農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)課件

緒論一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性1、農(nóng)藥殘留的定義2、農(nóng)藥殘留的來(lái)源3、農(nóng)藥殘留毒性二、農(nóng)藥殘留分析1、分析特點(diǎn)2、分析方法和程式3、分析方法的選擇

1、農(nóng)藥定義

廣義：農(nóng)業(yè)上使用的化學(xué)品狹義：用於防治農(nóng)、林有害生物的化學(xué)藥劑，以及為改善其理化性狀而用的輔助劑。一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性

2、農(nóng)藥殘留的定義農(nóng)藥→生物體、農(nóng)產(chǎn)品、環(huán)境→農(nóng)藥親體→毒理學(xué)意義→雜質(zhì)、代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物、反應(yīng)物→衍生物的總稱。一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性

3、農(nóng)藥殘留的來(lái)源

水空氣土壤環(huán)境因數(shù)人為一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性

4、農(nóng)藥殘留毒性因攝入或長(zhǎng)時(shí)間重複暴露農(nóng)藥殘留而對(duì)人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性或慢性中毒。一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性

5、農(nóng)藥殘留毒性的類型①化學(xué)穩(wěn)定性：六六六、DDT②三致性：致癌、致畸、致突變③環(huán)境激素化合物④遲發(fā)性神經(jīng)毒性一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性

6、農(nóng)藥的降解（半衰期）①溶解性：地下水②環(huán)境因數(shù)：溫度、降水、陽(yáng)光、風(fēng)③稀釋作用：植物的吸收一、農(nóng)藥殘留和殘留毒性

1、分析特點(diǎn)①殘留水準(zhǔn)低（kg、g、mg……）②分析過(guò)程的複雜性③技術(shù)要求提高二、農(nóng)藥殘留分析

2、分析方法和程式。分析方法：①單殘留

②多殘留二、農(nóng)藥殘留分析同一類農(nóng)藥多種農(nóng)藥

2、分析方法和程式。分析程式：①樣品採(cǎi)集

②樣品預(yù)處理

③樣品製備

④分析測(cè)定二、農(nóng)藥殘留分析

3、分析方法的選擇因素

①農(nóng)藥的理化特性、送檢樣人的要求；②單殘留或多殘留方法；③最大殘留限量、方法檢測(cè)限、總誤差；④分析方法的有效性；⑤分析時(shí)間和費(fèi)用。二、農(nóng)藥殘留分析1、容許最大限量（Permissiblelevel）在新鮮食品中允許的最大殘留限界。知識(shí)窗PL=

S×F

X×50

X：日攝取量（ppm）S：安全係數(shù)F：食品的消費(fèi)量2、可接受的日攝入量(ADI)（AcceptableDailyIntake）指在一生中，對(duì)消費(fèi)者健康沒(méi)有可感知危險(xiǎn)的日攝入量。單位為：mg/kg/day。知識(shí)窗3、臨時(shí)可接受日攝入量（TADI）

指可以獲得足夠的以致額外的生化、毒性以及其他所需數(shù)據(jù)，而確定的有限時(shí)期內(nèi)可接受的日攝入量。知識(shí)窗TADI

＞ADI4、最大殘留限制(MRL)

指由食品營(yíng)養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)推薦的，食品或動(dòng)物飼料中允許的農(nóng)藥殘留物的最大濃度（毫克/公斤）。是根據(jù)在毒理學(xué)上認(rèn)為可以接受的食品農(nóng)藥殘留量制定的。知識(shí)窗①安全、環(huán)保、高效、經(jīng)濟(jì)②新技術(shù)（樣品處理技術(shù)）③檢測(cè)上採(cǎi)用多殘留分析方法④酶聯(lián)免疫技術(shù)⑤分析方法的標(biāo)準(zhǔn)化⑥品質(zhì)和健康意識(shí)三、發(fā)展和任務(wù)復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、什麼是農(nóng)藥殘留和殘留毒性？農(nóng)藥殘留有哪些來(lái)源？2、農(nóng)藥殘留分析的任務(wù)和目的是什麼？3、選擇農(nóng)藥殘留方法時(shí)要特別考慮哪些問(wèn)題？4、農(nóng)藥殘留分析的複雜性體現(xiàn)在哪些方面？

超臨界萃取技術(shù)等一、超臨界萃取技術(shù)臨界溫度：32℃一、超臨界萃取技術(shù)

1、三相點(diǎn)和臨界點(diǎn)臨界點(diǎn)：液、氣兩相呈平衡狀態(tài)的點(diǎn)。臨界溫度：在臨界點(diǎn)時(shí)的溫度。臨界壓力：在臨界點(diǎn)時(shí)的壓力。2、超臨界流體

物體處?kù)镀渑R界溫度和臨界壓力以上時(shí)的狀態(tài)。氣體：粘稠度、表面張力低，溶解能力強(qiáng)，萃取功能高。壓力↑，溶解能力↑。液體：體積小。流體名稱分子式臨界壓力(bar)臨界溫度(℃)臨界密度(g/cm3)二氧化碳CO272.931.20.433水H2O217.6374.20.332氨NH3112.5132.40.235乙烷C2H648.132.20.203氧化二氮N2O71.736.50.4503、超臨界流體的性質(zhì)4、特點(diǎn)⑴在35～40℃下提?、魄瑴Q(jìng)的提取方法⑶CO2是一種不活潑的氣體。⑷迴圈使用，降低成本。⑸參數(shù)可以調(diào)節(jié)流動(dòng)相二、微波萃取微波金屬水分二、微波萃取二、微波萃取1、微波頻率：300—300000MHz的電磁波。穿透：玻璃、塑膠、陶瓷等絕緣體。當(dāng)微波作用於水和酸性物質(zhì)時(shí)，將被極性分子所吸收，因而物質(zhì)很快被加熱。2、工作原理吸收微波→細(xì)胞內(nèi)部溫度↑，→細(xì)胞內(nèi)部壓力超過(guò)細(xì)胞壁膨脹承受能力→細(xì)胞破裂→有效成分自由流出。3、影響因素㈠萃取溫度的影響㈡萃取溶劑的影響㈢樣品杯：聚四氟乙烯三、超聲波輔助萃取能量→外部向內(nèi)部→傳遞。超聲波使溶液形成氣泡（空化效應(yīng)）→爆裂→溫度和壓力↑，→增強(qiáng)化學(xué)反應(yīng)能力。三、超聲波輔助萃取優(yōu)點(diǎn)：價(jià)廉快速，簡(jiǎn)便安全，批量處理樣品。四、衍生化技術(shù)化學(xué)反應(yīng)→定量生成→適於分析。1、衍生化的目的①靈敏度與選擇性②改善色譜分離：揮發(fā)性、降低與色譜材料的相互作用③理化穩(wěn)定性2、分類柱前衍生化：為了分離柱後衍生化：為了檢測(cè)3、氣相色譜的衍生化（1）矽烷化衍生化方法（2）酯化衍生化方法（3）鹵化衍生化方法（4）酚化衍生化方法方法（1）、矽烷化衍生化方法利用醇，酚，酸，胺等與矽烷化試劑反應(yīng)，形成揮發(fā)性的矽烷衍生物R3Si—X+H—R`R3Si—R`+H—X（2）酯化衍生化方法大多數(shù)有機(jī)酸揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性差。在GC分析之前衍生為相應(yīng)的酯。①甲醇法②重氮甲烷法③三氟乙酸配法①甲醇法甲醇法有機(jī)酸與甲醇在催化劑的存在下加熱，可以發(fā)生酯化反應(yīng)，生成有機(jī)酸的甲酯RCOOH+CH3OH催化劑RCOOCH3+H2O△②重氮甲烷法與有機(jī)酸反應(yīng)，生成有機(jī)酸的甲酯，重氮甲烷不穩(wěn)定，有爆炸性，有毒。RCOOH+CH2N2RCOOCH3+N2（3）、鹵化衍生化方法引入鹵原子→ECD檢測(cè)器→也改善揮發(fā)性和穩(wěn)定性。

鹵素的作用是加成或取代

4、液相色譜的衍生化1.紫外衍生化反應(yīng)2．螢光衍生化反應(yīng)3．電化學(xué)衍生化反應(yīng)（1）紫外衍生化反應(yīng)苯甲醯氯+胺、醇、酚→苯甲酸酯類衍生物（２００～３６０ｎｍ）

