GBT 43172-2023 精草銨膦 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：利爾化學(xué)股份有限公司、山東綠霸化工股份有限公司、佳木斯黑龍農(nóng)藥有限公司、內(nèi)蒙古靈圣作物科技有限公司、深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司、江蘇七洲綠色化工股份有限公司、山東濱農(nóng)科技有限公司、浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司、濟(jì)南天邦化工有限公司、山東億盛實(shí)業(yè)股份有限公司、河北威遠(yuǎn)生物化工有限公司、南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司、沈陽(yáng)沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司。本文件主要起草人：王海霞、劉惠華、張學(xué)忠、肖才根、殷軍利、劉磊邦、胡春紅、成夢(mèng)可、孟令濤、11范圍本文件規(guī)定了精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥、精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥、精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑的試驗(yàn)本文件適用于精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥、精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑產(chǎn)品的質(zhì)量控制。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1601農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14825農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法GB/T19136—2021農(nóng)藥熱儲(chǔ)穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T19137—2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法GB/T28136—2011農(nóng)藥水不溶物測(cè)定方法GB/T28137農(nóng)藥持久起泡性測(cè)定方法GB/T32776—2016農(nóng)藥密度測(cè)定方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4技術(shù)要求精草銨膦原藥和精草銨膦銨鹽原藥為白色至淺黃色固體粉末。精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑為穩(wěn)定的均相液體，無可見懸浮物和沉淀物。4.2技術(shù)指標(biāo)精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥、精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑及精草銨膦鈉鹽可溶液2劑的技術(shù)指標(biāo)分別應(yīng)符合表1、表2、表3、表4和表5的要求。表1精草銨膦原藥技術(shù)指標(biāo)精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%L-對(duì)映體比例/%水分/%2.0～5.0水不溶物*/%正常生產(chǎn)時(shí)，水不溶物每3個(gè)月至少測(cè)定一次。表2精草銨膦銨鹽原藥技術(shù)指標(biāo)精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%精草銨膦銨鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/%L-對(duì)映體比例/%pH值4.5～7.5水不溶物/%正常生產(chǎn)時(shí)，銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、水不溶物每3個(gè)月至少測(cè)定一次。表3精草銨膦母藥技術(shù)指標(biāo)27.4%規(guī)格45.7%規(guī)格精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%27.4±1.340.0±2.045.7±2.2精草銨膦銨鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%30.0±1.543.8±2.150.0±2.5銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/%L-對(duì)映體比例/%pH值4.0～8.0水不溶物°/%正常生產(chǎn)時(shí)，銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、水不溶物每3個(gè)月至少測(cè)定一次。3表4精草銨膦銨鹽可溶液劑技術(shù)指標(biāo)10%規(guī)格15%規(guī)格20%規(guī)格精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%20.0±1.2精草銨膦質(zhì)量濃度"/(g/L)220±13精草銨膦銨鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%16.4士0.921.9±1.3精草銨膦銨鹽質(zhì)量濃度/(g/L)241±14銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%L-對(duì)映體比例/%稀釋穩(wěn)定性(稀釋20倍)稀釋液均一、無析出物持久起泡性(1min后泡沫量)/mL低溫穩(wěn)定性”離心管底部離析物的體積不超過0.3mL熱儲(chǔ)穩(wěn)定性”熱儲(chǔ)后，精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于儲(chǔ)前的95%,L-對(duì)映體比例、pH值、稀釋穩(wěn)定性符合技術(shù)指標(biāo)要求當(dāng)質(zhì)量發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，以精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定結(jié)果為仲裁依據(jù)。’