農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)

農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)2/13/20241農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥的重要地位

防治病、蟲、草、鼠害，調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長全世界由于病、蟲、草、鼠害而損失的農(nóng)作物收獲量相當(dāng)于潛在收獲量的三分之一，如果一旦停止用藥或嚴(yán)重的用藥不當(dāng)，一年后將減少收成25－40％（與正常用藥相比），兩年后將減少40－60％以至絕產(chǎn)。

我國平均每年挽回糧食2500萬噸、棉花40萬噸、蔬菜800萬噸、果品330萬噸，減少經(jīng)濟(jì)損失約300億元。2/13/20242背景農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所農(nóng)藥登記前、登記、登記后的管理、監(jiān)督、檢測11個(gè)處室藥政處、生測室、分析室、殘留室、監(jiān)督處、信息處、咨詢中心、生物中心……120人，在編86人2/13/20243背景生物中心2800m2實(shí)驗(yàn)室，200m2全自動(dòng)控制溫室室內(nèi)生測試驗(yàn)：殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、衛(wèi)生殺蟲劑環(huán)境試驗(yàn)：農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物毒性、環(huán)境行為特征試材培養(yǎng)：蟲、菌、草、蚊、蜚蠊、蜂、鳥、魚、蠶20人，在編6人實(shí)習(xí)博士、碩士研究生、本科生5-10人2/13/20244農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對環(huán)境的污染問題——農(nóng)藥殘留

農(nóng)藥殘留的急性毒性問題農(nóng)藥殘留的慢性、亞慢性毒性問題農(nóng)藥殘留對農(nóng)藥產(chǎn)品貿(mào)易的影響農(nóng)藥殘留對農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易的影響

2/13/20245農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對環(huán)境的污染問題——環(huán)境中的歸宿

歸宿：水、土壤、空氣

影響因子：溫度、濕度、光照、降雨、微生物、pH2/13/20246農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對環(huán)境的污染問題——環(huán)境生物毒害對有益生物的影響

蜜蜂、魚類、鳥類、家蠶天敵，赤眼蜂、青蛙蚯蚓、土壤微生物對生物鏈的影響2/13/20247農(nóng)藥使用的利與弊農(nóng)藥對環(huán)境的污染問題——環(huán)境激素

在已經(jīng)列為環(huán)境激素的名單中，有40多種是農(nóng)藥，其中的六六六、DDT等目前已被禁用，但仍有多種仍在廣泛應(yīng)用環(huán)境激素對人和動(dòng)物最明顯的危害是使生殖機(jī)能下降?？茖W(xué)研究表明，由于環(huán)境激素的危害，人類男性的精子數(shù)和精液正迅速減少，生殖健康受到影響。環(huán)境激素還會(huì)使人和動(dòng)物體內(nèi)內(nèi)分泌紊亂，導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)受損。此外環(huán)境激素還會(huì)降低機(jī)體的免疫力而誘發(fā)腫瘤。已有許多研究表明睪丸癌、前列腺癌、乳腺癌的發(fā)生都與環(huán)境激素有關(guān)。2/13/20248農(nóng)藥登記管理——農(nóng)藥安全性1982年開始恢復(fù)對農(nóng)藥登記管理重點(diǎn)的轉(zhuǎn)變藥效產(chǎn)品質(zhì)量農(nóng)產(chǎn)品殘留環(huán)境2/13/20249農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容環(huán)境行為非靶標(biāo)生物2/13/202410農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容環(huán)境行為農(nóng)藥環(huán)境行為是指農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境后，在環(huán)境中遷移轉(zhuǎn)化過程中的表現(xiàn)與特征。包括物理行為、化學(xué)行為與生物效應(yīng)等三個(gè)方面。直觀地反映了農(nóng)藥對生態(tài)環(huán)境污染影響的狀態(tài)。2/13/202411農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容環(huán)境行為揮發(fā)作用土壤吸附作用淋溶作用土壤降解作用水解作用光解作用生物富集作用2/13/202412農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容農(nóng)藥對非靶生物毒性試驗(yàn)

