有機化學(xué)習(xí)題及考研指導(dǎo)（第三版） 習(xí)題答案 6第六章 答案

第六章單環(huán)芳煌參考答案

習(xí)題A

1.甲苯

2.對溪苯酚

3.鄰硝基甲苯

4.間硝基苯磺酸

5.3-乙基甲苯

6.苯胺

7.1,3,5-三甲苯（均三甲苯）

8.3-苯基丙烯

9.3-碘苯酚

10.苯甲醛

-*、

1..

2.不反應(yīng)

四、

1.B2.C3.A4.A5.B

五、

1.

(1)CH2cH3、

CH=CH

2Br2/CCI4

+（褪色）］

Ag(NH3)2NO3

A------------------

CECH

+（褪色）J1+（白色沉淀）

(2)

KMnO

----------4-----

Bro/CCLH+

1+（褪色）

CH=CH2

十（褪色）

(3)

環(huán)己烷

KMnO

4>-------------------

H+

Br2/CCI4

甲苯>-----------

1+（褪色）

環(huán)己烯J+（褪色）

(4)

1,3,5-三甲苯十（褪色）

KMnO

A--------------4-----?<：

Br/CCIH+

叔丁基苯24

>-----------

1-苯基丙烯JI+（褪色）

2.

苯的沸點是80℃,甲苯的沸點是1KTC,兩者沸點相差30℃,可用常壓蒸儲進行分離,

先蒸出苯，再蒸出甲苯。

六、

3.(1)A>D>B>C(2)B>C>A

4.(1)B>D>E>C>A(2)D>A>B>C

八、

1.甲苯的硝化和硝基苯的硝化都屬于苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)，但甲基是供電子基團，使苯

環(huán)上電子云密度增加有利于親電取代反應(yīng)的進行；硝基是強吸電子基團，使苯環(huán)上電子云密

度下降，不利于反應(yīng)進行。反應(yīng)活性甲苯的大。

2.烷基化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)，烷基化試劑是弱的親電試劑。硝基是強的吸電子基團，使

苯環(huán)鈍化，電子云密度大大下降，因此低活性的烷基化試劑不能反應(yīng)。

3.乙苯在光照下反應(yīng)歷程是自由基反應(yīng)，主要發(fā)生在與苯環(huán)直接相連的亞甲基上，得到是

1W臭-1-苯基乙烷；而乙苯在鐵催化下發(fā)生的苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)，得到的是對溪乙苯和鄰

漠乙苯。

4.苯磺酸硝化反應(yīng)是親電取代反應(yīng)，磺酸是吸電子基團，使苯環(huán)上電子云密度降低而鈍化,

雖然這種吸電子效應(yīng)是遍及苯環(huán)的，但對鄰位和對位的電子云密度影響較大，鄰位和對位的

電子云密度下降較大，而間位電子云密度下降較少，電子云密度相對較大，硝酰正離子優(yōu)先

進攻間位，所以產(chǎn)物主要是間位的。

5.乙苯光照下與氯氣反應(yīng)是自由基反應(yīng)。在光照下，氯氣先分解產(chǎn)生氯自由基，然后氯自

由基奪取a-H或B-H得到相應(yīng)的自由基，由于奪取a-H后得到的自由基與苯環(huán)直接相連，

與苯環(huán)大n鍵形成共朝，分散了自由基能量使其更穩(wěn)定；而奪取B-H后得到的自由基與苯

環(huán)相隔一個亞甲基，不能形成共物，穩(wěn)定性差，所以奪取a-H比奪取B-H快得多。

6.由于甲基是活化的鄰對位定位基，所以甲苯濃硫酸磺化的兩個主要產(chǎn)物為對甲基苯磺酸

和鄰甲基苯磺酸?；腔磻?yīng)是可逆反應(yīng)，由于鄰甲基苯磺酸中甲基與磺酸基相鄰，基團之間

的排斥作用大，相對比較不穩(wěn)定，而對甲基苯磺酸無空間位阻的影響，更穩(wěn)定，有利于得到,

所以對甲基苯磺酸是熱力學(xué)控制的產(chǎn)物，而鄰甲基苯磺酸是動力學(xué)控制的產(chǎn)物。

Br

CICICl

（反應(yīng)方程式:略）

4.

□或d"Y

H、H

2cgeZ〈cwY

5.

習(xí)題B

、

1.4-乙基-3-澳苯磺酸

2.4-澳-2-硝基甲苯

3.1,2-二苯基乙烷

4.1-（4-甲基）苯基丙烯

5.5-溟?3-硝基2氨基苯甲酸

6.3-氯苯乙烯

二、

2.