正常生產(chǎn)時(shí)，銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、低溫穩(wěn)定性、熱儲(chǔ)穩(wěn)定性，每3個(gè)月至少測(cè)定一次。表5精草銨膦鈉鹽可溶液劑技術(shù)指標(biāo)10%規(guī)格15%規(guī)格20%規(guī)格精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%精草銨膦質(zhì)量濃度"/(g/L)精草銨膦鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%精草銨膦鈉鹽質(zhì)量濃度/(g/L)鈉離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%L-對(duì)映體比例/%稀釋穩(wěn)定性(稀釋20倍)稀釋液均一、無析出物持久起泡性(1min后泡沫量)/mL低溫穩(wěn)定性”離心管底部離析物的體積不超過0.3mL熱儲(chǔ)穩(wěn)定性”熱儲(chǔ)后，精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于儲(chǔ)前的95%,L-對(duì)映體比例、pH值、稀釋穩(wěn)定性符合技術(shù)指標(biāo)要求‘當(dāng)質(zhì)量發(fā)生爭(zhēng)議時(shí)，以精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)測(cè)定結(jié)果為仲裁依據(jù)?！Ｉa(chǎn)時(shí)，鈉離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、低溫穩(wěn)定性、熱儲(chǔ)穩(wěn)定性，每3個(gè)月至少測(cè)定一次。45試驗(yàn)方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水，在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖驼麴s水。5.2取樣精草銨膦原藥和精草銨膦銨鹽原藥按GB/T1605—2001中5.3.1執(zhí)行，精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑按GB/T1605—2001中5.3.2執(zhí)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定取樣的包裝件。最終取樣量精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥和精草銨膦母藥應(yīng)不少于100g、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑應(yīng)不少于300mL。5.3鑒別試驗(yàn)5.3.1精草銨膦的鑒別試驗(yàn)試樣與精草銨膦標(biāo)樣或精草銨膦銨鹽標(biāo)樣在4000cm-1～450cm-1范圍內(nèi)的紅外吸收光譜應(yīng)無明顯差異。精草銨膦標(biāo)樣紅外光譜圖見圖1,精草銨膦銨鹽標(biāo)樣紅外光譜圖見圖2。本鑒別試驗(yàn)可與精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中精草銨膦的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。圖1精草銨膦標(biāo)樣紅外光譜圖5圖2精草銨膦銨鹽標(biāo)樣紅外光譜圖離子色譜法——在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中銨離子、鈉離子的保留時(shí)間與標(biāo)樣溶液中銨離子、鈉離子色譜峰的保留時(shí)間，其相對(duì)差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。5.4精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)(質(zhì)量濃度)、L-對(duì)映體比例的測(cè)定5.4.1草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定試樣用水溶解，以磷酸二氫鉀水溶液和甲醇為流動(dòng)相，使用強(qiáng)陰離子交換(SAX)柱和紫外檢測(cè)器，在波長(zhǎng)195nm下對(duì)試樣中的草銨膦酸進(jìn)行高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。注：草銨膦酸為草銨膦酸L-對(duì)映體和D-對(duì)映體的消旋體。5.4.1.2.4草銨膦酸標(biāo)樣：已知草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。5.4.1.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器。5.4.1.3.2色譜柱：250mm×4.6mm(內(nèi)徑)強(qiáng)陰離子交換不銹鋼柱，內(nèi)裝SAX,5μm填充物(或具有同等效果的色譜柱)。65.4.1.4高效液相色譜操作條件5.4.1.4.1流動(dòng)相：稱取6.80g磷酸二氫鉀，用970mL水溶解，加入30mL甲醇，c(KH?PO?)=0.05mol/L。[或根據(jù)色譜柱及樣品情況，調(diào)整c(KH?PO?)=0.01mol/L,并用磷酸將pH值調(diào)至1.9]5.4.1.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。