在靶生物與非靶生物并存的環(huán)境中，使用農(nóng)藥難免對非靶生物會(huì)造成一定的危害。不同的農(nóng)藥品種，由于其施藥對象、施藥方式、毒性及其危及生物種類的不同，其影響程度也隨之而異。環(huán)境生物種類很多，在評價(jià)時(shí)只能選擇有代表性的，并具有一定經(jīng)濟(jì)價(jià)值的生物品種，其中包括陸生生物、水生生物和土壤生物作為評價(jià)指標(biāo)。

2/13/202413農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容非靶標(biāo)生物毒性試驗(yàn)鳥類毒性蜜蜂毒性天敵毒性（赤眼蜂、蛙類）魚類毒性水生生物毒性（水蚤、藻類）家蠶毒性（根據(jù)農(nóng)藥性質(zhì)和用途而定）蚯蚓毒性和土壤微生物影響（土壤處理）主要后茬作物敏感性（高活性除草劑：如磺酰脲類等）2/13/202414農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容土壤降解2/13/202415土壤降解的概念成土因子與田間耕作條件的共同作用下，土壤中的殘留農(nóng)藥逐步由大分子分解成小分子直至失去毒性和生物活性的全過程。土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的貯藏庫，也是農(nóng)藥在環(huán)境中的集散地。土壤中農(nóng)藥殘留量的大小、持留時(shí)間的長短、農(nóng)藥在土壤中的降解性能，是評價(jià)農(nóng)藥對整個(gè)環(huán)境危害影響十分重要的指標(biāo)。農(nóng)藥在土壤中的持留愈長，對環(huán)境的污染以及對各種環(huán)境生物，以至對人類的潛在威脅也愈大。表示：降解半衰期：t0.5

2/13/202416土壤降解的試驗(yàn)方法試驗(yàn)材料土壤農(nóng)田耕層土壤新鮮，有代表性，3~4種風(fēng)干，過篩（2mm）,冷藏貯存理化性質(zhì)測定：pH、有機(jī)質(zhì)、代換量、土壤質(zhì)地農(nóng)藥純品/原藥配制水溶液，有機(jī)溶劑助溶（少量，無干擾：丙酮、乙醇）培養(yǎng)箱：0~50℃殘留分析儀器設(shè)備、材料前處理：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器、震蕩器化學(xué)試劑分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

2/13/202417土壤降解的試驗(yàn)方法試驗(yàn)方法稱量：20g，三角瓶，混入農(nóng)藥：農(nóng)藥的用量最好用田間的實(shí)際用量來換算，或?qū)⑼寥乐修r(nóng)藥的起始濃度調(diào)至10ppm（新要求：田間用量的倍量）調(diào)節(jié)含水量：田間持水量的60%。培養(yǎng)：在25±1℃恒溫條件下培養(yǎng)定期采樣測定：直至土壤中農(nóng)藥的降解量達(dá)到兩個(gè)半衰期以上，即降解量>75%，或者90%以上時(shí)可終止試驗(yàn)（用于水田的農(nóng)藥，則同時(shí)要做在漬水條件下的降解試驗(yàn)）2/13/202418土壤降解的試驗(yàn)方法計(jì)算公式Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0：初始濃度Ct：t時(shí)間時(shí)的濃度k：降解速率常數(shù)t：培養(yǎng)時(shí)間t0.5：半衰期2/13/202419土壤降解的試驗(yàn)方法質(zhì)量要求殘留分析方法：準(zhǔn)確度：添加回收率70~110%靈敏度：小于初始濃度10%*1/3初始濃度按照加入量，在土壤中的平均含量采樣點(diǎn)：至少7個(gè)點(diǎn)，其中5個(gè)點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70%2/13/202420土壤殘留評價(jià)——特性等級的劃分等級半衰期（月）殘留性降解性1<1低殘留B易降解21~3低殘留A較易降解33~6中殘留B中等降解46~12中殘留A較難降解5〉12長殘留難降解2/13/202421農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容水解2/13/202422水解的概念農(nóng)藥在水環(huán)境中的降解是農(nóng)藥在水環(huán)境中引起的化學(xué)降解的現(xiàn)象。非生物降解的主要形式之一。它是評價(jià)農(nóng)藥在水體中殘留特性的指標(biāo)。一般的農(nóng)藥，在高溫、偏堿性的水體中容易降解。表示：降解半衰期：t0.5