苯甲醯化反應(yīng)（2）螢光衍生化反應(yīng)在目標(biāo)化合物上接上能發(fā)出螢光的生色基團(tuán)，如螢光素。5、製備衍生物的反應(yīng)罐瓶五、生物大分子的細(xì)胞破碎與蛋白質(zhì)的去除（一）、生物樣品植物：營(yíng)養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留等動(dòng)物：體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類、維生素、氨基酸等微生物：待測(cè)物的位置體液或細(xì)胞外：採(cǎi)用萃取方法。也可將干擾組分（如蛋白質(zhì)、DNA、多糖等等）沉澱除去。生物細(xì)胞內(nèi)：首先將細(xì)胞破碎，再採(cǎi)用萃取或沉澱等方法。（二）、細(xì)胞的破碎目的：就是為了破壞細(xì)胞的外殼，使細(xì)胞內(nèi)含物有效地釋放出來(lái)，獲得有效的提取。1、細(xì)胞的破碎方法①組織較柔軟：勻漿器研磨②組織較韌：鉸碎→勻漿③纖維組織：搗碎器破碎或加砂研磨。④微生物堅(jiān)韌的細(xì)胞壁：用自溶、冷熱交替、加砂研磨、超聲波和加壓處理。1、細(xì)胞的破碎方法2、機(jī)械法（機(jī)械切力）①高速組織搗碎機(jī)：20000r／min。對(duì)象：動(dòng)植物組織②勻漿器：鉸碎組織。對(duì)生物大分子破壞較少。③研磨：玻璃砂。3、物理法（物理作用）①反復(fù)凍融法：-15～-20℃。②冷熱交替法：90℃維持?jǐn)?shù)分鐘，立即置於冰浴中冷卻。③超聲波處理法：用於微生物。④加壓破碎法：加氣壓或水壓，可使90％以上細(xì)胞被壓碎。4、化學(xué)及生物化學(xué)法（化學(xué)試劑或酶）①自溶法：在一定條件（pH、溫度），利用自身的酶系將細(xì)胞破壞。②溶菌酶處理：具有專一地破壞細(xì)菌細(xì)胞壁的功能。Antifungalactivity例：溶菌酶處理（三）、蛋白質(zhì)的去除目的：蛋白質(zhì)的存在，常常嚴(yán)重干擾分析1、加熱法2、鹽析法3、膜分離法4、高速離心5、有機(jī)溶劑沉澱法1、加熱法欲測(cè)組分熱穩(wěn)定性好時(shí)採(cǎi)用。加熱到90℃。蛋白沉澱後可用離心或過(guò)濾除去，能除去熱變性蛋白。2、鹽析法原理：利用不同蛋白質(zhì)在高濃度的鹽溶液中溶解度不同程度的降低來(lái)沉澱除去蛋白質(zhì)。在低鹽濃度下，蛋白質(zhì)溶解度隨著鹽濃度升高而增加，稱為鹽溶作用。當(dāng)鹽濃度不斷升高時(shí)，不同蛋白質(zhì)的溶解度又以不同程度下降，並先後析出沉澱，稱為鹽析作用。3、膜分離法超濾：靠薄膜兩側(cè)壓力差作為推動(dòng)力來(lái)分離不同分子量的物質(zhì)。將欲測(cè)小分子化合物和大分子蛋白質(zhì)分離。4、高速離心物質(zhì)沉降係數(shù)、品質(zhì)、浮力因數(shù)等不同，用離心力使物質(zhì)分離、濃縮、提純的方法。小中大復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、超臨界流體萃取有哪些特點(diǎn)？2、微波萃取和超聲波萃取區(qū)別？3、柱前衍生化與柱後衍生化的目的各是什麼？4、細(xì)胞破碎的具體方法5、蛋白質(zhì)的去除方法

除草劑殘留分析玉米田除草劑大豆田除草劑水稻田除草劑蔬菜田除草劑分類第一節(jié)玉米田除草劑馬唐：禾本科一年生草本植物。別名:雞爪草。是果園、苗圃的主要雜草。

一、玉米田雜草稗草香附子一、玉米田雜草龍葵田旋花一、玉米田雜草二、主要雜草特點(diǎn)首先玉米田雜草生命力極其旺盛，一般種子埋在土壤中20年仍有發(fā)芽率，如香附子、藜、蓼、馬齒莧、旋花等。如用虎威防治玉米田闊葉雜草，會(huì)給玉米帶來(lái)危害，不能使用。三、主要農(nóng)藥1.阿特拉津（莠去津）：廣譜性除草劑。

2.甲草胺（拉索）：選擇性芽前除草劑，可被植物幼芽吸收，使雜草幼芽期不出土即被殺死。三、主要農(nóng)藥3.乙草胺乙草胺：防治一年生禾本科雜草。適用於玉米與大豆、花生間作的地塊。4.丁草胺：對(duì)大豆、花生安全。

第二節(jié)水稻田除草劑一、水稻田雜草1、旱生型：生長(zhǎng)於田埂、地邊，主要有蟋蟀草等，其餘危害較小，但是病、蟲(chóng)、害的寄生/越冬場(chǎng)所。2、濕生型：乾旱土/潮濕土壤中，如稗草、莎草類。3、沼生型：水中生長(zhǎng)，如蒲草、犛氈等。4、水生雜草：這類雜草的莖葉沉沒(méi)或漂浮水中，如眼子菜、苦草（帶子草）等，老稻田發(fā)生較重。稗草一、水稻田雜草眼子菜二、除草機(jī)理與典型除草劑1、觸雜性除草劑：只能殺死植物直接接觸藥劑的部位。如敵稗、惡草靈。2、內(nèi)吸傳導(dǎo)性除草劑：根、莖、葉、芽、鞘→吸收→輸導(dǎo)組織→全株→破壞生理平衡→死亡。如2.4D丁酯，撲草淨(jìng)等。二、除草機(jī)理與典型除草劑3、選擇性除草劑：選擇地殺死→對(duì)另一些植物無(wú)毒/毒害很低。如殺草丹、苯達(dá)松等。4、滅生性除草劑：對(duì)所有植物都有毒性，如農(nóng)達(dá)、克蕪蹤等，在插秧前可以用於農(nóng)田。第三節(jié)大豆田除草劑一、大豆田雜草一年生禾本科草：稗草、狗尾草、金狗尾草、馬唐、野燕麥、牛筋草等，一年生闊葉雜草：蒼耳、藜、龍葵、風(fēng)花菜、鐵莧菜、水棘針、狼把草、柳葉棘蓼、酸模葉蓼、豬毛草、籽粒莧、菟絲子、馬齒莧等，多年生雜草：蘆葦、苣蕒菜、大薊、刺兒菜等。一、大豆田雜草菟絲子馬齒莧小飛蓬一、大豆田雜草二、主要除草劑播種前施藥：氟樂(lè)靈、地樂(lè)胺播種後出苗前施藥：都爾、乙草胺、拉索苗後莖葉施藥：禾草靈、加威霸

以闊葉雜草為主的地塊，在播前和播後苗前可用芽毒、賽克津等，播後苗前也可用2、4D丁酯，苗後可選用克闊樂(lè)、苯達(dá)松、闊葉散等。第四節(jié)蔬菜田除草劑一、蔬菜田雜草凹頭莧刺莧第四節(jié)蔬菜田除草劑一、蔬菜田雜草白花蛇舌草寶蓋草第四節(jié)蔬菜田除草劑二、蔬菜田除草劑除草醚、氟樂(lè)靈對(duì)十字花科蔬菜的選擇性；除草醚、撲草淨(jìng)對(duì)傘形花科蔬菜的選擇性；氟乙醯胺類的拉索、大惠利對(duì)茄科和十字花科蔬菜的選擇性；氟樂(lè)靈、乙草胺等除草劑對(duì)豆科蔬菜的選擇性。一、喹禾靈的殘留分析二、除草醚的殘留分析三、乙草胺的殘留分析四、莠滅津的殘留分析五、惡草酮的殘留分析第五節(jié)除草劑的測(cè)定（1）水果、蔬菜：（2）油質(zhì)類：1、樣品處理對(duì)象一、喹禾靈的殘留分析2、提取20vg，石油醚/丙酮（4：1）2、提取50ml×2硫酸鈉水溶液棄去丙酮層（下層）3、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：FPD2、檢測(cè)器溫度：300

℃3、色譜柱：HP-14、進(jìn)樣口：250

℃5、柱溫：100℃→8℃/min→240℃50ml×3石油醚棄去水相（下層）0.4mol/L硫酸氫鈉pH：4.51、提取30g/60目，80ml丙酮+20ml水五、三唑酮（粉鏽寧）的測(cè)定復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、根據(jù)除草劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，分析其殘留分析中常用的GC檢測(cè)器的類型。

分離系統(tǒng)分離的過(guò)程示意圖（一）、色譜柱的類型1、色譜柱類型的比較a、柱效和柱長(zhǎng)是10倍b、理論塔板數(shù)是填充柱的100倍c、柱負(fù)荷量低於填充柱①柱的性能②工作壓力③常用的柱選擇方法a、欲分離樣品b、首先試用手邊現(xiàn)有的柱子c、向同事請(qǐng)教d、從文獻(xiàn)中查到相近應(yīng)用的方法e、如果不是太清楚，先使用一個(gè)非極性柱,如HP-1或HP-52、柱分離指標(biāo)柱效:

色譜柱形成尖銳峰的能力分離度:

色譜柱將兩個(gè)峰彼此分開(kāi)的能力（1）、如何提高柱效①使用內(nèi)徑更小的柱子。②減小進(jìn)樣量。③選用更長(zhǎng)的柱子。④使用程式升溫。（2）分離度計(jì)算及提高方法3、色譜柱概論①柱子切勿劃傷。高溫加熱→從劃痕處斷裂。②長(zhǎng)期不用→堵上柱子兩端→不被污染。*當(dāng)使用毛細(xì)管柱時(shí)，一定注意保護(hù)眼睛。

