第2章 電重量分析和庫(kù)倫分析法

第2章電重量分析和庫(kù)倫分析法2024/1/242014-0291InstrumentalAnalysis電重量分析法和庫(kù)倫分析法都是建立在電解過(guò)程基礎(chǔ)上的電化學(xué)分析方法。電解過(guò)程分為電位電解和電流電解兩類(lèi)。電重量分析法和庫(kù)倫分析法，也相應(yīng)地分為控制電位和控制電流兩種方法。2024/1/242014-0292InstrumentalAnalysis電重量分析法與庫(kù)侖分析法電重量分析法和庫(kù)侖分析所用化學(xué)電池是將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的電解池。化學(xué)電池中有較大電流流過(guò)時(shí)所建立的電化學(xué)分析法。

在電解池的兩個(gè)電極上，外加一定的直流電壓，使電解池中的電化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)的方向進(jìn)行，電解質(zhì)溶液在兩個(gè)電極上分別發(fā)生氧化還原反應(yīng)，此時(shí)電解池中有電流通過(guò)---電解。按電解后所采用的計(jì)量方式分為：電解分析法和庫(kù)侖分析法。2024/1/242014-0293InstrumentalAnalysis庫(kù)侖分析法：

通過(guò)測(cè)量在電解過(guò)程中，待測(cè)物發(fā)生氧化還原反應(yīng)所消耗的電量為基礎(chǔ)的電分析方法。該法不一定要求待測(cè)物在電極上沉積，但要求電流效率為100%。實(shí)現(xiàn)庫(kù)侖分析的方式有恒電位庫(kù)侖分析和恒電流庫(kù)侖分析（庫(kù)侖滴定）。電重量分析法：

通過(guò)稱(chēng)量在電解過(guò)程中，沉積于電極表面的待測(cè)物質(zhì)量為基礎(chǔ)的電分析方法。它是一種較古老的方法，又稱(chēng)電解分析法。此法有時(shí)可作為一種離子分離的手段。實(shí)現(xiàn)電解分析的方式有三種：控制外加電壓電解、控制陰極電位電解和恒電流電解。2024/1/242014-0294InstrumentalAnalysis電重量分析法與庫(kù)侖分析法之比較共同點(diǎn)：分析時(shí)不需要基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液，它們是一種絕對(duì)分析法，準(zhǔn)確度極高。電解分析法：測(cè)定高含量的物質(zhì)，需要在電極表面沉積。庫(kù)侖分析法：被測(cè)物無(wú)需在電極表面沉積，可用于痕量分析。2024/1/242014-0295InstrumentalAnalysis第一節(jié)電重量分析法一、電解分析的基本原理當(dāng)直流電通過(guò)某種電解質(zhì)溶液時(shí)，電極與溶液界面發(fā)生化學(xué)變化，引起溶液中物質(zhì)分解，這種現(xiàn)象稱(chēng)為電解。電解是一個(gè)借外部電源的作用來(lái)實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)方向進(jìn)行的過(guò)程。

2024/1/242014-0296InstrumentalAnalysis（一）電解過(guò)程

在一杯酸性的CuSO4溶液中，插入兩支Pt片電極，再將一可調(diào)壓直流電源的正、負(fù)極分別與兩鉑電極連接，調(diào)節(jié)可變電阻，使溶液中有電流通過(guò)。

當(dāng)逐漸增加電壓，達(dá)到一定值后，電解池內(nèi)與電源“-”極相連的陰極上開(kāi)始有Cu生成，同時(shí)在與電源“+”極相連的陽(yáng)極上有氣體放出。2024/1/242014-0297InstrumentalAnalysis

陰極反應(yīng)：Cu2++2e＝

Cu如何選擇合適的外加電壓？如何判斷所檢測(cè)金屬離子完全析出，其它共存離子是否會(huì)有干擾？CuSO4溶液電流流過(guò)電解池是通過(guò)電解進(jìn)行的。陽(yáng)極反應(yīng)：2H2O＝

O2+4H++4e電池反應(yīng)：2Cu2++2H2O=2Cu+O2+4H+2024/1/242014-0298InstrumentalAnalysis（二）分解電壓和析出電位