5.4.1.4.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的精草銨膦(銨鹽)原藥、精草銨膦母藥和精草銨膦銨鹽(鈉鹽)可溶液劑的高效液相色譜圖見圖3～圖5。標(biāo)引序號(hào)說明：1——草銨膦酸。圖3精草銨膦(銨鹽)原藥的高效液相色譜圖標(biāo)引序號(hào)說明：1——草銨膦酸。圖4精草銨膦母藥的高效液相色譜圖7GB/T43172—20231——草銨膦酸。圖5精草銨膦銨鹽(鈉鹽)可溶液劑的高效液相色譜圖5.4.1.5測(cè)定步驟5.4.1.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取草銨膦酸標(biāo)樣0.05g(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加入約40mL水振搖使之溶5.4.1.5.2試樣溶液的制備稱取含精草銨膦0.05g的試樣(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加入約40mL水振搖使在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針草銨膦酸峰面積相對(duì)變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中草銨膦酸峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中草銨膦酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按公式(1)計(jì)算： (1)式中：w?——試樣中草銨膦酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A?——試樣溶液中，草銨膦酸峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w——標(biāo)樣中草銨膦酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A?——標(biāo)樣溶液中，草銨膦酸峰面積的平均值；m?——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。8精草銨膦原藥和精草銨膦銨鹽原藥中草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于1.2%,精草銨膦母藥中草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于0.6%,精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑中草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果相對(duì)差應(yīng)不大于5.0%,分別取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.4.2L-對(duì)映體比例的測(cè)定(仲裁法)試樣用水溶解，以乙腈和硫酸銅水溶液為流動(dòng)相(或根據(jù)其他色譜柱類型選擇適合的流動(dòng)相),使用青霉胺涂敷硅膠為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器，在波長(zhǎng)254nm下對(duì)試樣中的精草銨膦(L-對(duì)映體)和草銨膦酸D-對(duì)映體進(jìn)行高效液相色譜分離和測(cè)定。也可采用衍生化法測(cè)定L-對(duì)映體比例，按附錄B進(jìn)行。5.4.2.2.4硫酸銅溶液：稱取0.5g五水合硫酸銅，加水溶解并定容至1L,搖勻。5.4.2.2.5草銨膦酸標(biāo)樣：已知草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。5.4.2.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器。5.4.2.3.2色譜柱：250mm×4.6mm(內(nèi)徑)不銹鋼柱，內(nèi)裝青霉胺涂敷硅膠，5μm填充物(或具有同等效果的色譜柱)。5.4.2.3.4超聲波清洗器。5.4.2.4高效液相色譜操作條件5.4.2.4.5流動(dòng)相：ψ乙腈：硫酸銅溶液=5:95。柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。保留時(shí)間：草銨膦酸D-對(duì)映體約9.3min,精草銨膦(L-對(duì)映體)約11.0min。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對(duì)給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的草銨膦酸標(biāo)樣、精草銨膦(銨鹽)原藥、精草銨膦母藥和精草銨膦銨鹽(鈉鹽)可溶液劑的高效液相色譜圖見圖6～圖9。9GB/T43172—2023標(biāo)引序號(hào)說明：1——精草銨膦(L-對(duì)映體);2——草銨膦酸D-對(duì)映體。圖6草銨膦酸標(biāo)樣的高效液相色譜圖標(biāo)引序號(hào)說明：1——精草銨膦(L-對(duì)映體);2——草銨膦酸D-對(duì)映體。圖7精草銨膦(銨鹽)原藥的高效液相色譜圖標(biāo)引序號(hào)說明：1——精草銨膦(L-對(duì)映體);2——草銨膦酸D-對(duì)映體。圖8精草銨膦母藥的高效液相色譜圖GB/T43172—2023標(biāo)引序號(hào)說明：1——精草銨膦(L-對(duì)映體);2——草銨膦酸D-對(duì)映體。圖9精草銨膦銨鹽(鈉鹽)可溶液劑的高效液相色譜圖稱取草銨膦酸標(biāo)樣0.05g(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加入約40mL水振搖使之溶稱取含精草銨膦0.05g的試樣(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加入約40mL水振搖使在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針精草銨膦(L-對(duì)映體)、草銨膦酸D-對(duì)映體峰面積變化分別小于1.2%(兩個(gè)對(duì)映體的面積比應(yīng)為50:50,相對(duì)差不超過1%。