（1）、保存

（2）、色譜柱老化目的：預(yù)先老化以除去柱中殘留的溶劑。①老化對(duì)象-新買的柱子。-長(zhǎng)期沒(méi)用過(guò)的柱子。-操作條件改變時(shí)。-分析對(duì)象改變時(shí)。②毛細(xì)管柱老化原則-溫度足夠高以去除不揮發(fā)物質(zhì)。-溫度足夠低以保護(hù)柱子，防止柱流失。-老化溫度越低老化時(shí)間應(yīng)越長(zhǎng)。③毛細(xì)管柱老化方法a、柱只接進(jìn)樣口，不接檢測(cè)器，把檢測(cè)器口堵住,檢測(cè)器不在工作狀態(tài)。b、並確證有載氣通過(guò)柱子。c、設(shè)定老化溫度、流量、時(shí)間。d、可設(shè)爐溫程式升溫，以使較好老化。e、需幾小時(shí)或幾十小時(shí)，不要通H2氣。④危害色譜柱的因素a、不分流進(jìn)樣方式使柱前1-2米的固定相移位。b、載氣或樣品品質(zhì)太差。c、固定相容易被載氣中的氧氣所氧化。d、分析高水分樣品時(shí)會(huì)縮短使用壽命。（二）、柱溫設(shè)置1、柱溫設(shè)置（1）、恒溫操作升溫速率設(shè)為“0”。特點(diǎn)：峰展寬，保留時(shí)間延長(zhǎng)1、操作者的耐心（保留時(shí)間長(zhǎng)）。2、固定相的最低溫度極限。A、最低操作溫度決定因素1、固定相能承受的最高溫度。2、樣品的穩(wěn)定性。3、第一流出組分的保留時(shí)間。B、最高操作溫度決定因素（2）、程式升溫三階程式升溫組分之間有較寬的沸點(diǎn)範(fàn)圍(>100°C)。減少分析時(shí)間並使峰變窄。增加柱流失，引起基線漂移。①程式升溫特點(diǎn)a、升溫方式b、初始溫度c、終止溫度d、升溫速率e、載氣流速②操作條件的選擇③程式升溫與恒溫操作的比較正常運(yùn)行空白運(yùn)行柱補(bǔ)償運(yùn)行④柱補(bǔ)償（三）、柱修複1、把距進(jìn)樣口末端的柱子割去一到二米。2、將柱子再老化過(guò)夜。3、淋洗柱子。這是一個(gè)比較極端的手段。一般，只有50%的柱可以通過(guò)淋洗來(lái)修復(fù)。固定相（交聯(lián)的矽氧相）允許我們使用溶劑淋洗柱來(lái)溶掉或移走柱上的沉積物，這樣可以避免峰拖尾。淋洗前後的比較（四）、柱的安裝不分流正確裝法不正確裝法分流/不分流裝法（五）、柱的安裝復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、色譜柱老化2、柱溫設(shè)置3、柱修復(fù)的方法

固相萃取技術(shù)一、固相萃取(SPE)概念SPE：SolidPhaseExtraction是一種液相色譜分離，利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物與干擾化合物分離，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。慢中等快淋洗液二、固相萃取的模式及原理反相固相萃取正相固相萃取離子交換固相萃?、訇庪x子交換②陽(yáng)離子交換（一）、反相固相萃取流動(dòng)相：極性（水溶液）或中等極性固定相：非極性。分離對(duì)象：中等到非極性物質(zhì)。分析物中的CH鍵+矽膠表面官能團(tuán)→吸附→極性溶液中的有機(jī)分析物→保留在SPE。用非極性溶劑解吸吸附在固定相中的目標(biāo)物質(zhì)。1、反相固相萃取原理2、常用反相固相萃取柱LC-18、LC-8：標(biāo)準(zhǔn)的單鍵合矽膠ENVI-18、ENVI-8：聚合鍵合類填料ENVI-ChromP：苯乙烯：疏水

ENVI-Carb：含碳

（二）、正相固相萃取流動(dòng)相：非極性、中等極性固定相：極性。分析物質(zhì)：極性、中等極性、非極性1、正相固相萃取原理

保留取決於分析物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間的相互作用。用比樣品本身更極性的溶劑洗脫吸附的分析物質(zhì)。①極性官能團(tuán)鍵合矽膠

LC-CN，LC-NH2，

LC-Diol②極性吸附物質(zhì)

LC-Si，LC-Florisil，

ENVI-Florisil，LC-Alumina2、常用正相固相萃取柱知識(shí)窗流動(dòng)相①②（三）、離子交換固相萃取適用於帶有電荷的化合物（水溶液、有機(jī)溶液）。原理：靜電吸引，化合物上的帶電荷基團(tuán)與鍵合矽膠上的帶電荷基團(tuán)之間的吸引。分為：陰離子交換和陽(yáng)離子交換。1、陰離子（負(fù)電荷）交換LC-SAX、LC-NH2：脂肪族季銨類鹽+矽膠2、陽(yáng)離子交換LC-SCX：磺酸基；LC-WCX：羧酸基團(tuán)（四）溶劑極性的影響①目標(biāo)化合物在極性/非極性溶劑中的溶解度，這主要涉及淋洗液的選擇。②目標(biāo)化合物有無(wú)可能離子化（可用調(diào)節(jié)pH值實(shí)現(xiàn)離子化）。（四）溶劑極性的影響③目標(biāo)化合物有無(wú)可能與吸附劑形成共價(jià)鍵。④在吸附劑上吸附點(diǎn)的競(jìng)爭(zhēng)程度，關(guān)係到能否很好分離。三、固相萃取的裝置及操作程式固相萃取的裝置篩板篩板篩板1、固相萃取的裝置1、固相萃取的裝置2、操作程式（1）、活化吸附劑

萃取之前要用適當(dāng)?shù)娜軇┝芟葱≈允刮絼┍３譂駶?rùn)，可以吸附目標(biāo)化合物或干擾化合物。2、操作程式（2）、上樣（吸附）樣品倒入活化後的固相萃取小柱，然後利用抽真空，加壓或離心的方法使樣品進(jìn)入吸附劑。2、操作程式3、洗滌（去除雜質(zhì)）在樣品進(jìn)入吸附劑，目標(biāo)化合物被吸附後，可先用較弱的溶劑將弱保留干擾化合物洗掉。2、操作程式4、洗脫和收集再用較強(qiáng)的溶劑將目標(biāo)化合物洗脫下來(lái)，加以收集?；罨絼┻M(jìn)

樣洗滌洗脫我來(lái)說(shuō)！四、SPE分離機(jī)制與溶劑的選擇分離機(jī)制典型的弱溶劑（保留條件）典型的強(qiáng)溶劑（洗脫條件）反相SPE緩衝液或低濃度的甲醇或乙腈乙腈、甲醇或溶劑與水的混合物正相SPE正己烷、甲苯等二氯甲烷、甲醇等陽(yáng)離子交換SPE低離子強(qiáng)度緩衝液(<0.1mol/L)高離子強(qiáng)度緩衝液（＞0.1mol/L)低反離子強(qiáng)度高反離子強(qiáng)度陰性離子交換SPE低離子強(qiáng)度緩衝液（<0.1mol/L)高離子強(qiáng)度緩衝液(>0.1mol/L)五、HPLC與SPE的比較HPLCSPE硬體（柱子）不銹鋼柱塑膠柱顆粒度(um)540顆粒形狀球型(均勻）球型（不均勻）塔板數(shù)20～25，000＜1001、柱子的比較

柱接頭

螺帽柱管

過(guò)濾片型號(hào)：C18柱管篩板固定相尖端？N=L/H2、塔板數(shù)的比較六、固相微萃取

SPME不是將待測(cè)物質(zhì)全部分離出來(lái)，通過(guò)在樣品與固相塗層間的平衡來(lái)達(dá)到分離。方法：玻璃纖維浸入樣品中→殘留農(nóng)藥→擴(kuò)散→吸附→平衡→取出玻璃纖維→洗脫→分析。

固相微萃取裝置

固相微萃取裝置關(guān)鍵：石英纖維上塗吸附劑原則：目標(biāo)化合物是非極性時(shí)選擇非極性塗層；目標(biāo)化合物是極性時(shí)選擇極性塗層。

使用方法七、氣體萃取（頂空技術(shù)）七、氣體萃?。斂占夹g(shù)）七、氣體萃?。斂占夹g(shù)）取樣品基質(zhì)（液體和固體）上方的氣相部分進(jìn)行色譜分析。用途：痕量高揮發(fā)性物質(zhì)的分析測(cè)定，氣體是揮發(fā)性物質(zhì)的最理想的溶劑。1、特點(diǎn)①操作簡(jiǎn)單②可自動(dòng)化③可變因素多④靈敏度高：檢出限可達(dá)10-12水準(zhǔn)。2、分類靜態(tài)頂空：在一個(gè)密閉的容器中，樣品與樣品上方氣體（1/2）達(dá)到平衡。動(dòng)態(tài)頂空：“連續(xù)氣體萃取”方法，不必兩相達(dá)到平衡。經(jīng)捕集濃縮後進(jìn)行測(cè)定。3、靜態(tài)頂空過(guò)程4、動(dòng)態(tài)頂空過(guò)程捕集阱中捕集濃縮?！昂婵尽保狠d氣的流動(dòng)方向與熱解吸時(shí)的流動(dòng)方向相反。復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、固相萃取概念、原理2、HPLC與SPE的比較3、固相萃取的裝置及操作程式