將正在電解的電解池的電源切斷，這時(shí)外加電壓雖已經(jīng)除去，但電壓表上的指針并不回到零，而向相反的方向偏轉(zhuǎn)，這表示在兩電極間仍保持一定的電位差。反應(yīng)方向剛好與電解反應(yīng)的相反?？梢?jiàn)，電解時(shí)產(chǎn)生了一個(gè)極性與電解池相反的原電池,其電動(dòng)勢(shì)稱(chēng)為“反電動(dòng)勢(shì)”（E反）。該電池上發(fā)生的反應(yīng)是:

負(fù)極:Cu－2e→Cu2+

正極:O2＋4H+＋4e→2H2O電解是在不斷克服反電動(dòng)勢(shì)過(guò)程中進(jìn)行的。2024/1/242014-0299InstrumentalAnalysis

如果以外加電壓V外為橫坐標(biāo)，通過(guò)電解池的電流i為縱坐標(biāo)作圖，可得如圖所示的i－V外曲線。圖中a線對(duì)應(yīng)的電壓為引起電解質(zhì)電解的最低外加電壓，稱(chēng)為該電解質(zhì)的“分解電壓（U分=E反）”。

（1）、分解電壓外加電壓:U=U分+iR電解時(shí)，電流i流過(guò)回路,其電阻為R2024/1/242014-02910InstrumentalAnalysis以0.5MH2SO4介質(zhì)中，1MCuSO4的電解為例：陰極反應(yīng)：Cu2++2e===Cu指物質(zhì)在陰極上產(chǎn)生迅速、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)而被還原析出時(shí)所需的最正的陰極電位，或在陽(yáng)極上被氧化時(shí)所需的最負(fù)的陽(yáng)極電位。（2）、析出電位陰極析出電位：E陰析=E0+0.059/2lg[Cu2+]陽(yáng)極析出電位：E陽(yáng)析=E0+0.059/2lg(PO21/2[H+]2)陽(yáng)極反應(yīng)：

H2O===1/2O2+2H++2e2024/1/242014-02911InstrumentalAnalysis

要使某一物質(zhì)在陰極上析出，產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)，陰極電位必須比析出電位更負(fù)（即使是很微小的數(shù)值）。分解電壓與析出電位關(guān)系：

如在陽(yáng)極上氧化析出，則陽(yáng)極電位必須比析出電位更正。

在陰極上，析出電位愈正者，愈易還原；在陽(yáng)極上，析出電位愈負(fù)者，愈易氧化。U分=E陽(yáng)析-E陰析電池電動(dòng)勢(shì)：E=E陰平-E陽(yáng)平反電動(dòng)勢(shì)：E反=E陽(yáng)平-E陰平分解電壓（U分=E反）2024/1/242014-02912InstrumentalAnalysisCuSO4陰極：陽(yáng)極：陰極陽(yáng)極2024/1/242014-02913InstrumentalAnalysis2024/1/242014-02914InstrumentalAnalysis（三）極化現(xiàn)象和過(guò)電位

過(guò)電位（）是指使電解以十分顯著的速度進(jìn)行時(shí)，外加電壓超過(guò)可逆電池電動(dòng)勢(shì)的值，即

=分解電壓–可逆電池電動(dòng)勢(shì)過(guò)電位包括陽(yáng)極過(guò)電位

a和陰極過(guò)電位

c，

=

a-

c

過(guò)電位2024/1/242014-02915InstrumentalAnalysis以0.5MH2SO4介質(zhì)中，1MCuSO4的電解為例：

c=

0+0.059/2lg[Cu2+]=0.34+0.059/2lg1=0.34V

a=

0+0.059/2lg(PO21/2[H+]2)=1.23+0.059/2lg(11/2X0.52)=1.23VU分=a-c=1.23-0.34=0.89V陰極反應(yīng)：Cu2++2e===Cu陽(yáng)極反應(yīng)：H2O===1/2O2+2H++2e2024/1/242014-02916InstrumentalAnalysis

對(duì)于電解1.0mol·L－1CuSO4溶液，其外加電壓不是0.89V，而是1.49V。實(shí)際外加電壓:U'分=U分+η陽(yáng)-η陰+iR=

