脂類和甾族化合物(藥學(xué))

脂類是指存在于生物體內(nèi)具有脂溶性、能用低極性有機(jī)溶劑從細(xì)胞和組織中萃取出來的有機(jī)化合物。分為三大類：簡單脂(三酰甘油、蠟)

復(fù)合脂(磷脂、糖脂)

類脂(萜類和甾族化合物等)第十三章

脂類和甾族化合物第一節(jié)脂類一、油脂

油脂從化學(xué)結(jié)構(gòu)上，可看作是一分子甘油與三分子高級脂肪酸酯化所生成的三酰甘油。醫(yī)學(xué)上稱作為甘油三酯，俗稱油脂。習(xí)慣上把常溫下為液體的叫做油(oil)，為固態(tài)或半固態(tài)的叫脂肪(fat)。三酰甘油中的三個脂肪酸相同，稱單三酰甘油，三個脂肪酸不同那么稱混三酰甘油，它們的結(jié)構(gòu)通式如下：

單三酰甘油混三酰甘油天然油脂的主要成分是混三酰甘油的混合物

2.雙鍵——順式、非共軛。雙鍵之間一般由1個-CH2-隔開。脂肪酸的共性：1.碳鏈——直鏈、偶碳(一般含14～20C)

3.熔點(diǎn)多烯脂肪酸<單烯脂肪酸(順式<反式) <同碳數(shù)飽和脂肪酸EPA〔eicosapentaenoicacid,二十碳五烯酸〕和DHA〔docosahexaenoicacid,二十二碳六烯酸〕具有降低血脂，減少血小板聚集和血栓形成的作用，可用于心腦血管疾病的防治。CH2－O－C－R’C—HCH2－O－C－R”O(jiān)OOR－C－O－

這種編號稱為立體專一編號(Stereo－Specificnumbering)，常用Sn表示油脂的化學(xué)性質(zhì)

1.皂化CH2—O—C—RCH—O—C—R’CH2—O—C—R”O(jiān)OO+NaOH—>CH2-OHCH-OHCH2OHR-C-O-Na+R’-C-O-Na+R”-C-O-Na+OOO+甘油 肥皂1g油脂完全皂化所需氫氧化鉀的mg數(shù)叫皂化值。皂化值越大，油脂的平均分子量越小。(1)加氫——油脂的硬化

2.加成(2)加碘100g油脂所能吸收碘的克數(shù)叫做碘值。碘值越大，油脂的不飽和程度也越大。實(shí)際使用ICl或IBr的冰醋酸溶液做分析試劑(Why?)，最后折算成碘值。3.酸敗〔rancidity〕油脂久放后發(fā)生變質(zhì)，產(chǎn)生難聞氣味的現(xiàn)象叫酸敗。油脂酸敗的重要標(biāo)志是油脂中游離脂肪酸的含量增加。油脂中游離脂肪酸的含量常用酸值表示。中和1g油脂中的游離脂肪酸所需氫氧化鉀的mg數(shù)稱為油脂的酸值。酸值大，說明油脂中游離脂肪酸含量較高，即油脂酸敗程度較嚴(yán)重。通常酸值>6的油脂不能食用。二、磷脂(phospholipid)磷脂是含有磷酸二酯鍵的脂類。1.甘油磷脂L-磷脂酸最常見的磷脂酸衍生物有兩種：卵磷脂和腦磷脂。

-卵磷脂卵磷脂組分的膽堿與人體脂肪代謝有密切關(guān)系，能促進(jìn)油脂迅速生成卵磷脂，因此可以防止脂肪在肝內(nèi)大量存積。膽堿和卵磷脂都是常用抗脂肪肝的藥物，

-腦磷脂腦磷脂與血液的凝固有關(guān)，存在于血小板內(nèi)，能促使血液凝固的凝血激酶就是由腦磷脂與蛋白質(zhì)所組成的2.鞘磷脂〔sphingomyelin,又叫神經(jīng)磷脂〕神經(jīng)磷脂的組成與結(jié)構(gòu)和甘油磷脂不同，神經(jīng)磷脂中含有一個長鏈不飽和醇即神經(jīng)氨基醇而不是甘油。神經(jīng)磷脂完全水解可得神經(jīng)氨基醇、脂肪酸、磷酸和膽堿各一分子。神經(jīng)氨基醇的結(jié)構(gòu)式如下：3.糖脂