1.CH3

V

NO2

4.CH=CH2

3■

5Q6-o

/"OH

CH3cH2cHeH2cH3

8.CH3

er

/ryH

N02

Cl

9.

H

COOH

四、

l.E2.C3.B

五、

1.酯基是間位定位基，所以-NCh在對位是錯的。但本題中-OCOAr為活化基團，所以右面

的苯環(huán)更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。所以正確的主要產(chǎn)物為：

N

02

2.苯胺在濃硝酸和濃硫酸存在下不但不能發(fā)生傅-克燃基化反應(yīng)，還易被氧化，甚至發(fā)生爆

炸。若要在苯胺的苯環(huán)上發(fā)生傅-克燃基化反應(yīng)，應(yīng)先將氨基保護，再發(fā)生傅-克燃基化反應(yīng),

最后脫去保護基，得到目標產(chǎn)物。所以可改為：

0

IINH

HN-C-CH32

NaOH

CH&CH33

3.

CECHCOOH

KMnO/H

、Y夕-△f

CH2cH3COOH

六、

1.

⑴\L/

⑵CH3

6

CH2cH2cH3

2.

(3)CH

(1)CH3⑵產(chǎn)3

6、

OCH

3NO2T

(4)NO(5)

2NHCOCH3⑹CH3

A1QX^COOCH3

^Y"NO2t

T

(7)(8)Rr07-H

f

3.a>b>c>d

4.A>D>B>C

七、

1.

09

Q-/H2cH2CC—Id0yCLH2c^H2/c+-5I

H00

2.

CH3CH3

H3C-C-CH3H3C-C-CH3

CHH

3^LH3C-6CH2

HsC-9-CH2cl

CHCH+

3⑴3

+

H3C-C-CH3-

⑵CH2CH3

上述機理中中間體碳正離子（1）重排后得到更穩(wěn)定的碳正離子（2）,所以由（2）所得

到的對應(yīng)產(chǎn)物為主要產(chǎn)物。

3.

（1）因為甲基是活化基團，烷基化后產(chǎn)物甲苯比苯更活潑，故甲苯可進一步反應(yīng)生成二甲

苯、三甲苯，為避免多甲基化的產(chǎn)生，只能使用過量的苯以增加與甲基正離子的碰撞機會。

同時由于傅-克烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，生成的多取代苯在三氯化鋁存在下，在大量苯中可

重新轉(zhuǎn)變?yōu)榧妆健?/p>

（2）PhOH和PhNH2中的羥基和氨基都有未共用電子對，可作為堿與催化劑AlCb等路易

斯酸結(jié)合而使苯環(huán)鈍化，難以發(fā)生傅-克反應(yīng)，催化劑也失去活性。

（3）氯苯中氯上的未共用電子對于苯共振，使C-C1鍵具有某些雙鍵的性質(zhì)，因而不易斷裂

形成苯基正離子，不能與苯發(fā)生親電取代反應(yīng).

（4）烷基與苯的加成反應(yīng)是一個慢反應(yīng)，在反應(yīng)中不穩(wěn)定的烷基碳正離子可重排成更穩(wěn)定

的碳正離子。而?；颊x子，由于共振可形成八隅體，十分穩(wěn)定，故不發(fā)生重排。

4.

2-苯基丙烯在同樣反應(yīng)條件下可能發(fā)生如下反應(yīng)，生成如下結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物:

八、

△

SO3HSO3H

ROOR

九、

1.

H3CH^J^CH=CH^^CH3

結(jié)構(gòu)中雙鍵的順反情況不能確定。

Z-1-苯基丙烯E-1-苯基丙烯

習(xí)題C

I.3-氯-4-羥基苯磺酸

2.4-氯-1-（氯甲基）-2-甲苯

3.3-漠-苯磺酸

—、

1.

OH+

0OH

O2N

21

23

25

27

29

31

33

35

37

39

COOH

41

43

45

47

49

51不確定

53

55

57

59

61

HO

NO2

OH

l.B2.D3.B4.C5.B6.B7.B8.C9.D10.A

11.A12.B13.D14.A15.B16.C17.C18.D19.C20.A

21.A22.A23.A24.B25.A

四、

<褪色

‘不反應(yīng)

KMnO4

褪色

五、

O

1.酚羥基先氧化，O

2.B>D>A>C

3.2>3>1>5>6>4

4.不正確，空間位阻大，不容易發(fā)生取代反應(yīng)

5.參考苯的親電反應(yīng)歷程

6.NH2

七、

1.

2