（E陽(yáng)平+η陽(yáng)）-（E陰平+η陰）(iR≈0)用于克服電極極化產(chǎn)生的陽(yáng)極反應(yīng)（）和陰極反應(yīng)（）的過(guò)電位。由于電解質(zhì)溶液有一定的電阻，欲使電流通過(guò)，必須用一部分電壓克服iR（i為電解電流，R為電解回路總電阻）降，一般這是很小的。2024/1/242014-02917InstrumentalAnalysis過(guò)電位主要分為濃差過(guò)電位和電化學(xué)過(guò)電位兩類(lèi)。前者是由濃差極化產(chǎn)生的，后者是由電化學(xué)極化產(chǎn)生的。2024/1/242014-02918InstrumentalAnalysis（1）濃差極化。當(dāng)電解進(jìn)行時(shí)，由于電極表面附近的一部分金屬離子在電極上沉積，而溶液中的金屬離子又來(lái)不及擴(kuò)散至電極表面附近，因此電極表面附近金屬離子的濃度（CS）與本體濃度（C0）不再相同。但電極電位卻決定于其表面濃度，因此電解時(shí)的電極電位就不等于其平衡時(shí)的電極電位，兩者之間存在偏差，這種現(xiàn)象稱(chēng)為濃差極化。由于CS＜C0，故陰極反應(yīng)將使陰極電位較平衡電位為負(fù)；陽(yáng)極反應(yīng)則使陽(yáng)極電位較平衡電位為正。2024/1/242014-02919InstrumentalAnalysis（2）電化學(xué)極化。電解時(shí)，為了使電解作用能顯著地進(jìn)行，有一定的電解電流通過(guò)電解池，對(duì)于陰極反應(yīng)，必須使陰極電位較其平衡電位更負(fù)，以增加活化能而使電極反應(yīng)以一定的速度進(jìn)行。這種陰極電位與平衡電位之間產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象，稱(chēng)為電化學(xué)極化。電化學(xué)極化伴有過(guò)電位的產(chǎn)生。如不加指明，過(guò)電位一般是指由電化學(xué)極化所引起的。2024/1/242014-02920InstrumentalAnalysis過(guò)電壓和過(guò)電位2024/1/242014-02921InstrumentalAnalysis

1、電極材料和電極表面狀態(tài)過(guò)電位的大小與電極材料有極大關(guān)系。例如，在不同材料的電極上，氫析出的超電位差別很大。25℃，電流密度為10mA/cm2時(shí)，鉛電極上氫的過(guò)電位為1.09V，汞電極上為1.04V，鋅和鎳電極上為0.78V，銅電極上為0.58V。過(guò)電位的影響因素2024/1/242014-02922InstrumentalAnalysis

過(guò)電位的大小也與電極表面狀態(tài)有關(guān)。例如，在上述條件，氫的超電位在光亮鉑片上為0.07V，而鍍鉑黑電極上，則接近于理論上的0.00電位值。利用氫在汞電極上有較大的過(guò)電位，使一些比氫還原性更強(qiáng)的金屬先于氫在電極上析出，因而消除氫離子的干擾。2024/1/242014-02923InstrumentalAnalysis

2、析出物質(zhì)的形態(tài)電極表面析出金屬的過(guò)電位很小的，大約幾十毫伏。在電流密度不太大時(shí)，大部分金屬析出的過(guò)電位基本上與理論電位一致，如銀、鎘、鋅等。但鐵、鈷、鎳較特殊，當(dāng)其以顯著的速度析出時(shí)，過(guò)電位往往達(dá)到幾百毫伏。2024/1/242014-02924InstrumentalAnalysis

如析出物是氣體，特別是氫氣和氧氣，過(guò)電位是相當(dāng)大的。例如，在酸性介質(zhì)中，在光亮鉑陽(yáng)極上，電流密度為20mA/cm2氧的過(guò)電位為0.4V，而在堿性介質(zhì)中則為1.4V。

2024/1/242014-02925InstrumentalAnalysis

3、電流密度一般說(shuō)，電流密度越大，過(guò)電位也越大。例如，銅電極上，電流密度分別為1、10和100mA/cm2時(shí)，析出氫氣的過(guò)電位相應(yīng)為0.19、0.58和0.85V。

4、溫度通常過(guò)電位隨溫度升高而降低。例如，每升高溫度10℃，氫的過(guò)電位降低20－30mV。2024/1/242014-02926InstrumentalAnalysis電解時(shí)的實(shí)際分解電壓大于理論計(jì)算值，主要是由于電極上發(fā)生極化現(xiàn)象，產(chǎn)生過(guò)電位所致，因此對(duì)不可逆的電極過(guò)程：

