一個試樣對。同法操作,直到收集到要求數(shù)量的試樣對為止。5.10.2.3.2破碎機(jī)試驗(yàn)采樣方法破碎機(jī)試驗(yàn)用下述方法之一采樣。a)在采樣系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)下,用兩個精密度和偏倚符合要求的同類采樣器,分別對供入破碎機(jī)的每個子樣(或總樣)和子樣(或總樣)出樣,按時間基或質(zhì)量基進(jìn)行采樣。采樣時每一子樣以及出樣至少分別切取4次。入料樣和出料樣構(gòu)成一個試樣對。同法操作,直到取得要求數(shù)量的試樣對為止。b)在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)下,交替收集進(jìn)入破碎機(jī)和從破碎機(jī)出來的相繼子樣,兩樣構(gòu)成一個試樣對。同法操作,直到取得要求數(shù)量的試樣對為止。5.10.2.3.3制樣系統(tǒng)整體試驗(yàn)在采樣系統(tǒng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)下,全部收集每個子樣(或總樣)的最后留樣和各階段棄樣并準(zhǔn)確稱量,留樣和各階段棄樣的合并樣構(gòu)成一個試樣對。同法操作,直到取得要求數(shù)量的試樣對為止。5.10.3試樣制備5.10.3.1全系統(tǒng)試驗(yàn)制樣全系統(tǒng)試驗(yàn)的各參比子樣或總樣,按5.4.4和GB/T19494.2規(guī)定的程序,用經(jīng)精密度和偏倚試驗(yàn)合格的同一制樣系統(tǒng)或設(shè)備,制成粒度和被檢采樣系統(tǒng)最后試樣相同的實(shí)驗(yàn)室煤樣。26GB/T19494.3—20235.10.3.2分系統(tǒng)和部件試驗(yàn)制樣分系統(tǒng)、縮分器和破碎機(jī)等的試樣對,按GB/T19494.2規(guī)定的程序,用經(jīng)精密度和偏倚試驗(yàn)并符合要求的同一制樣系統(tǒng)或設(shè)備,分別制成粒度相同的實(shí)驗(yàn)室煤樣。5.10.4分析化驗(yàn)同次試驗(yàn)的全部試樣對,用同一制樣設(shè)備,在很短時間間隔內(nèi)制成一般分析試驗(yàn)煤樣后,按有關(guān)分析方法國家標(biāo)準(zhǔn)、在盡可能短的時間內(nèi)進(jìn)行全水分或一般分析試驗(yàn)煤樣水分和灰分以及其他要求參數(shù)測定。試樣對的參數(shù)測定應(yīng)使用同一標(biāo)準(zhǔn)方法和儀器設(shè)備。在對縮分器和制樣系統(tǒng)進(jìn)行試驗(yàn)并以留樣和棄樣構(gòu)成試樣對的情況下,參比值根據(jù)縮分器或制樣系統(tǒng)的縮分比或留樣和棄樣的質(zhì)量比加權(quán)平均,按公式(21)或公式(22)計(jì)算而得:x=m留·EQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up6(x留),m留)EQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up6(m棄),m棄)·x棄…………(21)式中:x留留—留樣分析結(jié)果和質(zhì)量;x棄棄—棄樣分析結(jié)果和質(zhì)量?；?x=R·x留+(1-R)·x棄…………(22)式中:R=EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up7(m),m)EQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up7(留),入)EQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up7(樣),料)5.10.5記錄試驗(yàn)期間應(yīng)做詳細(xì)的記錄,主要內(nèi)容包括:a)試驗(yàn)時間、地點(diǎn)、設(shè)備名稱及編號;b)每個試樣開始采取和結(jié)束的時間;c)參比試樣的采取地點(diǎn)、質(zhì)量,制樣流程草圖、設(shè)備及編號、最后粒度和質(zhì)量;d)系統(tǒng)試樣的最后粒度和質(zhì)量;e)主皮帶的煤炭流量或流速圖,在可能情況下應(yīng)檢查流速/偏倚關(guān)系并記錄;f)建議對每一制樣階段前后的試樣質(zhì)量進(jìn)行記錄,以監(jiān)督制樣中是否有損失;g)任何偏離操作規(guī)程的或不正常的操作或現(xiàn)象,以及試驗(yàn)的延誤及原因等。5.11試驗(yàn)、統(tǒng)計(jì)分析和結(jié)果評定5.11.1評定程序試驗(yàn)、統(tǒng)計(jì)分析和結(jié)果評定程序如下:a)確定可接受的偏倚范圍;b)計(jì)算每個試驗(yàn)參數(shù)的所有試樣對的差值(見附錄A);c)檢查試樣對的差值是否有離群值,如發(fā)現(xiàn)離群值,進(jìn)行離群值的處理(見5.11.3、附錄A);d)計(jì)算統(tǒng)計(jì)量,確定是否檢測到偏倚(見5.11.4、附錄A);e)檢查置信區(qū)間(見5.11.4.4);f)如果沒有檢測到偏倚,但置信區(qū)間覆蓋了可接受偏倚范圍,增加試驗(yàn)對數(shù)并重新計(jì)算(見附錄A)。