2/13/202423水解的試驗(yàn)方法試驗(yàn)材料緩沖溶液pH5.0pH7.0pH9.0農(nóng)藥純品/原藥配制水溶液，有機(jī)溶劑助溶（少量，<1%，無干擾：丙酮、乙醇）培養(yǎng)箱：0~50℃pH劑、滅菌鍋殘留分析儀器設(shè)備、材料前處理：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器化學(xué)試劑、玻璃器皿分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀2/13/202424水解的試驗(yàn)方法試驗(yàn)方法配制藥液：緩沖溶液，≦0.01mol/L或飽和濃度的一半培養(yǎng)：50℃，5天水解〈10%，穩(wěn)定，停止試驗(yàn)水解〉10%，進(jìn)一步做，25℃、50℃培養(yǎng)，從0時(shí)起，采樣7次以上，直至>90%如有高毒降解產(chǎn)物，需同時(shí)測定滅菌：高溫高壓，緩沖溶液與容器，校正pH2/13/202425水解的試驗(yàn)方法計(jì)算公式

Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0：初始濃度Ct：t時(shí)間時(shí)的濃度k：降解速率常數(shù)t：培養(yǎng)時(shí)間t0.5：半衰期2/13/202426水解的試驗(yàn)方法質(zhì)量要求殘留分析方法：準(zhǔn)確度：添加回收率70~110%靈敏度：小于初始濃度10%*1/3溫度要求：±0.5℃平行樣誤差：<2.5%采樣點(diǎn)：至少7個(gè)點(diǎn)，其中5個(gè)點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70%2/13/202427農(nóng)藥水解特性等級劃分等級半衰期（月）降解性1<1易降解21~3較易降解33~6中等降解46~12較難降解5〉12難降解2/13/202428農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容光解2/13/202429光解的概念

殘留在大氣、作物、水體和土壤表面的農(nóng)藥在陽光的作用下遭受光降解的能力。重要的非生物降解途徑。對農(nóng)藥殘留、藥效、毒性均有重大影響。表示：降解半衰期：t0.5

2/13/202430光解試驗(yàn)試驗(yàn)材料蒸餾水農(nóng)藥純品/原藥配制水溶液，有機(jī)溶劑助溶（乙腈，無光敏性）光化學(xué)反應(yīng)儀：光源（汞燈或氙燈）、光反應(yīng)管、馬達(dá)、溫控裝置紫外強(qiáng)度計(jì)、照度計(jì)殘留分析儀器設(shè)備、材料前處理設(shè)備化學(xué)試劑、玻璃器皿分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀2/13/202431光解試驗(yàn)試驗(yàn)方法配制藥液：蒸餾水培養(yǎng)：50℃，5天反應(yīng)：于光化學(xué)反應(yīng)裝置中光源：汞燈或氙燈，距光反應(yīng)管13.5cm溫度：25±2℃，壓縮機(jī)或風(fēng)機(jī)控溫采樣：7次以上檢測2/13/202432光解試驗(yàn)計(jì)算公式