E分

＝（E陽(yáng)平

+

a)–(E陰平

+

c)2024/1/242014-02927InstrumentalAnalysis（四）電解析出離子的次序及完全程度如何判斷所檢測(cè)金屬離子完全析出，其它共存離子是否會(huì)有干擾？

析出物質(zhì)的濃度降至10-6mol/L或僅有0.01%的物質(zhì)未析出視為析出完全。

如果兩種離子的析出電位差越大，被分離的可能性就越大——析出離子的次序。2024/1/242014-02928InstrumentalAnalysis例：1MCu2+---0.1MAg+的混合液，Pt為電極電解（忽略超電位）。

析,Ag較

析,cu更正，Ag+在Pt陰極上先析出。若

Ag+在Pt陰極上完全析出

陰=

Ag0+0.059lg10-6=0.779+0.059/lg10-6=0.44V>

析,cu各離子在陰極的析出電位：Cu的析出電位：

析,cu=Cu0+0.059/2lgcCu2+=0.34VAg的析出電位：

析,Ag=Ag0+0.059lgcAg+=0.779+0.059/lg0.1=0.74V（濃度小于10-6M），陰極電位為：2024/1/242014-02929InstrumentalAnalysis

對(duì)于分離兩種共存的一價(jià)離子，它們的析出電位相差在0.30V以上時(shí)，可認(rèn)為能完全分離。

在電解分析中，有時(shí)利用去極化劑來(lái)分離各種金屬離子。這種去極化劑在電極上的氧化或還原反應(yīng)并不影響沉積物的性質(zhì)，但可以防止電極上發(fā)生其它的反應(yīng)。如在電解Cu2+

時(shí)，為防止Pb2+同時(shí)析出，可加入NO3-作陰極去極化劑。此時(shí)NO3-可先于Pb2+析出:析出離子的次序-離子析出電位

兩種共存的二價(jià)離子，它們的析出電位相差在0.15V以上時(shí)，即達(dá)到分離的目的。2024/1/242014-02930InstrumentalAnalysis二、電重量分析法及應(yīng)用控制電流電解法

在恒定的電流條件下進(jìn)行電解，然后直接稱(chēng)量電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量來(lái)進(jìn)行分析?？刂齐娢浑娊夥ㄔ诳刂脐帢O電位電解分析中，調(diào)節(jié)外加電壓使工作電極的電位控制在某一范圍內(nèi)或某一電位值，使被測(cè)離子在工作電極上析出，而其它離子還留在溶液中，從而達(dá)到分離和測(cè)定元素的目的．2024/1/242014-02931InstrumentalAnalysis在恒定的電流條件下進(jìn)行電解，然后直接稱(chēng)量電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量來(lái)進(jìn)行分析。這種方法也可用于分離。過(guò)程：1、控制電流電解法：

控制電解電流保持不變（0.5~2A）;

隨著電解的進(jìn)行，濃度減小，外加電壓不斷增加，因此電解速度很快；充分?jǐn)嚢桦娊庖海粶?zhǔn)確度很大程度上取決于沉積物的物理性質(zhì)（無(wú)損失、無(wú)雜質(zhì)）；控制電流密度（電流密度小，沉積物物理性質(zhì)好；反之，沉積快，不致密，易帶雜質(zhì)）2024/1/242014-02932InstrumentalAnalysis

裝置簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度較高，相對(duì)誤差＜0.1%；控制電流電解法特點(diǎn)：

電解速度快，選擇性差，只能分析電動(dòng)序中氫以下金屬（在酸性溶液中電解，氫以下金屬先析出，繼續(xù)電解氫氣逸出）?？刂齐娏麟娊夥ㄒ话阒贿m用于溶液中只含一種金屬離子的情況．如果溶液中存在兩種或兩種以上的金屬離子，且其還原電位相差不大，就不能用該法分離測(cè)定。2024/1/242014-02933InstrumentalAnalysis2、控制電位電解法：在控制陰極或陽(yáng)極電位為一恒定值的條件下進(jìn)行電解的方法。K調(diào)節(jié)加于電解池的電壓，使陰極電位為一定值。過(guò)程：

將工作電極（陰極）和參比電極放入電解池中，控制工作電極電位(或控制工作電極與參比電極間的電壓)不變;