神經(jīng)磷脂

天然神經(jīng)磷脂中，神經(jīng)氨基醇中的碳碳雙鍵以反式構(gòu)型存在。神經(jīng)磷脂在分子大小、形狀和極性方面都與卵磷脂相似，它也是細(xì)胞膜的重要成分，大量存在于腦和神經(jīng)組織中，是圍繞著神經(jīng)纖維鞘樣結(jié)構(gòu)的一種成分。

三、蠟長鏈脂肪酸與長鏈脂肪醇形成的酯，是不溶于水的固體，與石蠟不同糖脂分布在腦和其他神經(jīng)組織中，特別是腦的白質(zhì)局部。糖脂分子中沒有磷酸和膽堿，水解后生成一分子脂肪酸、一分子神經(jīng)氨基醇和一分子單糖(主要是葡萄糖和半乳糖)糖脂與神經(jīng)磷脂、蛋白質(zhì)、多糖組成髓脂質(zhì)稱為髓鞘，繞于神經(jīng)纖維或軸突。神經(jīng)細(xì)胞的軸突傳導(dǎo)神經(jīng)沖動，而髓鞘如同導(dǎo)線的絕緣體一樣，它對軸突起到絕緣作用。半乳糖腦苷脂

第二節(jié)萜類化合物一、萜類化合物的結(jié)構(gòu)和異戊二烯規(guī)律分子中含C10以上，且組成為5的倍數(shù)的不飽和烴及其氫化物和含氧衍生物稱為萜類(Terpenes)萜類化合物是廣泛存在于植物和動物體內(nèi)的天然有機(jī)化合物萜類分子在結(jié)構(gòu)上的共同點(diǎn)是分子中的碳原子數(shù)都是5的整倍數(shù)，且是由異戊二烯的碳干骨骼相連構(gòu)成的。上述化合物的碳干骨骼可以看成是由假設(shè)干個異戊二烯單位主要以頭尾相接而成的——異戊二烯規(guī)律二、萜類化合物的分類萜類化合物中異戊二烯單位可相連成鏈狀化合物，也可連成環(huán)狀化合物。根據(jù)組成分子的異戊二烯單位的數(shù)目可將萜分成以下幾類：1〕單萜：含有兩個異戊二烯單位。它包含開鏈單萜，單環(huán)萜，二環(huán)單萜三種2〕倍半萜：含有三個異戊二烯單位的萜3〕雙萜：含有四個異戊二烯單位的萜4〕三萜：含有六個異戊二烯單位的萜5〕四萜：含有八個異戊二烯單位的萜第三節(jié)甾族化合物(steroid)甾族化合物也稱為類固醇化合物。根本骨架天然存在的甾族化合物只有A、B兩環(huán)間存在順反兩種構(gòu)型，而B、C和C、D環(huán)之間，幾乎都是反式并聯(lián)。甾族化合物分為兩系：糞甾烷(A/B順式)膽甾烷(A/B反式)正系(normal)別系(allo)正系(normal)：以糞甾烷為代表，其A/B兩環(huán)為順式并聯(lián)，C5上的氫原子和C10上的角甲基都伸向環(huán)系平面的前方，處在平面同側(cè)，用實(shí)線表示別系(allo)：以膽甾烷代表，其A/B兩環(huán)是反式并聯(lián)，C5上氫原子和C10上角甲基處于平面異側(cè)，C5上的氫原子是伸向環(huán)系平面的前方，用虛線表示。

A、B反式〔5α系〕A、B順式〔5β系〕構(gòu)象式為：甾族化合物除稠合的環(huán)有順反異構(gòu)的關(guān)系外，如環(huán)上的取代基與C10、C13上的兩個角甲基在相反的一邊叫做

-構(gòu)型，用虛線表示；如取代基和C10及C13上的角甲基在同一邊的叫做

-構(gòu)型，用實(shí)線表示。

3

-羥基異構(gòu)體3

-羥基異構(gòu)體膽酸膽固醇(3

,7

,12

-三羥基-5

-膽甾烷-24-酸)(△5-膽甾烯-3

-醇)甾類的檢測：Lieberman-Burchard反響：將甾體溶于氯仿，加硫酸-醋酐，產(chǎn)生紅->紫->藍(lán)->綠等顏色變化。甾體化合