Ct=C0e-ktt0.5=Ln2/kC0：初始濃度Ct：t時(shí)間時(shí)的濃度k：降解速率常數(shù)t：培養(yǎng)時(shí)間t0.5：半衰期2/13/202433光解試驗(yàn)質(zhì)量要求殘留分析方法：準(zhǔn)確度：添加回收率70~110%靈敏度：小于初始濃度10%*1/3蒸餾水：pH6.0~7.5光源：推薦氙燈，光譜特性與太陽光相似采樣點(diǎn)：至少7個(gè)點(diǎn)，其中5個(gè)點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70%2/13/202434農(nóng)藥光解特性等級劃分等級半衰期（t0.5）降解性1000W氙燈(h)300W汞燈(min)1<3<5易降解23~65~15較易降解36~1215~30中等降解412~2430~60較難降解5>24>60難降解2/13/202435農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容土壤吸附作用2/13/202436土壤吸附作用的概念農(nóng)藥吸附作用是指農(nóng)藥被吸持在土壤中的能力。農(nóng)藥在固液兩相之間分配達(dá)到平衡的比值。表示：吸附常數(shù)Kd農(nóng)藥吸附能力的強(qiáng)弱決定于農(nóng)藥的水溶性，分配系數(shù)與離解特性等。水溶性小，分配系數(shù)大，離解作用強(qiáng)的農(nóng)藥，容易被土壤吸附；土壤性質(zhì)對農(nóng)藥吸附作用的影響也很大。有機(jī)質(zhì)含量高，代換量大，質(zhì)地粘重的土壤，就容易吸附農(nóng)藥。農(nóng)藥吸附性能的強(qiáng)弱對農(nóng)藥的生物活性、殘留性與移動(dòng)性都有很大影響。評價(jià)移動(dòng)性、持留性、生物活性、環(huán)境毒性的重要指標(biāo)。2/13/202437土壤吸附作用試驗(yàn)方法試驗(yàn)材料土壤3種以上性質(zhì)差異較大：以pH、有機(jī)質(zhì)、粘粒含量衡量風(fēng)干，過篩農(nóng)藥純品/原藥溶于0.01mol/LCaCl2溶液，有機(jī)溶劑助溶（少量，無干擾：丙酮、乙腈）恒溫振蕩器、離心機(jī)殘留分析儀器設(shè)備、材料前處理設(shè)備化學(xué)試劑、玻璃器皿分析儀器：氣相色譜、液相色譜、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀2/13/202438土壤吸附作用試驗(yàn)方法預(yù)試驗(yàn)稱量土壤，加入藥液(<5mg/L)，保持一定的水土比5：1，10：1，20：1，100：1恒溫振蕩：25±2℃，24小時(shí)離心，取上清液，測定農(nóng)藥含量同時(shí)設(shè)置兩組空白：土壤+0.01mol/LCaCl2溶液，0.01mol/LCaCl2農(nóng)藥溶液計(jì)算吸附率若吸附率>25%，進(jìn)行解析試驗(yàn)和高級吸附試驗(yàn)2/13/202439土壤吸附作用試驗(yàn)方法解析試驗(yàn)分出上清液，土壤固相中加入0.01mol/LCaCl2溶液24小時(shí)振蕩，離心分離測定上清液農(nóng)藥含量重復(fù)操作一次合計(jì)兩次農(nóng)藥含量計(jì)算解析率若吸附率<75%，進(jìn)行質(zhì)量平衡試驗(yàn)2/13/202440土壤吸附作用試驗(yàn)方法高級吸附試驗(yàn)配置藥液：0.04,0.2,1.0,5.0mg/L操作同預(yù)試驗(yàn)求出吸附系數(shù)2/13/202441土壤吸附作用試驗(yàn)方法質(zhì)量平衡試驗(yàn)選擇適當(dāng)?shù)奶崛?，提取、檢測土壤中的農(nóng)藥含量驗(yàn)證吸附試驗(yàn)過程中的農(nóng)藥質(zhì)量平衡2/13/202442土壤吸附作用試驗(yàn)方法數(shù)據(jù)處理吸附率M-Ce×V0xA=×100=×100MMM：平衡時(shí)未加土壤的溶液中農(nóng)藥含量Ce：土壤吸附平衡時(shí)，水相中濃度V0：水溶液體積

x：吸附于土壤中的農(nóng)藥量2/13/202443土壤吸附作用試驗(yàn)方法數(shù)據(jù)處理解析率

(C1-C2)V-(V0-V)CeD=×100XC1：第一次解析濃度C2：第二次解析濃度V0：吸附試驗(yàn)前水相的體積V：吸附試驗(yàn)后水相的體積2/13/202444土壤吸附作用試驗(yàn)方法數(shù)據(jù)處理吸附常數(shù)