開(kāi)始時(shí)，電解速度快，隨著電解的進(jìn)行，濃度變小，電極反應(yīng)速率

，當(dāng)i=0時(shí)，電解完成；2024/1/242014-02934InstrumentalAnalysisCuAga：0.35Vb：0.74Vd：0.44VAg的析出電位為+0.74V，Cu的析出電位為+0.35V，當(dāng)控制外加電壓為0.44V時(shí)，Ag+能在Pt陰極完全析出，而Cu2+不能析出，達(dá)到分離Ag+、Cu2+的目的?？刂齐娢浑娊夥ㄌ攸c(diǎn)：選擇性高，用于分離測(cè)定。2024/1/242014-02935InstrumentalAnalysis*汞陰極電解法：以Hg作陰極，Pt為陽(yáng)極的電解法。

Hg密度大，用量多，不易稱(chēng)量、干燥和洗滌，因此只用于電解分離，而不用于電解分析。特點(diǎn)：可以與沉積在Hg上的金屬形成汞齊，提高分離效果；

H2在Hg上的超電位較大——擴(kuò)大電解分析電壓范圍；

Hg比重大，易揮發(fā)除去。這些特點(diǎn)使該法特別適合用于分離；應(yīng)用例子：消除鋼鐵中大量鐵，以利于其中微量樣品的測(cè)定等。2024/1/242014-02936InstrumentalAnalysis

庫(kù)侖分析法建立于1940年左右，它是在電解的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的．與兩種電解過(guò)程相對(duì)應(yīng)，庫(kù)侖分析分為控制電位庫(kù)侖分析法和控制電流庫(kù)侖分析法．由于該法是根據(jù)電解過(guò)程中所消耗的電量來(lái)求得被測(cè)物質(zhì)含量的方法，因此又稱(chēng)電量分析法．第二節(jié)庫(kù)侖分析法2024/1/242014-02937InstrumentalAnalysis（一）法拉第定律（1）當(dāng)電解時(shí)，在任何電極反應(yīng)中，發(fā)生變化的物質(zhì)的量與通過(guò)電解池的電量成正比，與電流強(qiáng)度和通過(guò)電流的時(shí)間的乘積成正比。（2）在各種不同的電解質(zhì)溶液中，通過(guò)相同的電量時(shí)，發(fā)生變化的每種物質(zhì)的量與它們的化學(xué)當(dāng)量成正比。一、庫(kù)倫分析的基本原理

2024/1/242014-02938InstrumentalAnalysis電解過(guò)程中，在電極上析出的物質(zhì)的重量與通過(guò)電解池的電量之間的關(guān)系，遵守法拉第定律，可用下式表示W(wǎng)為物質(zhì)在電極上析出的克數(shù)；M為分子量,n為電子轉(zhuǎn)移數(shù),F為法拉第常數(shù)，1F=96487C；Q為電量，以C為單位．如果通過(guò)電解池的電流是恒定的，則Q=it

2024/1/242014-02939InstrumentalAnalysis（二）電流效率及影響因素由法拉第電解定律可知，當(dāng)物質(zhì)以100%的電流效率進(jìn)行電解反應(yīng)時(shí)，那么就可以通過(guò)測(cè)量進(jìn)行電解反應(yīng)所消耗的電量(庫(kù)侖數(shù))，求得電極上起反應(yīng)的物質(zhì)的量．2024/1/242014-02940InstrumentalAnalysis庫(kù)侖分析是基于電量的測(cè)量，因此，通過(guò)電解池的電流必須全部用于電解被測(cè)的物質(zhì)，不應(yīng)當(dāng)發(fā)生副反應(yīng)和漏電現(xiàn)象，即保證電流效率100％，這是庫(kù)侖分析的關(guān)鍵．2024/1/242014-02941InstrumentalAnalysis影響電流效率的因素：①溶劑的電解：主要是H2O的分解通過(guò)控制適當(dāng)?shù)碾姌O電位及溶液pH范圍，以防止水的分解。②電極本身參加反應(yīng)：鉑電極在較正的電位時(shí)，不會(huì)被氧化（其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為1.2V）。但當(dāng)溶液中有能與其絡(luò)和的試劑存在時(shí)（如Cl-），則會(huì)降低其電極電位，而有可能被氧化。2024/1/242014-02942InstrumentalAnalysis③氧的還原：O2+4H++4e＝H2O或H2O2④電解產(chǎn)物的副反應(yīng)：如在汞陰極上還原Cr3+為Cr2+時(shí)，電解產(chǎn)物Cr2+會(huì)被溶液中的H+氧化又生成Cr3+⑤其它干擾物質(zhì)的存在，在陰極或陽(yáng)極析出.2024/1/242014-02943InstrumentalAnalysis二、控制電位庫(kù)侖分析法：1、過(guò)程和原理：