1、活化吸附劑2、進(jìn)樣3、洗滌4、洗脫

檢測(cè)系統(tǒng)已學(xué)過(guò)的檢測(cè)器（一）、檢測(cè)器評(píng)價(jià)指標(biāo)1、噪聲2、漂移3、靈敏度4、線性範(fàn)圍與動(dòng)態(tài)範(fàn)圍5、最小檢測(cè)量（一）、檢測(cè)器評(píng)價(jià)指標(biāo)1、噪聲(Noise；N)：儀器、其他操作條件使基線在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生起伏的信號(hào)2、漂移(Drift；d)：使基線在一定時(shí)間內(nèi)對(duì)原點(diǎn)產(chǎn)生的偏離。3、靈敏度（應(yīng)答值）量變化時(shí)，該物質(zhì)回應(yīng)值的變化率。4、線性範(fàn)圍被測(cè)物質(zhì)的量與檢測(cè)器的信號(hào)成線形關(guān)係的範(fàn)圍。(二)、FID（FlameIonizationDetector)當(dāng)樣品和載氣進(jìn)入火焰（2100℃）時(shí)，發(fā)生化學(xué)電離（等碳效應(yīng)）。C6H66CH·（自由基）2CH·+O2吸熱2CHO++e-（極化極）1、工作原理2、對(duì)FID沒(méi)有回應(yīng)的物質(zhì)3、回應(yīng)規(guī)律4、檢測(cè)器組件5、常見(jiàn)問(wèn)題檢測(cè)器關(guān)閉：火焰無(wú)法點(diǎn)燃；檢查是否凝聚(1)不出峰檢測(cè)器短路：檢查檢測(cè)器溫度(2)不出峰火焰熄滅：檢查流量；關(guān)閉輔助；氣重新點(diǎn)火(3)進(jìn)樣初期出峰檢測(cè)器髒：清洗收集極、噴嘴(4)出雜峰（三）、NPD（Nitrogen-PhosphorusDetector）銣鹽珠。氫氣/空氣較低，碳?xì)浠衔餆o(wú)法電離，銣珠表面的堿鹽離子促進(jìn)有機(jī)氮或有機(jī)磷化合物的電離。FIDNPD1、熱電離源：非揮發(fā)性的矽酸銣。2、對(duì)噴嘴的極性是可變的。3、氫氣：“冷氫焰”，幾ml／min。工作原理：富氫火焰中燃燒時(shí)，P，S被激發(fā)而發(fā)射特徵波長(zhǎng)的光譜。1、S化合物：藍(lán)紫色光（394nm）。2、P化合物：綠色光（526nm）（四）、FPD（FlamePhotometricDetector)濾光片光電倍增管火焰噴嘴1、火焰光度檢測(cè)器2、氣流比（五）、ECD（ElectronCaptureDetector)放射源使載氣電離，一定的極化電壓加在兩極上，由陽(yáng)極吸收電子，形成穩(wěn)定的基流。N2β射線N2++e-陽(yáng)極（基流）1、原理電負(fù)性組分→檢測(cè)器→捕獲電子→釋放能量E→電子數(shù)減小→基流下降→產(chǎn)生負(fù)信號(hào)。AB+e-AB-+E

（俘獲電子）1、原理1、原理2、ECD結(jié)構(gòu)（六）、檢測(cè)器比較（1）（六）、檢測(cè)器比較（2）（八）氣相色譜儀使用中的問(wèn)題A.色譜柱是否與進(jìn)樣口和檢測(cè)器正確地連接B.進(jìn)樣口是否漏更換進(jìn)樣墊檢查進(jìn)樣襯管是否損壞C.柱是否與進(jìn)樣口連接？?D.FID點(diǎn)火了嗎？FID高壓靜電正常嗎？E.柱中是否有載氣無(wú)峰或峰很小五、使用中的問(wèn)題（一）、基線不好的問(wèn)題1.檢查氣源的純度解決：更換氣源；加裝氣體淨(jìng)化2.檢查氣路系統(tǒng)是否被污染解決：清洗被污染處（二）、基線漂移正確地使用高純度的載氣色譜柱老化進(jìn)樣口和色譜柱的最高使用溫度不能超過(guò)該柱所規(guī)定的最高溫度極限（三）、基線位置突然變化偏離偏離或漂移是由於下列原因產(chǎn)生的溫度；流速檢查體系是否有漏主要檢查進(jìn)樣口部分前次色譜過(guò)程中的殘餘的低揮發(fā)性流出物知識(shí)窗拖尾因數(shù)ABExcellentt=1.0-1.05Acceptablet=1.2Unacceptablet=2Awfult=4拖尾因數(shù)（1）拖尾因數(shù)＞1.2拖尾正常前伸前伸峰拖尾因數(shù)＜0.9拖尾因數(shù)（2）（四）、峰型不好（拖尾）進(jìn)樣口或柱溫太低試；程式升溫柱超載：減少進(jìn)樣量或?qū)悠废♂?0倍試一下較厚液膜的其他色譜柱前伸峰和拖尾峰均說(shuō)明是非線形的分配——即色譜柱與樣品不匹配（五）、峰型不好減少進(jìn)樣量（柱超載）小體積進(jìn)樣；增加分流比可能是幾個(gè)未分離的色譜峰將柱溫降低20℃再進(jìn)樣（六）、峰型很差合併的峰（未分離的峰）將柱溫降低20-30℃ 將進(jìn)樣口溫度增加20-30℃檢查樣品與溶劑的選擇是否正確峰頂分叉（雙肩峰）（七）、附加峰（1）進(jìn)樣墊流失進(jìn)樣口污染殘留在進(jìn)樣口或襯管中的物質(zhì)載氣不純柱頭污染（七）、附加峰（2）1、樣品在進(jìn)樣口停留的時(shí)間太長(zhǎng)2、樣品組分穩(wěn)定性差3、進(jìn)樣口溫度過(guò)熱，可以導(dǎo)致樣品組分的降解（八）、丟失色譜峰進(jìn)樣口溫度太低高沸點(diǎn)的化合物不能很快地氣化進(jìn)樣口溫度太高許多揮發(fā)性的組分在進(jìn)樣口降解進(jìn)樣口被污染（九）、色譜柱安裝位置可能引起的問(wèn)題色譜柱到檢測(cè)器安裝位置不正確;使其不能到達(dá)FID噴嘴（針頭到柱保留1-2釐米）色譜柱到進(jìn)樣口安裝位置不正確.使其不能到達(dá)進(jìn)樣口色譜柱到進(jìn)樣口及檢測(cè)器的位置安裝正確復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、檢測(cè)器評(píng)價(jià)指標(biāo)各參數(shù)的概念2、FID回應(yīng)規(guī)律3、FID常見(jiàn)問(wèn)題4、檢測(cè)器比較5、使用中的出現(xiàn)各種問(wèn)題的原因

酶抑制法和免疫測(cè)定技術(shù)一、酶抑制分析測(cè)定法1、酶法概述2、酶法檢驗(yàn)原理3、酶原4、底物與顯色劑5、測(cè)定方法二、免疫檢測(cè)技術(shù)1、免疫反應(yīng)2、免疫分析3、酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法4、農(nóng)藥抗體製備5、ELISA法的特點(diǎn)一、酶抑制分析測(cè)定法1、酶法概述真性膽鹼酯酶與膽鹼能神經(jīng)的生理功能極為密切。其生理功能是，當(dāng)神經(jīng)衝動(dòng)到達(dá)膽鹼能神經(jīng)末梢時(shí)，突觸小泡內(nèi)的Ach外排至突觸間隙，作用於突觸後膜的膽鹼能受體，引起下一級(jí)神經(jīng)元或效應(yīng)器的激發(fā)。在正常生理?xiàng)l件下，Ach完成傳遞衝動(dòng)作用後，隨即被突觸後膜上的AchE在數(shù)毫秒內(nèi)水解，生成乙酸和膽鹼。2、酶法檢驗(yàn)原理神經(jīng)性毒劑分子中含有親電子的正磷原子(Pδ+)，它與Ach分子中的正碳原子(Cδ+)同樣具有親電子性質(zhì)。但神經(jīng)性毒劑的親電子能力此Ach強(qiáng)，這是因?yàn)槎緞┓肿又?，P＝O和P-F鍵上的O、F原子相對(duì)電負(fù)性比P原子大得多(相對(duì)電負(fù)性P＝2.1，O＝3.5，F(xiàn)＝4.0，C&S＝2.5)。因此，相對(duì)電負(fù)性大的O、F原子吸收電子成為負(fù)極，使P成為低電子密度的正極，即P原子帶有較多的正電荷和更強(qiáng)的親電子能力。所以神經(jīng)性毒劑對(duì)AchE有更大的親和力和抑制力。(1)神經(jīng)性毒劑對(duì)AchE的抑制機(jī)理膽鹼酯酶根據(jù)其水解基質(zhì)的專一性和速度不同分真性膽鹼酯酶和假性膽鹼酯酶，前者又稱乙醯膽鹼酯酶(AchE)，後者包括丁醯膽鹼酯酶(BuchE)和丙醯膽鹼酯酶(PrchE)。假陽(yáng)性：水果、蔬菜的提取物中含有對(duì)有抑制作用的雜質(zhì)，如氯代煙鹼類物質(zhì)。(2)對(duì)膽鹼酯酶的抑制作用①假陽(yáng)性敵敵畏乙醯膽鹼AchE②產(chǎn)生假陽(yáng)性的作用機(jī)理3、酶原蜜蜂頭的腦酯酶液條件：3日齡，-20℃0.24g/ml磷酸緩衝液（pH7.5）保質(zhì)期：3個(gè)月4、底物與顯色劑乙醯膽鹼+H2O→膽鹼+乙酸pH為6.2（黃）→7.6（藍(lán)色）（1）乙醯膽鹼-溴百里酚藍(lán)乙酸-β-萘酯固藍(lán)B鹽+H2O→β-萘酚+乙酸（紫紅色）（2）乙酸-β-萘酯固藍(lán)B鹽（3）乙酸羥基吲哚顯色法乙酸羥基吲哚+H2O→吲哚酚+乙酸吲哚酚+O2→靛藍(lán)（藍(lán)色）（4）乙酸靛酯顯色法乙酸靛酯+H2O→靛酚藍(lán)（藍(lán)色）+乙酸水解加酶顯色劑未水解顯色劑不顯色顯色5、測(cè)定方法（1）測(cè)定原理無(wú)農(nóng)藥有農(nóng)藥5、測(cè)定方法加入20ml提取試劑提取