若超過1%,計(jì)算L-對(duì)映體比例時(shí)應(yīng)加以校正),按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液中精草銨膦(L-對(duì)映體)和草銨膦酸D-對(duì)映體峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中精草銨膦(L-對(duì)映體)比例按公式(2)計(jì)算： (2)式中：K——精草銨膦(L-對(duì)映體)比例，%;A?.——兩針試樣溶液中精草銨膦(L-對(duì)映體)峰面積的平均值；Ap——兩針試樣溶液中草銨膦酸D-對(duì)映體峰面積的平均值。試樣中精草銨膦(L-對(duì)映體)比例兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于0.6%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。GB/T43172—20235.4.3精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)(質(zhì)量濃度)的計(jì)算5.4.3.1精草銨膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算試樣中精草銨膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按公式(3)計(jì)算：式中：w?——試樣中精草銨膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w?——試樣中草銨膦酸(L體和D體)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;K——精草銨膦(L-對(duì)映體)比例，%?！?.4.3.2精草銨膦質(zhì)量濃度的計(jì)算試樣中精草銨膦的質(zhì)量濃度，按公式(4)計(jì)算：P?=w?×p×10…………(4)式中：pi——試樣中精草銨膦的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為克每升(g/L);w?——試樣中精草銨膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;p——20℃時(shí)試樣密度的數(shù)值，單位為克每毫升(g/mL)(按GB/T32776—2016中3.1或3.2進(jìn)行測(cè)定)。5.4.3.3精草銨膦銨鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算試樣中精草銨膦銨鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按公式(5)計(jì)算：……(5)式中：w?——試樣中精草銨膦銨鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w?——試樣中精草銨膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;M?——精草銨膦摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=181.13);M?——精草銨膦銨鹽摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=198.16)。5.4.3.4精草銨膦鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算試樣中精草銨膦鈉鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按公式(6)計(jì)算：式中：w?——試樣中精草銨膦鈉鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;w?——試樣中精草銨膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;……M?——精草銨膦摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=181.13);M?——精草銨膦鈉鹽摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=203.11)。5.5銨離子、鈉離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定5.5.1方法提要試樣用水溶解，以甲基磺酸水溶液為淋洗液(或根據(jù)其他儀器及色譜柱類型選擇適合的淋洗液),使用陽(yáng)離子分析柱和電導(dǎo)檢測(cè)器的離子色譜儀，對(duì)試樣中的銨離子、鈉離子進(jìn)行分離，外標(biāo)法定量。5.5.2試劑和溶液5.5.2.3氯化銨標(biāo)樣：已知氯化銨質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%。5.5.2.4氯化鈉標(biāo)樣：已知氯化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%。5.5.3.2色譜柱：250mm×4.0mm(內(nèi)徑)陽(yáng)離子分析柱，內(nèi)裝惰性硅膠鍵合羧酸或膦酸基填充物(或具有同等效果的色譜柱)。5.5.4離子色譜操作條件5.5.4.1淋洗液：甲基磺酸水溶液，c甲基磷酸=8mmol/L(或根據(jù)其他儀器及色譜柱類型，選擇適合的淋洗液)。5.5.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。5.5.4.6保留時(shí)間：鈉離子約5.6min,銨離子約6.8min。5.5.4.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器進(jìn)行調(diào)整，以期獲得最佳效果，典型的精草銨膦鈉鹽、銨鹽的陽(yáng)離子色譜譜圖見圖10和圖11。標(biāo)引序號(hào)說明：1——鈉離子。