Cs=Kd

×Ce1/nCs=x/MCs：土壤對農(nóng)藥的吸附濃度Kd：土壤吸附系數(shù)1/n：Cs與Ce關(guān)系曲線斜率求得：

LnKd=LnCs-1/nLnCe2/13/202445土壤吸附作用試驗(yàn)質(zhì)量要求水、土壤殘留分析方法：準(zhǔn)確度：添加回收率70~110%靈敏度：水中小于最小平衡濃度1/3助溶劑：<0.2%質(zhì)量平衡試驗(yàn)回收率>75%2/13/202446農(nóng)藥土壤吸附性等級劃分等級Kd吸附性1>200易吸附250~200較易吸附320~50中等吸附45~20較難吸附5<5難吸附2/13/202447農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容土壤淋溶作用2/13/202448土壤淋溶作用試驗(yàn)

農(nóng)藥淋溶作用是指農(nóng)藥在土壤中隨水垂直向下移動(dòng)的能力。影響農(nóng)藥淋溶作用的因子與影響農(nóng)藥吸附作用的因子基本相同，恰好成反相關(guān)關(guān)系。一般來說，農(nóng)藥吸附作用愈強(qiáng)，其淋溶作用愈弱。另外與施用地區(qū)的氣候、土壤條件也關(guān)系密切。在多雨，土壤砂性的地區(qū)，農(nóng)藥容易被淋溶。農(nóng)藥淋溶作用的強(qiáng)弱，是評價(jià)農(nóng)藥是否對地下水有污染危險(xiǎn)的重要指標(biāo)。2/13/202449土壤淋溶作用試驗(yàn)試驗(yàn)材料

3-4種代表性土壤砂土、砂壤土、粉砂壤土、粘壤土風(fēng)干，過篩2/13/202450土壤淋溶作用試驗(yàn)薄層層系法柱淋洗法2/13/202451土壤淋溶作用試驗(yàn)薄層層系法

制泥漿，涂于層析板（0.5-1mm），晾干點(diǎn)藥，以水為展開劑展開放射性標(biāo)記農(nóng)藥：顯影法求出Rf值普通農(nóng)藥：薄板平均分成6段，檢測各段含量

2/13/202452土壤淋溶作用試驗(yàn)柱淋洗法2cm內(nèi)徑塑料或玻璃柱，裝成30cm高土柱上端加藥，定量、定速淋洗，收集測定淋出液淋洗后，土柱切成6段，測定各段農(nóng)藥含量2/13/202453土壤淋溶作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

Rf=lmax/Lmaxlmax：原點(diǎn)至色譜斑點(diǎn)中心距離Lmax：原點(diǎn)至展開劑前沿的距離2/13/202454土壤淋溶作用評價(jià)等級Rf移動(dòng)性10.9-1極易移動(dòng)20.65-0.89易移動(dòng)30.35-0.64中等移動(dòng)40.1-0.34不易移動(dòng)50-0.09不移動(dòng)2/13/202455農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容揮發(fā)性

農(nóng)藥揮發(fā)作用是指在自然條件下農(nóng)藥從植物表面、水面與土壤表面通過揮發(fā)逸入大氣中的現(xiàn)象。農(nóng)藥揮發(fā)作用的大小除與農(nóng)藥蒸氣壓有關(guān)外，還與施藥地區(qū)的土壤和氣候條件有關(guān)。農(nóng)藥殘留在高溫、濕潤、沙質(zhì)的土壤中比殘留在寒冷、干燥、粘質(zhì)的土壤中容易發(fā)揮。農(nóng)藥揮發(fā)性的大小，也會(huì)影響農(nóng)藥在土壤中的持留性及其在環(huán)境中在分配的情況。揮發(fā)性大的農(nóng)藥一般持留較短，而在環(huán)境中的影響范圍較大。

2/13/202456農(nóng)藥環(huán)境安全性評價(jià)的主要內(nèi)容生物富集作用生物富集作用是指農(nóng)藥從環(huán)境中進(jìn)入生物體內(nèi)蓄積，進(jìn)而在食物鏈中互相傳遞與富集的能力。農(nóng)藥生物富集作用大小與農(nóng)藥的水溶性、分配系數(shù)以及與生物的種類，生物體內(nèi)的脂肪含量，生物對農(nóng)藥代謝能力等因子有關(guān)。農(nóng)藥的生物富集能力愈強(qiáng)，對生物的污染與慢性危害愈大。

