銀化學(xué)分析方法 第7部分：金、鈀量的測(cè)定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法 編制說(shuō)明

1銀化學(xué)分析方法第7部分：金、鈀量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法編制說(shuō)明一、工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來(lái)源根據(jù)國(guó)標(biāo)委【2022】22號(hào)文件精神，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)于2022年11月3日于廈門召開有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議，會(huì)議確定了《銀化學(xué)分析方法第7部分：金、鈀量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》的制定工作由大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司牽頭起草和南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢察院參與起草，落實(shí)了驗(yàn)證單位及各項(xiàng)工作時(shí)間進(jìn)度要求（會(huì)議紀(jì)要見有色標(biāo)秘【2022】22號(hào)），該項(xiàng)目由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口，計(jì)劃編號(hào)：國(guó)標(biāo)委【2022】22號(hào)（20220712-T-610），項(xiàng)目周期為24個(gè)月，項(xiàng)目計(jì)劃完成年限為2024年。1.2制定背景隨著貴金屬交易市場(chǎng)的開放，銀錠交易中質(zhì)量糾紛日益增多，因此準(zhǔn)確測(cè)定銀中金和鈀極為重要。目前的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/T11067-2006銀化學(xué)分析方法）只測(cè)定了銅、鉍、鐵、鉛、銻、硒、碲7個(gè)雜質(zhì)元素，實(shí)際貿(mào)易需求中，銀中雜質(zhì)元素的含量是影響產(chǎn)品質(zhì)量和冶煉價(jià)值的重要因素，其檢測(cè)需求在生產(chǎn)和貿(mào)易中備受關(guān)注。各檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)一般按照2007年發(fā)布實(shí)施的GB/T11067系列銀化學(xué)分析方法對(duì)其中成分進(jìn)行檢測(cè)，但該系列標(biāo)準(zhǔn)方法沒(méi)有金和鈀的測(cè)定方法，現(xiàn)需增加銀中金和鈀分析方法。1.2.1目的和意義1.2.2項(xiàng)目的必要性闡述《銀化學(xué)分析方法第7部分：金和鈀量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》是配套銀化學(xué)分析方法的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)而起草的產(chǎn)品分析檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。金和鈀是貴金屬。金不僅是用于儲(chǔ)備和投資的特殊通貨，同時(shí)又是首飾業(yè)、電子業(yè)、現(xiàn)代通訊、航天航空業(yè)等部門的重要材料。鈀是航天、航空、航海、兵器和核能等高科技領(lǐng)域以及汽車制造業(yè)不可缺少的關(guān)鍵材料，也是國(guó)際貴金屬投資市場(chǎng)上的不容忽略的投資品種。金和鈀的市場(chǎng)價(jià)格遠(yuǎn)高于銀。銀是貴金屬中相對(duì)便宜的一種金屬，除用于飾品、貨幣外，還廣泛應(yīng)用于照相業(yè)、電子工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)及國(guó)防工業(yè)等領(lǐng)域。國(guó)內(nèi)獨(dú)立銀礦資源的較少，大部分是伴生銀礦，主要伴生在金、鉛、鋅、銅礦床，也有鎳、鎢、錫、鉬等礦床。銅、鉍、鐵、鉛、銻、鈀、硒、碲是純銀中的主要雜質(zhì)元素，通過(guò)調(diào)研金鈀元素也有測(cè)定需要。隨著銀市場(chǎng)的開放，銀錠交易中質(zhì)量糾紛日益增多，因此，準(zhǔn)確測(cè)定銀中金，鈀極為重要。銀中雜質(zhì)2元素的含量是影響產(chǎn)品質(zhì)量和冶煉價(jià)值的重要因素，其檢測(cè)需求在生產(chǎn)和貿(mào)易中備受關(guān)注。但GB/T11067系列標(biāo)準(zhǔn)方法沒(méi)有金和鈀的測(cè)定方法，現(xiàn)需增加銀中金和鈀的分析方法，以滿足各檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)統(tǒng)一的檢測(cè)依據(jù)的需求，以滿足國(guó)內(nèi)國(guó)際交易的需求。1.2.3項(xiàng)目的可行性闡述該方法通過(guò)多項(xiàng)條件實(shí)驗(yàn)，精密度、回收實(shí)驗(yàn)均達(dá)到要求，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法已廣泛應(yīng)用于其他物料。1.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍本方法適用于含有金、鈀的銀屑，測(cè)定范圍為：金0.0002%～0.050%，鈀：0.0002%~0.050%。1.2.3.2擬要解決的主要問(wèn)題隨著銀市場(chǎng)的開放，銀錠交易中質(zhì)量糾紛日益增多，因此，準(zhǔn)確測(cè)定銀中金、鈀極為重要。