27GB/T19494.3—20235.11.2基本統(tǒng)計(jì)在對試樣對進(jìn)行化驗(yàn)、獲得化驗(yàn)結(jié)果后,進(jìn)行以下基本統(tǒng)計(jì)。…,nEQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(設(shè)),,i)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(被),為)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(試),試)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(驗(yàn)),樣)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(系),序)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(統(tǒng)),數(shù))EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(或部件采取試),,n為總對數(shù)。)樣的測定值為Xi,用參比方法采取試樣的測定值為Ri,i=1,2,3,計(jì)算每對結(jié)果間的差值di=Xi-Ri(計(jì)正負(fù)),參比方法的平均值R,差值的平均值d,差值的方差V,按公式(23)~公式(25)計(jì)算:R=…………(23)式中:n—參比試樣數(shù)。d=…………(24)式中:n—試樣對數(shù)。V=∑d2n--…………(25)5.11.3離群值檢驗(yàn)5.11.3.1基本要求離群值可能由以下原因造成:a)數(shù)據(jù)中存在隨機(jī)變化極值;b)計(jì)算或記錄誤差;c)偏離規(guī)定試驗(yàn)程序的過失偏離。判別一離群值的統(tǒng)計(jì)準(zhǔn)則不是舍棄該觀測值的充分證據(jù)。當(dāng)統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn)一觀測值離群時,查明其原因后確定該觀測值的取舍。如果已知某一觀測值的試驗(yàn)明顯偏離了規(guī)定的試驗(yàn)程序或試驗(yàn)條件異常時,則無論該觀測值與其他數(shù)據(jù)是否一致,都予以舍棄,不對其進(jìn)行離群值的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)。當(dāng)觀測值被舍棄時,被舍棄值及舍棄原因應(yīng)一并在報(bào)告中注明。5.11.3.2離群值判定的統(tǒng)計(jì)程序本程序以科克倫(Cochran)最大方差準(zhǔn)數(shù)C為依據(jù)。按公式(26)計(jì)算統(tǒng)計(jì)量C:C=式中:dmax—一組差值中的最大差值;n—差值組中的試樣對數(shù)。…………(26)相應(yīng)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(表9),值C)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(給),臨,)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(出99%置信概),則dmax可能為)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(率),離)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(下),群)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(n),值)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(2),按)05EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(1),3)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up3(20),進(jìn))EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(的),行)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(科),處)EQ\*jc3\*hps19\o\al(\s\up4(克),理)。倫準(zhǔn)數(shù)臨界值。