圖10精草銨膦鈉鹽的陽(yáng)離子色譜圖圖11精草銨膦銨鹽的陽(yáng)離子色譜圖5.5.5測(cè)定步驟5.5.5.1標(biāo)樣溶液的制備5.5.5.1.1氯化銨標(biāo)樣溶液的制備(測(cè)定銨離子)稱取0.06g(精確至0.0001g)氯化銨標(biāo)樣，置于100mL塑料容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取上述溶液1mL于100mL塑料容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.5.5.1.2氯化鈉標(biāo)樣溶液的制備(測(cè)定鈉離子)稱取0.06g(精確至0.0001g)氯化鈉標(biāo)樣，置于100mL塑料容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取1mL上述溶液于100mL塑料容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.5.5.2試樣溶液的制備稱取含精草銨膦銨鹽(或精草銨膦鈉鹽)0.2g(精確至0.0001g)試樣，置于100mL塑料容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取上述溶液1mL于100mL塑料容量瓶中，用水稀釋至在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針氯化銨(氯化鈉)標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針銨離子(鈉離子)峰面積相對(duì)變化小于2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。5.5.7計(jì)算試樣中銨離子(鈉離子)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(7)計(jì)算： (7)式中：ws——銨離子(鈉離子)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A?——試樣溶液中，銨離子(鈉離子)峰面積的平均值；m?——氯化銨(氯化鈉)標(biāo)樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);氯化銨(氯化鈉)標(biāo)樣中氯化銨(氯化鈉)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;A?——標(biāo)樣溶液中，銨離子(鈉離子)峰面積的平均值；m?——試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);M銨離子(鈉離子)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M?(NH?+)=18.04,M(Na+)=M?——氯化銨(氯化鈉)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M;(NH?Cl)=53.49,M?(NaCl)=58.44]。兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)差應(yīng)不大于3.0%,取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。5.6pH值的測(cè)定按GB/T1601進(jìn)行。5.7水不溶物的測(cè)定按GB/T28136—2011中3.3進(jìn)行。5.8稀釋穩(wěn)定性試驗(yàn)5.8.1試劑和儀器用移液管吸5mL試樣，置于100mL量筒中，用標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋至刻度，混勻。將此量筒放入30℃±2℃的恒溫水浴中，靜置1h。稀釋液均一、無析出物為合格。5.9持久起泡性的測(cè)定按GB/T28137進(jìn)行。5.10低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)5.11熱儲(chǔ)穩(wěn)定性試驗(yàn)按GB/T19136—2021中4.4.1進(jìn)行。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1出廠檢驗(yàn)每批產(chǎn)品均應(yīng)進(jìn)行出廠檢驗(yàn)，經(jīng)檢驗(yàn)合格簽發(fā)合格證后，方可出廠。出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章技術(shù)指標(biāo)中除銨離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、鈉離子質(zhì)量分?jǐn)?shù)、水不溶物、低溫穩(wěn)定性和熱儲(chǔ)穩(wěn)定性以外的所有項(xiàng)目。6.2型式檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章技術(shù)指標(biāo)中的全部項(xiàng)目，在正常連續(xù)生產(chǎn)情況下，每3個(gè)月至少進(jìn)行一次。有下述情況之一，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)原料有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；b)生產(chǎn)地址、生產(chǎn)設(shè)備或生產(chǎn)工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；c)停產(chǎn)后又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；d)國(guó)家法定質(zhì)量監(jiān)管機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)。6.3判定規(guī)則按GB/T8170—2008中4.3.3判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本文件要求。