銀中雜質(zhì)元素的含量是影響產(chǎn)品質(zhì)量和冶煉價(jià)值的重要因素，其檢測(cè)需求在生產(chǎn)和貿(mào)易中備受關(guān)注。各檢測(cè)機(jī)構(gòu)需要統(tǒng)一的檢測(cè)依據(jù)，國(guó)內(nèi)國(guó)際交易的需求，都急需銀中金、鈀的分析方法，但GB/T11067系列標(biāo)準(zhǔn)方法沒(méi)有金和鈀的測(cè)定方法，現(xiàn)需增加銀中金和鈀的分析方法。1.2.3.3國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況銀中的金、鈀檢測(cè)方法現(xiàn)還沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)予以規(guī)定，國(guó)外也無(wú)此類標(biāo)準(zhǔn)方法。目前一般的銀中金、鈀分析方法主要參考粗銀、銀精礦的分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)是與銀的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)配套的檢測(cè)分析標(biāo)準(zhǔn)，該方法的建立，填補(bǔ)了銀標(biāo)準(zhǔn)化檢測(cè)分析的空白，可達(dá)到國(guó)際、國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。完善銀標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)體系，規(guī)范行業(yè)的檢測(cè)方法，促進(jìn)行業(yè)的科技進(jìn)步，使我國(guó)全面提升銀加工水平、加快產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整和技術(shù)進(jìn)步有著更大的發(fā)展。1.3主要參加單位和工作成員所作的工作1.3.1主要參加單位情況大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司是中色大冶的全資子公司，獨(dú)立法人，創(chuàng)建于1960年。主要從事有色冶金行業(yè)設(shè)計(jì)、建筑工程設(shè)計(jì)、工程總承包、工程咨詢、礦產(chǎn)品分析測(cè)試、安全檢測(cè)、環(huán)境檢測(cè)、工程勘察、工程測(cè)量、探礦、科研和技術(shù)服務(wù)等業(yè)務(wù)。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)序號(hào)123司4356789司1.4起草過(guò)程1.4.1預(yù)研階段2021年1月-2021年12月，起草單位對(duì)《銀中金和鈀含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》的含量范圍及各企業(yè)所用方法以電話和書面問(wèn)卷進(jìn)行了全面調(diào)研，確定了含量范圍和初步方案，經(jīng)過(guò)為期近1年的試驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)際應(yīng)用，確定方案準(zhǔn)確度高，精密度好，于是向全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提交了立項(xiàng)建議書。1.4.2標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)年月全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在召開了項(xiàng)目論證，該項(xiàng)目的論證結(jié)論：亟待建立銀中金和鈀含量的測(cè)定方法，來(lái)指導(dǎo)生產(chǎn)和規(guī)范貿(mào)易。2021年，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)向工信廳提出了立項(xiàng)申請(qǐng)，2022年，工信廳下發(fā)計(jì)劃（國(guó)標(biāo)委【2022】22號(hào)（20220712-T-610）），項(xiàng)目周期為24個(gè)月，項(xiàng)目計(jì)劃完成年限為2024年。1.4.3起草階段2022年11月，有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議對(duì)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃《銀中金和鈀含量的測(cè)定》進(jìn)行任務(wù)落實(shí)。會(huì)議確定了標(biāo)準(zhǔn)制定的起草單位和驗(yàn)證單位，落實(shí)了標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目的進(jìn)度安排和分工。樣品由北京達(dá)博有色金屬焊料有限責(zé)任公司提供。由大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司負(fù)責(zé)制備、準(zhǔn)備（包括均勻性、粒度等），提供了5個(gè)水平試驗(yàn)樣品。大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司在接到任務(wù)后立即組織技術(shù)人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，制定了該標(biāo)準(zhǔn)的研究?jī)?nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進(jìn)度安排。在擬制定分析方法開展了多方調(diào)研、資料收集后進(jìn)行試驗(yàn)工作，包括銀對(duì)鈀的吸附、酸度的影響、共存元素干擾等的研究，形成了標(biāo)準(zhǔn)文本、試驗(yàn)報(bào)告和編制說(shuō)明的討論稿。