如果計(jì)算的C值大于表9中的28GB/T19494.3—2023表9科克倫最大方差檢驗(yàn)臨界值nC臨99%置信概率200.480210.465220.450230.437240.425250.413260.402270.391280.382290.372300.363310.355320.347330.339340.332350.325360.318370.312380.306390.300400.294600.2151200.123注:n為試驗(yàn)系列中差值的個數(shù)。5.11.3.3異常值的處理查明觀測值離群的原因,并按下述處理:a)如果觀測值的計(jì)算有錯誤,應(yīng)予以改正;b)如果有證據(jù)表明該觀測值的試驗(yàn)明顯偏離了規(guī)定的試驗(yàn)程序或試驗(yàn)條件異常時,則應(yīng)舍棄該觀測值;c)如果沒有觀測值為何離群的合理解釋,則應(yīng)保留該觀測值。5.11.4置信區(qū)間的計(jì)算和偏倚的確定5.11.4.1樣本方差和差值的協(xié)方差的計(jì)算假設(shè)試驗(yàn)參數(shù)為全水分和灰分。29aiaiGB/T19494.3—2023 (da):dm=da=式中:n—試樣對的數(shù)目;dmidi=1………… (da):dm=da=式中:n—試樣對的數(shù)目;dmidi=1……………………(27)(28) dmi—在試樣對系列中的第i對水分結(jié)果差值;dai—在試樣對系列中的第i對灰分結(jié)果差值。按公式(29)和公式(30)計(jì)算全水分和灰分試樣對差值的平均值的樣本方差Vmm和Vaa:Vmm=Vaa=1(dmi-dm)22aia(d-d2aiai=1n-11n-1按公式(31)計(jì)算水分和灰分差值的樣本協(xié)方差Vma:Vma=(dmi-dm)(dai-da)………………(29)(30)(31)5.11.4.2霍特林(Hotelling)T2的計(jì)算對于兩個參數(shù)(p=2,如全水分和灰分),按公式(32)計(jì)算霍特林T2值:T2(da)2Vmm-2dmdaVma+(dm)2Vaa………………(32)對于1個參數(shù)(p=1),按公式(33)計(jì)算霍特林T2值:T2=n)2 (33)式中x表示用于檢驗(yàn)的單個參數(shù)。5.11.4.3偏倚的檢測將T2值與表10中與檢驗(yàn)對數(shù)n和參數(shù)個數(shù)p的值相對應(yīng)的TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(2),0)(TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(2),p),n-1)進(jìn)行比較。如果計(jì)算值T2大于查表值TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(2),p),n-1,則系統(tǒng)檢測出偏倚;如果計(jì)算值T2小于或等于查表值TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(2),p),n-1,則系統(tǒng)未檢測出偏倚。表1095%置信水平下的TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(2),0)值n-1p=1p=2p=3p=4p=5154.5438.012164.494174.451184.414194.381204.3517.415214.32530GB/T19494.3—2023表1095%置信水平下的TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up3(2),0)值(續(xù))n-1p=1p=2p=3p=4p=5224.3017.264234.2797.200244.260254.2427.0899.874264.2257.041274.210284.196294.183304.1716.8859.471314.1609.409324.149334.1399.297344.1309.247354.121364.113374.105384.0989.077394.0919.040404.0859.005454.0578.859504.0348.744554.0166.454604.0016.4138.577703.9788.460808.375903.9476.2678.3091008.2571108.2151208.181注:n為樣品對的數(shù)目,p為參數(shù)的個數(shù)。5.11.4.4偏倚的95%置信區(qū)間的計(jì)算和檢查5.11.4.4.1兩參數(shù)p=2時的置信區(qū)間假設(shè)兩個參數(shù)為全水分和灰分(干基)(p=2)。31GB/T19494.3—2023全水分偏倚的95%置信區(qū)間按公式(34)計(jì)算:dm±灰分(干基)偏倚的95%置信區(qū)間按公式(35)計(jì)算: da±nVmm-Vma2/Vaa TEQ\*jc3\*hps10\o\al(\s\up4(2da±nVmm-Vma2/Vaa5.11.4.4.2單參數(shù)p=1時的置信區(qū)間對于一個參數(shù)(p=1),偏倚的95%置信區(qū)間按公式(36)計(jì)算:dx±Vxx5.11.4.4.3置信區(qū)間的檢查……