取2g樣品（非葉菜類取4g），切碎取樣振盪1~2min抑制反應(yīng)將上清液倒入試管中，靜止3min，加入50ul酶，3ml樣品提取液，50ul顯色劑培養(yǎng)倒入比色杯測(cè)定儀器測(cè)定（2）、比色法（3）、酶片法酶片為浸漬有膽鹼酯酶的或其他敏感酯類的濾紙片或類似載體物質(zhì)，其基本技術(shù)原理與比色法相同。6、技術(shù)問(wèn)題（1）分析對(duì)象：有機(jī)磷、氨基甲酸酯類（2）靈敏度不高，需用GC進(jìn)一步定性和定量、重現(xiàn)性不好（3）農(nóng)藥含量影響酶抑制程度（4）影響因數(shù)：酶的濃度、溫度、pH二、免疫檢測(cè)技術(shù)Pathogen1、免疫反應(yīng)免疫反應(yīng)：細(xì)菌、病毒→入侵→抵禦的抗體，即識(shí)別和排除進(jìn)入體內(nèi)的抗原性異物的保護(hù)性反應(yīng)?？乖和鈦?lái)物2、免疫分析免疫分析：以抗原和抗體的特異性、可逆性結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。免疫反應(yīng)特點(diǎn)：高度選擇性。3、酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法ELISA（EnzymeLinkedImmuno-SorbentAssay)原理：在測(cè)定過(guò)程中，樣品提取液中的農(nóng)藥與已知數(shù)量的酶聯(lián)劑競(jìng)爭(zhēng)有限數(shù)量的抗體吸附位點(diǎn)。（加入顯色劑）（1）、直接ELISA原理AgAg*AbSPAbAb：Ag：Ag*（2）、間接ELISA原理AgAb*SPAg：AbAgAg：AbAb*Ag：Ab：Ab*4、農(nóng)藥抗體製備Antibody（Ab）：動(dòng)物肌體某些活性細(xì)胞在某些物質(zhì)（抗原）刺激下產(chǎn)生，並能與這些物質(zhì)特異性結(jié)合的一類活性物質(zhì)。5、ELISA法的特點(diǎn)（1）適用於常規(guī)方法無(wú)法測(cè)定的農(nóng)藥（2）適用於環(huán)境監(jiān)控（3）適用於單一農(nóng)藥品種殘留檢測(cè)復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、酶抑制法測(cè)定農(nóng)藥殘留的基本原理是什麼？2、免疫分析法應(yīng)用於農(nóng)藥殘留檢測(cè)的關(guān)鍵問(wèn)題是什麼？3、農(nóng)藥快速檢測(cè)技術(shù)的檢測(cè)原理是什麼？

農(nóng)藥殘留測(cè)定方法第一節(jié)氣相色譜儀一、氣路系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng)三、分離系統(tǒng)四、檢測(cè)系統(tǒng)五、檢測(cè)條件的優(yōu)化第二節(jié)液相色譜儀一、流動(dòng)相系統(tǒng)二、進(jìn)樣系統(tǒng)三、分離系統(tǒng)四、檢測(cè)系統(tǒng)五、檢測(cè)條件的優(yōu)化第一節(jié)氣相色譜儀一、氣路系統(tǒng)（一）、氣源與載氣種類1、惰性（不與樣品或固定相反應(yīng)）2、容易得到並易純化3、滿足檢測(cè)器要求常用載氣：N2

H2

He

Ar輔助氣：氧氣或空氣（二）、氣體的淨(jìng)化1、氣體不純的不良影響①樣品失真或消失②柱失效③對(duì)固定液保留特性的影響④對(duì)檢測(cè)器的影響（二）、氣體的淨(jìng)化氧氣捕集器：氧氣破壞色譜柱，降低ECD

檢測(cè)器的功能。（三）、氣體管路①專用銅管或不銹鋼管。②塑膠管會(huì)滲透O2和其他污染物。③管子使用前先用溶劑沖洗，載氣吹幹。④每用完3瓶氣，應(yīng)更換篩檢程式。⑤每隔一定時(shí)間，對(duì)所有外加接頭檢漏。二、樣品的進(jìn)樣系統(tǒng)與進(jìn)樣技術(shù)作用:使樣品以一種可重複可再現(xiàn)的方式契入到氣相色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。（一）、進(jìn)樣方式針進(jìn)樣：手動(dòng)進(jìn)樣；自動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣：氣體進(jìn)樣閥；液體進(jìn)樣閥其他進(jìn)樣裝置：吹掃捕集；頂空1、針進(jìn)樣應(yīng)使樣品象一個(gè)塞子一樣地被進(jìn)樣。為了得到重複性好的，尖銳的峰形，進(jìn)樣動(dòng)作應(yīng)迅速且穩(wěn)定。2、針進(jìn)樣技術(shù)比較3、進(jìn)樣墊顏色耐高溫性使用次數(shù)灰色

耐高溫，低流失

400℃/250次白色

耐高溫，低流失350℃/250次綠色

耐高溫、耐用

350℃/150次紅色

耐高溫，易老化400℃/150次注：以島津公司產(chǎn)品為例知識(shí)窗色譜柱進(jìn)樣墊通用技術(shù)使用輕觸點(diǎn)--不能過(guò)緊。保持清潔。避免污染--指紋、油脂等。檢查使用的密封墊是否有裂紋、碎片、或其他的損壞。知識(shí)窗進(jìn)樣墊相關(guān)問(wèn)題應(yīng)在推薦溫度範(fàn)圍內(nèi)避免：洩漏、降解、樣品丟失、出現(xiàn)鬼峰減少或者避免鬼峰的出現(xiàn)：進(jìn)樣口帶有隔墊吹掃功能。應(yīng)使用耐高溫的相應(yīng)進(jìn)樣墊。作用：可重複，可再現(xiàn)的方式契入色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。（二）、進(jìn)樣口類型進(jìn)樣口類型氣路控制分流/不分流進(jìn)樣口EPC與non-EPC隔墊吹掃填充進(jìn)樣口EPC與non-EPC冷柱頭進(jìn)樣口只有EPC程式升溫汽化進(jìn)樣口只有EPC揮發(fā)進(jìn)樣口只有EPC分流/不分流進(jìn)樣口

分流方式是特為毛細(xì)管柱GC設(shè)計(jì)的樣品引入方式1、分流進(jìn)樣

①進(jìn)樣前

防止樣品歧視現(xiàn)象②進(jìn)樣時(shí)刻

③樣品與載氣混合為了保證分流比的概念真實(shí)有效，樣品（溶劑+分析物）必須與載氣充分混合，形成一個(gè)均勻的混合物。這一混合物的一小部分將會(huì)從進(jìn)樣口的底部進(jìn)入色譜柱，而大部分的混合物則會(huì)從分流出口流出。④襯管超載如果進(jìn)樣量過(guò)大，溶劑會(huì)膨脹為很大的體積，致使進(jìn)樣口襯管超載。其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從吹掃出口流出而造成樣品損失，同時(shí)也會(huì)造成載氣輸入管路的污染。知識(shí)窗1、襯管超載的後果其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從吹掃出口流出而造成樣品損失，同時(shí)也會(huì)造成載氣輸入管路的污染。知識(shí)窗2、溶劑膨脹計(jì)算公式微升=22400×A×B×CA=密度/分子量B=15/(15+柱前壓psi）C=（進(jìn)樣口溫度+273）/273知識(shí)窗3、溶劑膨脹計(jì)算例子知識(shí)窗4、常用溶劑的膨脹率進(jìn)樣口溫度為250℃，柱前壓為13psi⑤分流比計(jì)算分流出口流量=？⑥總流量隔墊：1～3ml或3～

6ml分流流量：分流流量/柱流量如100：1或50：1柱流量：受柱前壓控制，流量與壓力在一定範(fàn)圍內(nèi)呈正相關(guān)關(guān)係⑦如何實(shí)現(xiàn)分流2、不分流進(jìn)樣系統(tǒng)

①進(jìn)樣前

進(jìn)樣閥關(guān)閉關(guān)閉分流閥使氣流不能從襯管外逃出。由於柱前壓並未改變，所以柱流量將會(huì)保持恒定。原來(lái)吹過(guò)襯管的氣流現(xiàn)在必為通過(guò)隔墊吹掃管路流出。②

進(jìn)樣時(shí)刻

分流閥關(guān)閉樣品會(huì)擴(kuò)展到進(jìn)樣口的底部。使用250uL的襯管以及柱流量，很容易使襯管超載，特別是當(dāng)進(jìn)樣體積大於1uL且使用非烴類溶劑時(shí)。③

樣品的汽化

分流閥關(guān)閉由於樣品組分與溶劑的擴(kuò)散率的不同（更小體積/低分子量），組分在襯管中分層。與載氣混合成為低臨界狀態(tài)，這是因?yàn)楸４鏁r(shí)間長(zhǎng)且?guī)缀跛械臉悠范冀?jīng)過(guò)襯管而進(jìn)入到色譜柱中了。通過(guò)使用某一種“捕集”技術(shù)可將樣品聚集在柱頭。④

樣品的注入

分流閥關(guān)閉到此被分析物轉(zhuǎn)移入柱已經(jīng)完成。仍有一些溶劑留在襯管之中。如果依然保持分流閥關(guān)閉，則餘下的所有溶劑都轉(zhuǎn)移入柱子中，那麼溶劑色譜峰將會(huì)嚴(yán)重拖尾。④

樣品的注入

分流閥關(guān)閉將分流閥從關(guān)閉位置轉(zhuǎn)為開(kāi)啟狀態(tài)以將留在襯管中的剩餘溶劑吹出襯管。這個(gè)過(guò)程將會(huì)有效地減小溶劑峰的拖尾，以保證先流出峰的定量更加真實(shí)可信。⑤