2023年9月將完成的試驗(yàn)報(bào)告發(fā)至4各驗(yàn)證單位，各單位開始驗(yàn)證工作，在此期間起草單位根據(jù)各單位反饋情況，不斷優(yōu)化試驗(yàn)，確定了最終試驗(yàn)報(bào)告和方法文本。1.4.4征求意見階段1.4.4.1討論會(huì)1.4.4.2預(yù)審會(huì)1.4.4.3審定會(huì)1.4.4.4發(fā)函征求意見：共發(fā)征求意見函份，其中用戶單位份，占比%；科研院所份，占比%；經(jīng)銷商份，占比%；檢驗(yàn)院所份，占比%；大專院校份，占比%；回函份，回函有意見或建議的單位份。根據(jù)征求意見稿的回函情況，針對(duì)反饋意見，編寫了《標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿意見處理匯總表》，詳細(xì)內(nèi)容見《標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿意見處理匯總表》。編制組根據(jù)意見，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改和完善，形成了標(biāo)準(zhǔn)《送審稿》及《編制說(shuō)明》。1.4.5審查階段A.技術(shù)專家審查20XX年X月XX～XX日在XX省XX市，由全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)主持，召開了《XXX》標(biāo)準(zhǔn)審定會(huì)，共有xx個(gè)單位的xx名專家（詳見有色金屬標(biāo)準(zhǔn)審定會(huì)專家簽名表）參加了會(huì)議。與會(huì)專家對(duì)《XXXX》標(biāo)準(zhǔn)的送審稿進(jìn)行了認(rèn)真審定，提出了xx條修改意見，編制小組會(huì)后按照專家的修改意見進(jìn)行了修改，完善了《送審稿》及《送審稿編制說(shuō)明》。B.委員審查20xx年xx月xx日，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在XX省XX市召開了全體委員會(huì)議。全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)重金屬分技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC243/SC2）全體委員共計(jì)66名，實(shí)際參與投票工作XX名。會(huì)議經(jīng)過(guò)認(rèn)真的討論，對(duì)《xxxx》標(biāo)準(zhǔn)制修訂程序、征求意見的過(guò)程以及技術(shù)內(nèi)容的確定等多方面進(jìn)行了仔細(xì)審查。與會(huì)XX名委員全體投票通過(guò)，同意該標(biāo)準(zhǔn)《送審稿》及和《送審稿編制說(shuō)明》通過(guò)審查，無(wú)修改意見，表決通過(guò)率為100%。形成標(biāo)準(zhǔn)《報(bào)批稿》及《報(bào)批稿編制說(shuō)明》。1.4.6委員電子投票階段20xx年xx月xx日至20xx年xx月xx日，由全國(guó)有色重金屬標(biāo)準(zhǔn)化分技術(shù)委員會(huì)在全國(guó)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)工作平臺(tái)發(fā)起了本標(biāo)準(zhǔn)《報(bào)批稿》及《報(bào)批稿編制說(shuō)明》委員投票，該委員會(huì)有委員人，XX人投贊成票，不贊成為X和棄權(quán)票為X，投贊成票率為XX%。1.4.7報(bào)批階段標(biāo)準(zhǔn)編制組按照審查意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)一步完善后，于xx月底形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿上報(bào)至國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)審批、發(fā)布。二、編制原則符合性：本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求進(jìn)行編寫；并按照GB/T6379.2-2004《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度》進(jìn)行數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析。5適用性和先進(jìn)性：根據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，確定測(cè)定方法及測(cè)定范圍，提高本標(biāo)準(zhǔn)的適用性。通過(guò)充分調(diào)研，采用操作簡(jiǎn)便、靈敏度高精密度和準(zhǔn)確度好、在行業(yè)內(nèi)普及的分析方法，能很好的滿足行業(yè)對(duì)銀中金、鈀含量的分析測(cè)試要求，提高了本標(biāo)準(zhǔn)的可操作性和先進(jìn)性。三、標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的確定依據(jù)及主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析3.1儀器條件譜線選擇Au242.7、Pd340.4。由于各家儀器型號(hào)不同，選擇儀器最佳狀態(tài)即可。大冶有色：儀器型號(hào)：賽默飛ICP7200表1儀器工作參數(shù)RF功率（W）霧化器氣體流量（L/min）觀測(cè)高度（mm）輔助氣體流量（L/min）泵穩(wěn)定時(shí)間分析泵速（rpm）11500.70.583.2檢出限和定量限大冶有色：檢出限的數(shù)值是是空白試樣的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍，定量限是以10倍空白信號(hào)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的濃度（或質(zhì)量）。