在電解池裝置的電解電路中串入一個(gè)能精確測(cè)量電量的庫(kù)侖計(jì)。

用恒電位裝置控制陰極電位，以100％的電流效率進(jìn)行電解；

由庫(kù)侖計(jì)測(cè)得電量，根據(jù)Faraday定律求出被測(cè)物質(zhì)的含量；

當(dāng)i=0時(shí)，電解完成；2024/1/242014-02944InstrumentalAnalysis（1）氫氧庫(kù)侖計(jì)是一個(gè)電解水的裝置。在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，每庫(kù)侖電量析出0.1741mL氫、氧混合氣體。2、庫(kù)侖計(jì)：（2）銀庫(kù)侖計(jì)是根據(jù)電極上析出銀的量，換算出通過(guò)電解池的電量。2024/1/242014-02945InstrumentalAnalysis控制電位的選擇

在庫(kù)侖分析中要得到近100%電流效率的關(guān)鍵問(wèn)題是如何選擇合適的工作電極電位，使干擾反應(yīng)不發(fā)生。確定控制電位的最可靠的方法是測(cè)定特定反應(yīng)的電流-電極電位曲線。不過(guò)這些曲線的測(cè)定條件要與實(shí)際分析的條件相一致。根據(jù)電流-電極電位曲線可以確定反應(yīng)的分解電壓，從而可以選擇最合適的控制電位。2024/1/242014-02946InstrumentalAnalysis控制電位庫(kù)侖法不要求被測(cè)物質(zhì)在電極上沉積為金屬或難溶物，因此可以用以測(cè)定均相電極反應(yīng)的物質(zhì)，特別適用于有機(jī)物的分析．該方法的靈敏度和準(zhǔn)確度均較高，能測(cè)定微克級(jí)物質(zhì)，最低能測(cè)定至0.01μg，相對(duì)誤差0.1%~0.5%．能用于測(cè)定電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)等．控制電位庫(kù)侖分析的應(yīng)用2024/1/242014-02947InstrumentalAnalysis例：利用控制電位電解法，測(cè)定一定量的氟哌啶醇在大面積汞陰極上全部還原所消耗的電量，并由公式：

Q=nFcV

求得氟哌啶醇電極反應(yīng)的n值。

Q：電解消耗的電量（C）；n：電極反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)；F：法拉第常數(shù)；C：電解物質(zhì)的濃度（mol/L）；V：加入陰極池中電解液的體積（L）。編號(hào)123c/mol·L-12.378×10-32.378×10-31.723×10-3V/mL40.040.040.0Q/C17.6117.6912.61n1.921.931.90n是正整數(shù)，因此n=2。2024/1/242014-02948InstrumentalAnalysis三、控制電流庫(kù)侖分析法（庫(kù)侖滴定法）1、過(guò)程和原理：

恒電流發(fā)生器產(chǎn)生的恒電流通過(guò)電解池;由電解進(jìn)行的時(shí)間t（S）和電流強(qiáng)度（A），可求算出被測(cè)物質(zhì)的量W（g）

被測(cè)物質(zhì)直接在電極上反應(yīng)或在電極附近由于電極反應(yīng)產(chǎn)生一種能與被測(cè)物質(zhì)起作用的試劑；

當(dāng)被測(cè)物質(zhì)作用完畢后，由指示終點(diǎn)的儀器發(fā)出信號(hào)，立即關(guān)掉計(jì)時(shí)器；2024/1/242014-02949InstrumentalAnalysis2、滴定終點(diǎn)的確定方法：庫(kù)侖滴定法的終點(diǎn)確定方法有多種：指示劑法、光度法、電流法、電位法等。這里介紹幾個(gè)常用方法：

化學(xué)指示劑法

這是指示終點(diǎn)的最簡(jiǎn)單的方法。此法可省去庫(kù)侖滴定裝置中的指示系統(tǒng)，比較簡(jiǎn)單。最常用的經(jīng)典方法是淀粉作指示劑，電生碘滴定亞砷酸根的測(cè)定方法。指示劑方法，靈敏度較低，對(duì)于常量的