樣品注完

分流閥開(kāi)啟襯管的體積太小以及通過(guò)襯管的流量太低可能會(huì)導(dǎo)致使用非烴類溶劑的樣品進(jìn)樣量過(guò)大。對(duì)於不分流進(jìn)樣來(lái)說(shuō)，進(jìn)樣量過(guò)大會(huì)造成定量結(jié)果的準(zhǔn)確性與精確性雙方面的明顯誤差。⑥

樣品超載

分流閥關(guān)閉⑦溶劑效應(yīng)：設(shè)定柱溫的初始溫度低於溶劑的沸點(diǎn)，致使溶劑在柱關(guān)上冷凝，相當(dāng)於膨脹了固定相並捕集分析物。樣品進(jìn)入色譜柱後，減少分流出口的載氣流量以節(jié)約載氣。柱前壓和柱流速仍保持不變，只有分流出口的流量減少。可用於分流和不分流方式。節(jié)省載氣啟動(dòng)的時(shí)間應(yīng)選在樣品進(jìn)入色譜柱後。（三）、節(jié)省載氣裝置知識(shí)窗尾吹毛細(xì)管柱內(nèi)流動(dòng)相流速低，流量小，組分會(huì)因柱後死體積突然增加而發(fā)生嚴(yán)重的縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致峰形展寬，有可能使在柱中以分離的組分在柱後再次重疊，影響分離。也可在使用FID時(shí)受阻於引入的H2壓力而出柱困難。增加尾吹氣將改善這一狀況。（四）、分流平板此部件須非常清潔1、在溶劑中超聲處理-常用樣品或清洗劑2、使用金屬紗布擦磨清潔-高光潔度可提高其功效-不要幹擦3、用溶劑清洗

-避開(kāi)氯化溶劑

-先惰性洗滌-甲苯

-再用醇類清洗-甲醇（五）、毛細(xì)管襯管未去活性的襯管的清洗1)移去玻璃毛2)在溶劑或酸液中超聲振盪3)清洗且乾燥4)更換去活性的玻璃毛5)去活性-矽烷化6)乾燥7)精心維護(hù)襯管的內(nèi)表面避免劃傷

毛細(xì)管襯管結(jié)構(gòu)圖@此部件須非常清潔（六）、進(jìn)樣口系統(tǒng)中注意點(diǎn)1、進(jìn)樣口常見(jiàn)問(wèn)題非代表性樣品、堵塞、溫度不正確、污染、洩漏2、操作條件的選擇1)汽化室溫度的選擇2)進(jìn)樣墊的材料與處理3)進(jìn)樣量3、進(jìn)樣口的日常維護(hù)更換隔墊清洗或更換進(jìn)樣針進(jìn)行洩漏測(cè)試和維修清洗或更換襯管/內(nèi)插件清洗或更換分流平板和金屬墊片(SSI)4、自動(dòng)進(jìn)樣器日常維護(hù)

清洗/更換進(jìn)樣針清洗掉針引導(dǎo)器和附近表面上的灰塵和污染物確保樣品盤安裝螺絲固定好了保證所有的電纜線都連接良好復(fù)習(xí)自測(cè)1、進(jìn)樣墊類型與特點(diǎn)2、分流/不分流進(jìn)樣口工作原理3、溶劑膨脹計(jì)算公式4、總流量包含哪些？

農(nóng)藥殘留法規(guī)和管理第一節(jié)農(nóng)藥殘留管理法規(guī)積極作用反面作用作用對(duì)策一、準(zhǔn)則性檔農(nóng)藥規(guī)格農(nóng)藥登記資料要求農(nóng)藥使用標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥殘留環(huán)境中農(nóng)藥殘留專家組工作要點(diǎn)提出建議，供各國(guó)參考規(guī)定農(nóng)藥規(guī)格對(duì)農(nóng)藥登記方面提出建議制定供銷和使用準(zhǔn)則制定農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)二、我國(guó)農(nóng)藥殘留管理法規(guī)農(nóng)藥安全使用規(guī)定農(nóng)藥安全/合理使用準(zhǔn)則農(nóng)藥管理?xiàng)l例三、殘留試驗(yàn)要求田間試驗(yàn)階段臨時(shí)登記階段正式登記階段四、美國(guó)農(nóng)藥殘留管理法規(guī)兒童的敏感性兒童的特殊敏感性累積效應(yīng)內(nèi)分泌干擾效應(yīng)殘留限量值10年內(nèi)從新評(píng)價(jià)限量標(biāo)準(zhǔn)食品品質(zhì)保護(hù)法（FQPA）第二節(jié)農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)1、良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)範(fàn)：GoodAgriculturalPractice環(huán)節(jié)：貯藏、運(yùn)輸、銷售、加工→劑量GAP對(duì)濃度、次數(shù)、方法、防治類型、對(duì)象做出規(guī)定。一、相關(guān)定義2、農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）法定允許在食用農(nóng)產(chǎn)品和動(dòng)物飼料中一種農(nóng)藥殘留的最大濃度。一、相關(guān)定義3、每日允許攝入量（ADI）根據(jù)對(duì)一種化合物已有數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)，消費(fèi)者一生之中每天攝入這種化合物不會(huì)對(duì)身體健康造成可見(jiàn)風(fēng)險(xiǎn)的量。一、相關(guān)定義4、再殘留限量（EMRL）已禁止使用，但仍在食品、飼料中形成的殘留，如六六六、DDT等。一、相關(guān)定義1、背景（ADI） 2、CAC農(nóng)藥殘留限量制定步驟3、農(nóng)藥殘留限量的制定4、農(nóng)藥殘留限量的作用二、食品法典委員會(huì)殘留限量的制定1、國(guó)家有關(guān)部委2、省、自治區(qū)、直轄市3、國(guó)家或部門認(rèn)可的農(nóng)藥殘留分析實(shí)驗(yàn)室4、調(diào)查、控制、預(yù)防5、農(nóng)藥殘留資料庫(kù)和評(píng)價(jià)方法第三節(jié)農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)的目的和程式一、程式1、高度健康危害的農(nóng)藥2、可能高風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥3、中度健康危害的農(nóng)藥4、低度健康危害的農(nóng)藥5、很小潛在危害的農(nóng)藥二、FDA農(nóng)藥殘留監(jiān)督指數(shù)分級(jí)1、危害鑒定2、劑量-反應(yīng)評(píng)價(jià)3、人群暴露評(píng)價(jià)4、風(fēng)險(xiǎn)性特徵第四節(jié)農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)一、風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)的構(gòu)成1、測(cè)定農(nóng)藥毒性，建立ADI2、確定農(nóng)藥殘留的最大膳食攝入量3、攝入量和可能接受水準(zhǔn)比較4、得出風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)結(jié)論二、風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)的步驟復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、農(nóng)藥殘留的管理包括哪些方面？其主要目的和作用是什麼？2、農(nóng)藥最大殘留量是如何制定的？其主要作用是什麼？3、農(nóng)藥殘留資料庫(kù)的建設(shè)有何作用？數(shù)據(jù)來(lái)源主要有哪些？4、如何評(píng)價(jià)農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)性？

農(nóng)藥殘留樣品的採(cǎi)集

一、樣品的種類二、取樣方法三、樣品的包裝、記錄和貯存四、樣品的預(yù)處理

1、主觀樣品為研究農(nóng)藥殘留量與各種因素的關(guān)係，從設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)區(qū)域內(nèi)採(cǎi)集的樣品。

2、客觀樣品

監(jiān)測(cè)樣品和執(zhí)法樣品，測(cè)定的農(nóng)藥殘留種類是未知的或施藥背景不清楚的樣品。一、樣品的種類1、實(shí)驗(yàn)室樣品從群體採(cǎi)集的送到殘留分析實(shí)驗(yàn)室的樣品。2、檢測(cè)樣品實(shí)驗(yàn)室經(jīng)過(guò)縮分減量或經(jīng)過(guò)精製後的樣品。3、檢測(cè)樣份從檢測(cè)樣品中稱取的用於分析的樣品。4、檢測(cè)溶液經(jīng)過(guò)提取、淨(jìng)化後進(jìn)入待測(cè)狀態(tài)。知識(shí)窗

1、取樣原則

①代表性

②方法與目的保持一致

③精度要求

④防止化學(xué)變化或丟失

⑤防止污染二、取樣方法

2、取樣方法

①靜態(tài)群體中取樣

②靜態(tài)群體中取樣二、取樣方法

3、農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)及取樣

①農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)的目的和要求

②農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)的內(nèi)容

a、農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)試驗(yàn)

b、施藥因素與最終殘留量水準(zhǔn)相關(guān)性

c、農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)樣品的採(cǎi)集二、取樣方法

4、商品取樣分類

①監(jiān)測(cè)調(diào)查取樣：隨機(jī)、概率、分佈水準(zhǔn)②執(zhí)法取樣：強(qiáng)制性、超標(biāo)與否二、取樣方法

5、商品取樣量要求

①小的或輕的產(chǎn)品→1.0~1.5Kg②中等大小產(chǎn)品→2.0~2.5Kg③大的產(chǎn)品→4.0~5.0Kg④肉、禽、魚→1.0~1.5Kg⑤穀物和製品→0.5~1.0Kg二、取樣方法

6、不同樣品的採(cǎi)集要求

①根莖類蔬菜→採(cǎi)集整個(gè)果實(shí)

②葉類蔬菜→除去腐爛和枯萎部分

③豆類→整個(gè)果實(shí)