見下表2表2檢出限和定量限（ug/mL）元素AuPd測(cè)定值/ug/mL0.0072-0.00520.0029-0.00150.0025-0.00150.0053-0.00170.0016-0.0081-0.0045-0.0064-0.00020.0026-0.0037-0.0042-0.0015-0.00490.001-0.00180.0071-0.0037標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0040.003檢出限/ug/ml0.0120.009定量限/ug/ml0.040.029本實(shí)驗(yàn)最低點(diǎn)實(shí)際樣品中的金和鈀濃度均為0.4ug/mL，高于檢出限，可以滿足檢測(cè)需達(dá)博：檢出限和定量限表3達(dá)博檢出限和定量限6本實(shí)驗(yàn)最低點(diǎn)實(shí)際樣品中的金和鈀濃度均為0.4ug/mL，高于檢出限，可以滿足檢測(cè)需江銅：表4江銅檢出限和定量限本實(shí)驗(yàn)最低點(diǎn)實(shí)際樣品中的金和鈀濃度均為0.4ug/mL，高于檢出限，可以滿足檢測(cè)需3.3鹽酸溶液（1+4）的用量為了讓銀完全沉淀，按照分析步驟，改變2.3.2條件中的鹽酸（2.2.5）用量，用銀屑（銀含量≥99.99%）對(duì)鹽酸（1+4）的用量進(jìn)行試驗(yàn)，針對(duì)不同稱樣量加入不同量的鹽酸溶液，確定鹽酸溶液的用量，現(xiàn)象如下表5，本實(shí)驗(yàn)選擇用量見下表5。表5鹽酸的用量稱樣量/g現(xiàn)象鹽酸溶液的用量/mL1鹽酸滴加至7-8mL時(shí)不再產(chǎn)生沉淀3鹽酸滴加至10-15mL時(shí)不再產(chǎn)生沉淀5鹽酸滴加至18-22mL時(shí)不再產(chǎn)生沉淀3.4定容酸度在其他條件一定的情況下，配置金和鈀混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00、5.00ug/mL，介質(zhì)分別為2%、5%、10%、15%鹽酸和10%王水、10%硝酸，分析對(duì)金和鈀測(cè)定的影響。結(jié)果見下表6，綜合考慮分離銀基體厚的溶液中殘留少部分銀，本實(shí)驗(yàn)選擇10%鹽酸介質(zhì)。表6定容酸度試驗(yàn)Au、Pd理論值/ug/ml5.00AuAu72%鹽酸1.0301.0265.0275.0365%鹽酸0.99871.0035.0275.02110%鹽酸1.0091.0084.9974.95915%鹽酸1.0030.9934.9224.87710%王水1.0510.99684.9605.04910%硝酸0.97970.99144.8544.9203.5殘銀量對(duì)金和鈀測(cè)定的影響配置Au、Pd混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為0.50、1.00、2.50、5.00μg/mL，分別加入銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使銀的濃度分別為0、2、5、10、20μg/mL，待測(cè)液酸度為5%鹽酸，待測(cè)液體積為100mL，上機(jī)測(cè)定，分析對(duì)金和鈀回收率的影響。表7殘銀量對(duì)金和鈀的試驗(yàn)銀基體濃度Au、Pd/ug/ml20ug/mlAuAuAu0.9910.9830.9860.9620.9690.9615.04.9864.9674.9534.9114.9864.978由表5中數(shù)據(jù)看出高至20ug/mL的銀殘余量對(duì)金和鈀的測(cè)定沒(méi)有影響。3.6銀對(duì)鈀的吸附試驗(yàn)大冶有色：為了考察對(duì)鈀的測(cè)定影響，稱取1.0、3.0、5.0、10.0g銀屑（銀含量≥99.99，且不含金和鈀加入不同量的鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5%硝酸介質(zhì)按2.3.3.5～2.3.3.7處理，結(jié)果見下表8。表8鈀的吸附試驗(yàn)純銀量/g定容體積/mL鈀加入量/ug測(cè)得鈀量/ug回收率/%20.0020.02100.1120.0115.396.055.054.8109.6300291.297.073.050.049.3498.68300282.394.1103.2103.2500513.6102.5由表6中結(jié)果表明，鈀量的回收率在94.1-103.2%，分離銀沉淀的過(guò)程對(duì)鈀的測(cè)定沒(méi)有影響。達(dá)博：銀對(duì)鈀的吸附試驗(yàn)表9鈀的吸附試驗(yàn)（已做驗(yàn)證，數(shù)據(jù)如表）純銀量/g定容體積/mL鈀加入量/ug測(cè)得鈀量/ug回收率/%20.00120.05.050.16100.32300294.398.103.050.0300288.4096.13500江銅：銀對(duì)鈀的吸附試驗(yàn)表10鈀的吸附試驗(yàn)8純銀量/g定容體積/mL鈀加入量/ug測(cè)得鈀量/ug回收率/%20.00120.05.049.8199.62300285.395.13.050.048.9097.8300291.597.1797.197.1500487.797.54由表10中結(jié)果表明，鈀量的回收率在94.75-100.5%，分離銀沉淀的過(guò)程對(duì)鈀的測(cè)定沒(méi)有影響。3.7共存元素金對(duì)鈀測(cè)定的干擾移取金、鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液，即雜質(zhì)元素加入量為雜質(zhì)元素最高量的三倍進(jìn)行加入，定容至100mL，上機(jī)，分析金對(duì)鈀回收率的影響。表11中結(jié)果表明，每100mL溶液中含有240、1500ug金時(shí)，分別對(duì)80、500ug鈀的測(cè)定沒(méi)有明顯影響。