按第4章技術(shù)要求對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)，任一項(xiàng)目不符合指標(biāo)要求判為該批次產(chǎn)品不合格。7驗(yàn)收和質(zhì)量保證期7.1驗(yàn)收應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。7.2質(zhì)量保證期在8.2的儲(chǔ)運(yùn)條件下，精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥、精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑的質(zhì)量保證期從生產(chǎn)日期算起為2年。質(zhì)量保證期內(nèi)，各項(xiàng)指標(biāo)均應(yīng)符合本文件要求。8.1標(biāo)志、標(biāo)簽和包裝精草銨膦原藥、精草銨膦銨鹽原藥、精草銨膦母藥、精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑的標(biāo)志、標(biāo)簽和包裝應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。精草銨膦原藥和精草銨膦銨鹽原藥的包裝應(yīng)采用內(nèi)襯塑料袋的編織袋包裝；精草銨膦母藥的包裝應(yīng)采用鋼桶或塑料桶包裝；精草銨膦銨鹽可溶液劑和精草銨膦鈉鹽可溶液劑的包裝應(yīng)采用玻璃瓶或塑料聚酯瓶包裝。也可根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議采用其他形式的包裝，但應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。8.2儲(chǔ)運(yùn)精草銨膦包裝件應(yīng)儲(chǔ)存在通風(fēng)、干燥的庫(kù)房中。儲(chǔ)運(yùn)時(shí)，嚴(yán)防潮濕和日曬，避免與食物、種子、飼料(資料性)精草銨膦、精草銨膦銨鹽、精草銨膦鈉鹽、草銨膦酸的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本A.1精草銨膦的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)化學(xué)名稱：(S)-2-氨基-4-(羥基甲基膦?；?丁酸；L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸。結(jié)構(gòu)式：pKa:pKa?<2,pKa?=2.9,pKa?=9.8。A.2精草銨膦銨鹽的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)化學(xué)名稱：(S)-2-氨基-4-(羥基甲基膦酰基)丁酸銨；L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸銨。結(jié)構(gòu)式：熔點(diǎn)：215℃。蒸氣壓(50℃):<3.1×10-2mPa。溶解度(20℃~25℃):水>500g/L,丙酮0.16g/L,乙醇0.65g/L,乙酸乙酯0.14g/L,甲苯0.14g/L,正已烷0.2g/L。穩(wěn)定性：對(duì)光穩(wěn)定，在pH5、7和9條件下水解。A.3精草銨膦鈉鹽的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)化學(xué)名稱：(S)-2-氨基-4-(羥基甲基膦酰基)丁酸鈉；L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸鈉。結(jié)構(gòu)式：相對(duì)分子質(zhì)量：203.11。A.4草銨膦酸的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)化學(xué)名稱：(RS)-2-氨基-4-(羥基甲基膦?；?丁酸；DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸。結(jié)構(gòu)式：相對(duì)分子質(zhì)量：181.13。pKa:pKa?<2,pKa?=2.9,pKa?=9.8。(規(guī)范性)L-對(duì)映體比例的測(cè)定(衍生化法)B.1方法提要試樣用水溶解，加入手性衍生化試劑反應(yīng)處理。以乙酸銨溶液+甲醇為流動(dòng)相，使用以C?為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器，在波長(zhǎng)230nm下對(duì)試樣中的精草銨膦(L-對(duì)映體)衍生物和草銨膦酸D-對(duì)映體衍生物進(jìn)行高效液相色譜分離和測(cè)定。B.2衍生化原理采用衍生化試劑鄰苯二甲醛(OPA)和N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC),對(duì)草銨膦酸對(duì)映體進(jìn)行衍生圖B.1草銨膦酸對(duì)映體衍生化的反應(yīng)原理圖B.3試劑和溶液B.3.1鄰苯二甲醛(OPA)。B.3.2N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC)。B.3.4硼酸鈉。B.3.5氫氧化鈉。B.3.6乙酸銨。B.3.8磷酸。B.3.10草銨膦酸標(biāo)樣：已知草銨膦酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。B.3.110.1mol/L硼酸緩沖液：稱取19g硼酸鈉于500mL燒杯中，用水稀釋至約400mL,超聲溶解，用1mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至9.8后，完全轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中定容，搖勻。B.3.12衍生化試劑：分別稱取1.0g鄰苯二甲醛(OPA)和1.2gN-乙酰-L-半胱氨酸(NAC)置于箱保存?zhèn)溆?存放時(shí)間不宜超過3d)。B.4.1高效液相色譜儀：具有可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器。譜柱)。B.4.4超聲波清洗器。B.5