④果類蔬菜→去除莖部

⑤穀物→整個(gè)籽粒

⑥肉類→整體二、取樣方法三、樣品的包裝、記錄和貯存標(biāo)籤（2個(gè)）編號(hào)：樣品名稱：採(cǎi)樣時(shí)間：地點(diǎn)：要求：溫度濕度光照單獨(dú)存放四、樣品的預(yù)處理①粉狀物

②穀物

③小體積水果和蔬菜

④大體積水果和蔬菜

⑤液體樣品

⑥土壤對(duì)含水量較高的樣品採(cǎi)樣方法

①肉：放人鉸肉機(jī)中鉸勻

②水果蔬菜等，放入高速組織搗碎器攪勻

③蛋類食品，去殼後用打蛋器打勻。

④對(duì)於包裝食品，取出各種調(diào)味品後，再製備均勻。知識(shí)窗復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、什麼是實(shí)驗(yàn)室樣品？樣品採(cǎi)集的原則和要求有哪些？2、農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)取樣的目的和要求各是什麼？3、樣品採(cǎi)集後要注意哪些問(wèn)題？4、如何對(duì)土壤樣品進(jìn)行預(yù)處理？

農(nóng)藥多殘留分析第一節(jié)概述第二節(jié)農(nóng)藥多類多殘留方法第三節(jié)選擇性多殘留方法第四節(jié)農(nóng)藥多殘留分析的確證第一節(jié)概述Multi-residuemethods(MRMs)在一次分析中同時(shí)測(cè)定一種以上農(nóng)藥留的方法。多類多殘留方法：針對(duì)不同類型農(nóng)藥選擇性多殘留方法：性質(zhì)相近的某類農(nóng)藥影響因數(shù)：1、提取容積體系的廣泛性、徹底性2、提取中只除去雜質(zhì)。3、測(cè)定儀器對(duì)各類各種農(nóng)藥的分離和相應(yīng)能力以及分析測(cè)定步驟的多少。一、多類多殘留方法1、先測(cè)定未淨(jìng)化的提取液。2、通過(guò)檢索峰的相對(duì)保留時(shí)間。3、瞭解特別難提取的殘留農(nóng)藥。二、注意事項(xiàng)1、非脂肪性樣品第二節(jié)MRMs一、FDA-PAM法2、脂肪性樣品：丙酮提取法乙腈提取法石油醚/乙腈提取法1、丙酮提取法：非離子型農(nóng)藥測(cè)定（一）非脂肪性樣品（1）含水量＞75%（2）含水量＜75%（1）含水量＞75%（1）含水量＞75%80ml提取液各加100ml石油醚二氯甲烷另一漏斗原漏斗加100ml二氯甲烷7g氯化鈉水相再提取濃縮至2ml加150ml石油醚2ml加20ml丙酮2ml稀釋淨(jìng)化測(cè)定計(jì)算式中：100—分析樣品量

80—液-液提取液體積

200—初樣中加的丙酮體積

w—含水量（以85%計(jì)）

10—水/丙酮體積縮減的調(diào)節(jié)值（2）含水量＜75%15g+350ml35%水/丙酮計(jì)算式中：15—分析樣品量

80—液-液提取液體積

350—初樣中加的30%水/丙酮體積知識(shí)窗淨(jìng)化的方法1、弗羅裏矽土+二氯甲烷2、弗羅裏矽土+丙酮/己烷3、SPE測(cè)定相對(duì)非極性農(nóng)藥。2、乙腈提取法（1）含水量＞75%、含糖＜5%（2）含水量＞75%、含糖5～15%（3）含水量＜75%（4）鮮蛋類（1）含水量＞75%、含糖＜5%（1）含水量＞75%、含糖＜5%或真空過(guò)濾倒入分液漏斗中再加100ml石油醚加10ml飽和氯化鈉60ml水棄水相用水洗2次，每次用100ml水記錄體積加15g硫酸鈉蓋緊塞子振盪＜1h濃縮至5～10ml計(jì)算式中：S—分析樣品量

F—過(guò)濾後乙腈提取液體積

T—總體積（樣品中的水+添加的乙腈）

w—含水量（以85%計(jì)）

P—回收的石油醚提取液體積

100—?dú)埩艮r(nóng)藥分配進(jìn)入的石油醚體積（2）含水量＞75%、含糖5～15%我來(lái)說(shuō)?。?）含水量＜75%（4）鮮蛋類（1）魚和動(dòng)物組織提取方法（2）魚和動(dòng)物組織淨(jìng)化（3）測(cè)定（二）脂肪性樣品（1）魚和動(dòng)物組織提取方法100g無(wú)水硫酸鈉150ml石油醚（150ml/次；2次）3次或離心（2）魚和動(dòng)物組織淨(jìng)化原理：乙腈/石油醚的液-液分配，脂肪→石油醚中（密度：0.65）；農(nóng)藥→乙腈中（密度：0.78），向乙腈相中加水→殘留農(nóng)藥分配到石油醚中。3g脂肪加石油醚飽和的乙腈30ml另一漏斗12ml石油醚水650ml飽和NaCl40ml石油醚100ml提取3次空分液漏斗棄去水相石油醚100ml再提?。?）測(cè)定1、檢測(cè)器類型：ECD；FPD；NPD2、檢測(cè)器溫度：200～300℃3、色譜柱：100%甲基矽氧烷，如DB-14、柱溫：200℃5、進(jìn)樣口：220～250℃對(duì)象：有機(jī)磷、有機(jī)氯、含氮農(nóng)藥1、提取2、分離3、淨(jìng)化4、氣相色譜測(cè)定二、德國(guó)DFGS19法（1）含水量＞70%（2）含水量低（3）植物和動(dòng)物油脂1、提取（1）儀器性能指標(biāo)（2）色譜柱（3）檢測(cè)器（4）各參數(shù)的設(shè)定4、氣相色譜測(cè)定一、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑原理：甲醇提取→柱層析→淨(jìng)化→反向柱→衍生化→HPLC第三節(jié)SMRMs二、苯脲類除草劑三、苯並咪唑類殺菌劑第四節(jié)農(nóng)藥多殘留分析的確證一、農(nóng)藥確證實(shí)驗(yàn)條件或分析條件下，對(duì)某農(nóng)藥或代謝降解物的化學(xué)特性進(jìn)行明確檢測(cè)的過(guò)程?？商峁┓治鑫锝Y(jié)構(gòu)方面的資訊。分類初步確證一致性確證測(cè)定程度理化測(cè)定程度定性確證定量確證Tentativeidentification利用分析物和標(biāo)準(zhǔn)品相比較而進(jìn)行的確證。影響因數(shù)：標(biāo)樣、樣品數(shù)目、時(shí)間、費(fèi)用*樣品干擾多、含量低→誤檢、漏檢1、初步確證2、定性、定量確證定性確證：利用檢測(cè)對(duì)象不同的理化性質(zhì)來(lái)進(jìn)行對(duì)比，以證實(shí)某化合物的存在。定量確證：在定性確證的基礎(chǔ)上，至少採(cǎi)用一種補(bǔ)充對(duì)比方法來(lái)證實(shí)檢測(cè)量值的正確。1、氣相色譜法（1）色譜柱（2）檢測(cè)器二、確證方法（1）原農(nóng)藥（2）成酚化合物（3）成胺化合物2、特殊的化學(xué)反應(yīng)（1）色譜柱（2）檢測(cè)器3、高效液相色譜法復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、影響農(nóng)藥多殘留方法分析能力的主要因素有哪些？為什麼？2、當(dāng)接受一批未知用藥歷史的水果樣品要求對(duì)其進(jìn)行農(nóng)藥多殘留分析時(shí)，請(qǐng)?zhí)岢鲆痪唧w分析方案。3、當(dāng)測(cè)定一個(gè)未知用藥歷史的樣品的多殘留分析檢測(cè)溶液時(shí)，色譜圖上出現(xiàn)一個(gè)顯著的色譜峰，如何對(duì)該峰進(jìn)行進(jìn)一步的確證分析？

殺蟲(chóng)劑殘留分析第一節(jié)有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑第三節(jié)擬除蟲(chóng)菊殺蟲(chóng)劑第四節(jié)氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑第一節(jié)有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑劇毒→高度的化學(xué)、物理和生物學(xué)的穩(wěn)定性→半衰期長(zhǎng)、脂溶性強(qiáng)→極難分解。一、特點(diǎn)表現(xiàn)→侵害肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)→有致畸、致癌作用。1、六六六(benzenehexachloride)

二、主要農(nóng)藥名稱：BHC分子量：2882、DDT二、主要農(nóng)藥中文名：滴滴涕別名：二二三分子量：3522,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane3、狄氏劑二、主要農(nóng)藥名稱：Dieldrin別名：HEOD分子量：378C12-H8-Cl6-O

二、主要農(nóng)藥名稱：Chlorobenzilate別名：Akarl分子量：3244、乙酯殺蟎醇二、主要農(nóng)藥名稱：Chlorpyrifos（有機(jī)磷、氯農(nóng)藥）別名：Dursban分子量：3495、毒死碑（一）、提取方法三、分析特點(diǎn)1、索氏提取法2、振盪法3、超聲波法4、液-液分配法5、消化法

（二）、提取對(duì)象（三）、淨(jìng)化方法1、柱層析法弗羅裏矽土無(wú)水硫酸鈉正己烷（二氯甲烷）（三）、淨(jìng)化方法2、磺化法石油醚提取液1/10濃硫酸棄去硫酸層（三）、淨(jìng)化方法3、液-液分配法二甲基甲醯胺脂肪用低溫冷凍法/~jpkc/huaxue/dianzikejian/ch10.ppt