表11金的干擾試驗(yàn)干擾元素金加入量/ug鈀量/ug鈀測(cè)定值/ug/mL回收率/%240800.800100.05004.95999.13.8共存元素鈀對(duì)金測(cè)定的干擾實(shí)驗(yàn)移取金、鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液，即雜質(zhì)元素加入量為雜質(zhì)元素最高量的三倍進(jìn)行加入，定容至100mL，上機(jī)，分析鈀對(duì)金回收率的影響。表12鈀的干擾試驗(yàn)干擾元素鈀加入量/ug金加入量/ug金測(cè)定值/ug/mL回收率/%240800.805100.65005.008100.2表12中結(jié)果表明，每100mL溶液中含有240、1500ug鈀時(shí)，分別對(duì)80、500ug金的測(cè)定沒(méi)有明顯影響。3.9銀錠中其他可能出現(xiàn)元素的光譜干擾移取2、10mL金和鈀混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（50ug/mL），分別移取銅、鐵、鉛、鉍、銻、硒、碲、鋁、砷、鎘、鉻、錳、鎂、鎳、鉑、硅、錫、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，即干擾元素加入量為目標(biāo)元素含量的1倍、2倍、3倍，進(jìn)行純標(biāo)準(zhǔn)加標(biāo)回收，定容至100mL，上機(jī)測(cè)定，分析對(duì)金和鈀回收率的影響。表113其他元素干擾試驗(yàn)干擾元素加入量/ug金和鈀加入量/ug金測(cè)定值/ug/mL金回收率/%鈀測(cè)定值/ug/mL鈀回收率/%0.995499.540.990999.092001.0030100.300.977297.723001.0160101.600.981098.105005004.920098.404.914098.285004.904098.084.897097.945004.920098.404.8570表113中結(jié)果表明，，每100mL溶液中含有18種干擾元素（銅、鐵、鉛、鉍、銻、硒、碲、鋁、砷、鎘、鉻、錳、鎂、鎳、鉑、硅、錫、鋅）且各個(gè)干擾元素含量為100μg和500μg時(shí)，對(duì)100μg、500μg金和鈀的含量測(cè)定無(wú)明顯影響。93.10精密度選取5個(gè)樣品，按照分析步驟對(duì)每個(gè)樣品測(cè)定7份，計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表14、15。表14金精密度試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室次數(shù)Au-水平j(luò)123451、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司（牽頭起草）10.000200.001480.003020.01440.052620.000200.001480.003120.01500.049130.000210.001680.002960.01490.051540.000190.001410.002970.01360.052050.000200.00160.002940.01400.051660.000200.001510.003090.01440.055970.000200.001660.003060.01510.0516均值0.000200.001550.003020.014490.05204s0.000010.000100.000070.000560.002022、南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢查院（參與起草）10.00016*0.001490.003020.014600.03911**20.00015*0.001600.002720.014220.03755**30.00021*0.001470.002660.013990.03812**40.00020*0.001470.00230**0.013650.03779**50.00014*0.001470.002650.014030.03791**60.00015*0.001670.002660.014210.03879**70.00018*0.001700.002680.013710.03764**均值0.000170.001550.002670.014060.03813s0.000030.000100.000210.000320.000603、北京達(dá)博有色金屬焊料有限責(zé)任公司（一驗(yàn)單位）10.000170.0009**0.00260.0126*0.047920.00026**0.0010**0.00270.0118*0.048630.000180.0009**0.00280.01380.046840.000230.0011**0.00260.01350.047050.00015**0.0010**0.00270.01330.047360.000210.0011**0.00280.0130*0.046970.000170.0011**0.00270.01350.0476均值0.000200.00100.00270.01310.0474s0.000040.000090.000080.000680.000654、中船黃岡貴金屬有限公司（一驗(yàn)單位）10.00027**0.001200.00260**0.014500.04720**20.00031**0.001400.00211**0.01290*0.0493030.00030**0.001150.00256**0.014740.04724**40.00024**0.001400.00223**0.013870.0482550.00025**0.001400.00250**0.01322*0.0540660.00024**0.001400.00212**0.01287*0.0508270.00026**0.001500.00234**0.014540.04982均值0.000270.001350.002350.013810.04953s0.000030.000130.000210.000810.002405、江西銅業(yè)股份有限公司（一驗(yàn)單位）10.000190.00170.00310.01550.053920.000180.00170.00310.01540.055530.000180.00170.00310.01530.054640.000190.00180.00300.01540.054150.000200.00170.00300.01550.053460.000200.00160.00280.01510.054070.000200.00170.00300.01520.0534均值0.000190.00170.00300.01530.0541s0.000010.000060.000110.000150.000736、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司測(cè)試中心（二驗(yàn)單位）10.000170.001690.003030.0160.055220.000170.001680.002950.01540.054130.000160.001610.002910.01540.054140.000170.001630.002950.01530.053750.000170.00160.003010.01510.053560.000180.001550.002810.01510.052770.000180.001570.002860.01510.0523均值0.000170.00160.00290.01530.0537s0.000010.000050.000080.000320.000967、金川集團(tuán)股份有限公司檢測(cè)中心（二驗(yàn)單位）10.000220.00160.00310.0150.0520.000230.00170.0030.0140.05230.000230.00170.0030.0150.05240.000210.00170.0030.0150.05150.000230.00160.0030.016*0.05160.000230.00160.00310.014*0.05270.000240.00170.00290.016*0.053均值0.000230.00170.00300.0150.052s0.000010.000050.000070.000820.000988、山東招金金銀精煉有限公司（二驗(yàn)單位）10.0001930.0014630.002940.01360.049120.0002010.0014920.002940.01400.048830.0002030.0014440.003030.01400.048540.0001960.0014670.003090.01380.049050.0001890.0014830.003020.01320.050260.0001940.0014430.003070.01440.048870.0001970.0014370.002940.01410.0484均值0.000200.001460.003000.01390.0490s0.000000.000020.000060.000380.000589、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司（二驗(yàn)單位）10.000180.00160.00280.01480.051620.000170.00160.00290.01470.05230.000180.00150.00290.01460.051940.000180.00160.00280.01460.050850.000180.00160.00280.01480.050660.000180.00160.00290.01460.05170.000190.00160.00280.01450.0507均值0.000180.00160.00280.01470.0512s0.000010.000040.000050.000110.0005910、國(guó)標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司（二驗(yàn)單位）10.00020.00160.00290.0130.04520.000210.00160.00290.0130.04530.00020.00150.0030.0130.04540.000190.00160.00310.0130.04550.00020.00160.00310.0140.04660.00020.00170.00310.0140.04670.00020.00160.00300.0140.046均值0.000200.00160.00300.01340.0454s0.000010.000060.000090.000530.0005311、北京有色金屬與稀土應(yīng)用研究所有限公司理化中心（二驗(yàn)單位）10.000220.00160.00320.01310.0446**20.000170.0012**0.00320.01480.0444**30.000180.00140.00330.0150.0467**40.000190.0012**0.00330.0150.050450.000160.001**0.00340.01480.049160.00020.0012**0.00310.01420.05170.00020.00140.00310.01470.049均值0.000190.00130.00320.01450.0479s0.000020.000200.000110.000680.0026812、云南黃金礦業(yè)集團(tuán)貴金屬檢測(cè)有限公司（二驗(yàn)單位）10.000210.00170.00310.01460.054120.000190.00160.00300.01490.054530.000210.00160.00310.01510.052240.000210.00170.00310.01530.053050.000210.00170.00310.01510.052860.000210.00170.00320.01520.053570.000210.00180.00320.01510.0526均值0.000210.00170.00310.01500.0532s0.000010.000070.000070.000230.0008313、貴研檢測(cè)科技云南有限公司（二驗(yàn)單位）10.000170.00160.00300.01510.051320.000190.00160.00300.01490.050630.000190.00160.00280