（四）、測(cè)定方法1、ECD檢測(cè)器2、最小檢測(cè)量：10-11～10-143、相似相容原理4、OV-17、SE-30、DB-5（一）、方法原理四、作物和土壤中硫丹的測(cè)定丙酮或石油醚提取，過(guò)濾，弗羅裏矽土或氧化鋁柱層析淨(jìng)化，ECD檢測(cè)。分子式：C9H6Cl6O3S（二）、樣品處理（1）蘋果：丙酮、搗碎、NaCl、石油醚（2）棉籽：丙酮/石油醚、超聲波、

NaCl、無(wú)水硫酸鈉、石油醚（3）土壤：同棉籽1、提取對(duì)象（二）、樣品處理2、淨(jìng)化方法（土壤）無(wú)水硫酸鈉中性氧化鋁無(wú)水硫酸鈉活化層析柱（三）、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：ECD2、檢測(cè)器溫度：260

℃3、色譜柱：OV-174、柱溫：200℃5、進(jìn)樣口：240

℃第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑特點(diǎn)（兩個(gè)70%）1、殺蟲(chóng)劑占農(nóng)藥總產(chǎn)量的70%；2、有機(jī)磷農(nóng)藥占?xì)⑾x(chóng)劑的70%。一、概述第二節(jié)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑理化特性1、性質(zhì)不穩(wěn)定：敵百蟲(chóng)→敵敵畏2、極性：低（辛硫磷）→石油醚高（甲胺磷）→丙酮3、膽鹼酯酶的抑制力：二、主要農(nóng)藥名稱：Methamidophos別名：多滅靈、殺蟎隆、克蟎隆分子量：1411、甲胺磷二、主要農(nóng)藥名稱：Acephate別名：高滅磷分子量：1832、乙醯甲胺磷二、主要農(nóng)藥名稱：Diazinon別名：地亞農(nóng)、二嗪磷分子量：3043、二嗪農(nóng)二、主要農(nóng)藥名稱：Dimethoate別名：樂(lè)戈、Rogor分子量：2294、樂(lè)果二、主要農(nóng)藥學(xué)名：0,0—二甲基—（2,2,2—三氯—1—羥基乙基）磷酸脂（Trichlorfo）分子量：2565、敵百蟲(chóng)二、主要農(nóng)藥名稱：Paration別名：對(duì)硫磷分子量：2916、一六0五二、主要農(nóng)藥名稱：Chlorpyrifos分子量：349分子式：7、毒死蜱（一）、提取方法三、分析特點(diǎn)1、乙腈—石油醚2、丙酮—石油醚3、丙酮—正己烷4、丙酮—苯5、丙酮—二氯甲烷混合提取溶劑（一）、提取方法含水量≥70%，脂肪＜10%：丙酮、乙腈高糖分：加水或加熱極性低：石油醚極性高：二氯甲烷（二）、淨(jìng)化方法弗羅裏矽土吸附柱層析注意事項(xiàng)：（1）RSH（硫醇基）→吸附氧化→損失20～80%。如甲拌磷樂(lè)果。（2）吸附：高極性磷酸酯類農(nóng)藥（三）、測(cè)定方法1、NPD、FPD、MSD檢測(cè)器2、HPLC法：DAD、PDAD

對(duì)象：熱穩(wěn)定性差，如辛硫磷（一）、方法原理四、毒死蜱的殘留分析試樣+丙酮→勻漿→過(guò)濾→蒸發(fā)→加入3ml水+正己烷→淨(jìng)化→濃縮→溶於丙酮→GC-FPD。（二）、樣品處理1、香蕉：2、棉籽：3、肉和乳（脂肪多）：對(duì)象（三）、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：FPD2、檢測(cè)器溫度：218

℃3、色譜柱：OV-174、柱溫：208℃5、進(jìn)樣口：245

℃第三節(jié)擬除蟲(chóng)菊殺蟲(chóng)劑一、概述除蟲(chóng)菊二、主要農(nóng)藥名稱：Cypermethrine別名：Agrothrin分子量：4151、氟氯氰酯二、主要農(nóng)藥名稱：Dichlofluanid別名：Recamethrin分子量：5032、溴氰菊酯二、主要農(nóng)藥名稱：Flucythrinate別名：Pay-off分子量：4513、氟氰戊菊酯二、主要農(nóng)藥名稱：Fenvalerate別名：氰戊菊酯分子量：4194、殺滅菊酯1、蔬菜水果2、糧穀類3、動(dòng)物組織4、土壤（一）提取對(duì)象三、分析特點(diǎn)（二）、測(cè)定方法1、ECD、FID、MSD檢測(cè)器2、HPLC法：DAD、PDAD（一）、方法原理四、氰戊菊酯的殘留分析試樣+己烷/異丙醇→乙腈脫脂→Florisil柱→淨(jìng)化→濃縮→溶於己烷→GC-ECD。（二）、樣品處理1、非脂肪類農(nóng)產(chǎn)品：2、動(dòng)物脂肪樣品：3、土壤樣品：4、水樣：對(duì)象（三）、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：ECD2、檢測(cè)器溫度：300℃3、色譜柱：OV-174、柱溫：280℃5、進(jìn)樣口：280

℃第四節(jié)氨基甲酸酯殺蟲(chóng)劑一、概述氨基甲酸酯類農(nóng)藥基本結(jié)構(gòu)式：N-/（N-N二）甲基氨基甲酸酯類R’NCCXR’’O二、主要農(nóng)藥名稱：Aldicarb別名：Temik分子量：1901、涕滅威二、主要農(nóng)藥名稱：Carbaryl別名：胺甲萘分子量：2012、西維因二、主要農(nóng)藥名稱：Carbofuran別名：呋喃丹分子量：2213、蟲(chóng)蟎威二、主要農(nóng)藥名稱：Isoprocarb別名：葉蟬散k分子量：1934、異丙威1、水2、土壤3、植物組織（一）提取對(duì)象三、分析特點(diǎn)（二）、測(cè)定方法1、GC2、HPLC：反相，甲醇→水，乙腈→水直接測(cè)定衍生化（一）、方法原理四、克百威的殘留分析試樣+0.25mol/L鹽酸→活性炭/活性白土/酸性氧化鋁→衍生化→Florisil淨(jìng)化→濃縮→GC-NPD。（二）、樣品處理1、稻米：2、稻稈：3、土壤：4、田水：對(duì)象（三）、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：NPD2、檢測(cè)器溫度：300℃3、色譜柱：OV-1014、柱溫：180℃5、進(jìn)樣口：300

℃復(fù)習(xí)思考題復(fù)習(xí)自測(cè)1、簡(jiǎn)述不同基質(zhì)中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留分析方法。2、對(duì)於含脂肪、油等雜質(zhì)的有機(jī)磷農(nóng)藥，採(cǎi)取弗羅裏矽土柱層析淨(jìng)化時(shí)，應(yīng)注意哪些問(wèn)題？4、不同基質(zhì)中擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥提取方法如何？測(cè)定主要手段是什麼？6、提取農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)磷農(nóng)藥的提取劑的種類以及理化特性（極性特點(diǎn)）？7、農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)磷農(nóng)藥提取時(shí)的稀釋倍數(shù)的計(jì)算方法？

殺菌劑殘留分析有機(jī)硫殺菌劑有機(jī)磷殺菌劑取代苯類殺菌劑農(nóng)用抗生素分類一、殺菌劑的通性高效、低毒、殺菌譜廣、藥害少、不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點(diǎn)。以多菌靈為例，其作用機(jī)理是干擾病源菌的有絲分裂中紡錘體的形成，從而影響細(xì)胞分裂。二、主要農(nóng)藥別名：Captafol分子量：3471、敵菌丹二、主要農(nóng)藥名稱：Captan別名：開(kāi)普頓分子量：2292、克菌丹二、主要農(nóng)藥名稱：Dichlofluanid分子量：3323、抑菌靈二、主要農(nóng)藥名稱：Fenarimol分子量：3304、異密菌醇二、主要農(nóng)藥名稱：Iprofenfos分子量：2885、異稻瘟淨(jìng)二、主要農(nóng)藥名稱：Propamocarb分子量：1886、百威靈二、主要農(nóng)藥名稱：Propiconazole分子量：3417、丙環(huán)唑二、主要農(nóng)藥名稱：Quinalphos分子量：2988、喹硫磷二、主要農(nóng)藥名稱：Tolclofos-methyl分子量：3009、甲基立枯磷二、主要農(nóng)藥名稱：Triadimenol別名：羥鏽寧分子量：29510、唑菌醇（1）水果、蔬菜：（2）油質(zhì)類：1、樣品處理對(duì)象三、克菌丹的測(cè)定2、提取20vg，石油醚/丙酮（4：1）2、提取50ml×2硫酸鈉水溶液棄去丙酮層（下層）3、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：FPD2、檢測(cè)器溫度：300

℃3、色譜柱：HP-14、進(jìn)樣口：250

℃5、柱溫：100℃→8℃/min→240℃1、方法原理用酸性丙酮/乙醚提取，弗羅裏矽土淨(jìng)化，ECD檢測(cè)。四、百菌清的測(cè)定2、提取50g，丙酮/硫酸/水（51/1/1）2h20ml丙酮洗滌參雜3次2、提取50ml×3石油醚棄去水相（下層）0.4mol/L硫酸氫鈉pH：4.53、測(cè)定方法1、檢測(cè)器類型：ECD2、檢測(cè)器溫度：250

℃3、色譜柱：OV-174、進(jìn)樣口：225

℃5、柱溫：2