.01480.050740.000200.00160.00280.01500.051250.000180.00160.00280.01540.051460.000170.00150.00290.01470.051170.000170.00160.00300.01470.0522均值0.000180.00160.00290.01490.0512s0.000010.000040.000100.000250.0005314、中金嶺南有色金屬股份有限公司（二驗(yàn)單位）10.000170.001590.002940.01440.049620.000140.001630.0030.01430.04930.000160.001620.002980.01450.049640.000170.001560.00290.01430.049550.000180.001430.002920.01420.0560.000160.001520.002940.01420.049870.000150.001550.002920.01440.0495均值0.000160.001560.002940.01430.0496s0.000010.000070.000040.000110.0003115、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司（二驗(yàn)單位）10.000170.00160.00280.0150.04820.000160.00150.00280.0140.04630.000170.00160.00290.0140.04840.000170.00150.00290.0140.04750.000170.00160.00280.0140.04760.000180.00160.0030.0140.04770.000170.00170.0030.0150.046均值0.000170.00160.00290.0140.047s0.000010.000070.000090.000490.0008216、江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司（二驗(yàn)單位）10.000170.001330.002700.013910.0477120.000160.001400.002890.013650.0483830.000140.001620.002650.013630.0474840.000160.001550.002740.013590.0482950.000140.001570.002770.013990.0475360.000150.001470.002650.013560.0486570.000150.001530.002630.013770.04721均值0.000150.00150.00270.01370.0479s0.000010.000100.000090.000170.0005417、山東恒邦冶煉股份有限公司（二驗(yàn)單位）10.000210.00170.00320.016*0.056**20.00020.00160.00310.016*0.055*30.00020.00150.0030.016*0.055*40.000210.00160.00310.0150.054*50.000190.00170.00310.0150.05160.000190.00170.00310.0140.05170.000190.00170.00310.0150.052*均值0.000200.00160.00310.01530.0534s0.000010.000080.000060.000760.0020718、云南銅業(yè)股份有限公司（二驗(yàn)單位）10.000180.001560.002930.01280.049720.000190.001630.002850.01460.052030.000210.001580.002960.01380.053340.000200.001610.003110.01380.051750.000190.001650.003080.01330.049060.000170.001570.002830.01410.051270.000200.001570.002850.01370.0505均值0.000190.001600.002940.013730.05106s0.000010.000030.000110.000570.00146表15鈀精密度試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室次數(shù)Pd-水平j(luò)123451、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司（牽頭起草）10.0001560.001480.002830.01360.04820.0001490.001530.002930.01380.048530.0001530.001480.002770.01360.048640.0001390.001450.00280.0140.048350.0001380.00150.002830.01440.049960.0001310.001460.002720.01340.050770.0001520.001490.002790.01330.0466均值0.000150.001480.002810.013730.04866s0.000010.000030.000070.000380.001332、南京市產(chǎn)品質(zhì)量10.000037**0.001410.00330**0.012980.04984監(jiān)督檢查院（參與起草）20.000031**0.001470.00368**0.012720.0476230.000022**0.001480.00362**0.012860.05336**40.000034**0.001490.00354**0.012900.05221**50.000029**0.001560.00333**0.012610.05413**60.000024**0.001490.00325**0.012080.05353**70.000023**0.001380.00328**0.012320.05294**均值0.000030.001470.003430.012640.05195s0.000010.000060.000180.000330.002363、北京達(dá)博有色金屬焊料有限責(zé)任公司（一驗(yàn)單位）10.000110.0010**0.00260.0189**0.047620.000120.0010**0.00270.0185**0.047930.000100.0010**0.00260.0197**0.047440.000120.0010**0.00270.0185**0.046850.000100.0012**0.00270.0193**0.047360.000090.0011**0.00260.0195**0.04870.000100.0012**0.00270.0187**0.0488均值0.000110.00110.00270.01900.0477s0.000010.000100.000050.000490.000634、中船黃岡貴金屬有限公司（一驗(yàn)單位）10.00018*0.001700.002800.013700.04588**20.00017*0.001600.002800.013200.04506**30.00018*0.001720.002870.014500.04231**40.00015*0.001770.002640.013500.04151**50.00020*0.001690.002450.014500.04278**60.00016*0.001760.00236**0.01150**0.04476**70.00019*0.001770.00214**0.01270**0.04532**均值0.000180.001720.002580.013370.04395s0.000020.000060.000270.001050.001715、江西銅業(yè)股份有限公司（一驗(yàn)單位）10.000160.00170.0030.01470.051420.000170.00160.00310.01450.053130.000170.00170.0030.01460.052140.000180.00170.00310.01460.051550.000170.00170.0030.01470.052660.000150.00170.0030.01460.051570.000170.00170.0030.01450.0518均值0.000170.00170.00300.01460.0520s0.000010.000040.000050.000080.000646、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司測(cè)試中心（二驗(yàn)單位）10.000180.001710.003020.01480.051720.000170.001670.002950.01440.05130.000160.001640.002870.01450.050840.000160.001680.003060.01460.051250.000170.001690.003030.01450.049960.000160.001640.002890.01470.051570.000170.001650.002930.01460.0503均值0.000170.001670.002960.01460.0509s0.000010.000030.000070.000130.000647、金川集團(tuán)股份有限公司檢測(cè)中心（二驗(yàn)單位）10.00024**0.00160.00280.0140.0520.00027**0.00160.00280.0140.04930.00026**0.00170.00280.0140.04940.00026**0.00160.00280.0150.04850.00024**0.00170.00270.0140.04960.00025**0.00180.00280.0140.04970.00027**0.00180.00290.016*0.050均值0.000260.00170.00280.0140.049s0.000010.000090.000060.000790.000698、山東招金金銀精煉有限公司（二驗(yàn)單位）10.000210.001470.003070.01290.046220.000210.001470.002930.01340.047330.000210.001460.003030.01340.046840.000200.001440.003080.01320.048050.000190.001470.003020.01250.049360.000210.001470.002930.01370.047970.000210.001500.002940.01350.0477均值0.000200.001470.003000.01330.0476s0.000010.000020.000060.000400.000979、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司（二驗(yàn)單位）10.000160.00150.00280.01370.048620.000170.00150.00290.01390.048830.000160.00160.00280.01360.048940.000160.00170.00280.0140.049750.000150.00170.00290.01410.049560.000170.00170.00280.01360.049670.000160.00160.00280.01380.0488均值0.000160.00160.00280.01380.0491s0.000010.000090.000050.000200.0004510、國(guó)標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司（二驗(yàn)單位）10.000210.00170.0030.0140.04820.000210.00170.00310.0140.04830.000220.00170.0030.0140.04840.000210.00160.00310.0150.04950.000210.00170.00310.0140.04960.000210.00180.00320.0140.04970.0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