2/13/202457生物富集作用測定生物富集系數(shù)的方法有靜態(tài)法與動(dòng)態(tài)法兩種。對一般農(nóng)藥，通常先采用靜態(tài)法試驗(yàn)。用靜態(tài)法測定BCF時(shí)，國外常用的魚種有迥魚、鯉魚、虹鱒、鰱魚等，在我國建議用鯉魚作試驗(yàn)。試驗(yàn)用兩種濃度，各重復(fù)一次，并設(shè)加藥不養(yǎng)魚與養(yǎng)魚不加農(nóng)藥的兩種空白對照。前者通過測定來校正試驗(yàn)魚缸中因揮發(fā)與降解所造成的農(nóng)藥濃度的變化，后者用作在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)檢查試驗(yàn)組魚體重量有無異常變化與測定魚體內(nèi)的脂肪含量。試驗(yàn)農(nóng)藥用純品，難溶于水的可用少量低毒、不易降解的有機(jī)溶劑（如叔丁醇或二甲亞砜）助溶，加量<0.1ml/L。2/13/202458生物富集作用于0、6、24、48、96、144、192小時(shí)時(shí)分別從各處理中取水樣測定農(nóng)藥含量的變化，并喂給適量飼料（20mg/g魚）至第8天時(shí)取出全部魚樣，稱體重后每組分成兩份測魚體內(nèi)農(nóng)藥含量。試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算：用對照組水體中農(nóng)藥的含量，來校正養(yǎng)魚組水體中的農(nóng)藥含量，求出被魚體攝入農(nóng)藥的真實(shí)值。在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)水體中農(nóng)藥含量變化已達(dá)到平衡，則此時(shí)魚體對農(nóng)藥的富集系數(shù)為：BCF=Cfs/CwsCfs：已達(dá)到平衡時(shí)魚體內(nèi)農(nóng)藥含量（ppm)Cws：已達(dá)到平衡時(shí)水體中農(nóng)藥含量(ppm)如果在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，水體中農(nóng)藥濃度尚未達(dá)到平衡，則用上述公式求出的富集系數(shù)值應(yīng)注明是8天的結(jié)果，即用BCF8天表示。2/13/202459農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響

蒸氣壓

農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境后在氣、水、土各介質(zhì)間遷移、擴(kuò)散與再分配特性受農(nóng)藥蒸氣壓影響很大，蒸氣壓愈大，農(nóng)藥就愈容易從土壤或水域環(huán)境轉(zhuǎn)向大氣空間，這樣就容易進(jìn)一步引起農(nóng)藥的光降解作用；農(nóng)藥在土壤中的移動(dòng)性能，受農(nóng)藥蒸氣壓影響也很大。2/13/202460農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響水溶性

水溶性的大小對農(nóng)藥在環(huán)境中的移動(dòng)性、吸附性、生物富集性以及農(nóng)藥的毒性都有很大影響。水溶性大的農(nóng)藥容易從農(nóng)田流向水體，或通過滲漏進(jìn)入地下水之中，也容易被生物吸收，導(dǎo)致對生物的急性危害；水溶性弱脂溶性強(qiáng)的農(nóng)藥，容易在生物體內(nèi)積累，引起對生物的慢性危害。2/13/202461農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響分配系數(shù)

分配系數(shù)是指農(nóng)藥在互不相溶的兩種極性與非極性溶劑中的分配能力，分配系數(shù)大的農(nóng)藥容易在非生物物質(zhì)與生物體內(nèi)富集，分配系數(shù)小的農(nóng)藥，容易在環(huán)境中擴(kuò)散，從而也擴(kuò)大了農(nóng)藥的污染范圍。2/13/202462農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響化學(xué)穩(wěn)定性

農(nóng)藥的穩(wěn)定性是指農(nóng)藥進(jìn)入環(huán)境后遭受物理、化學(xué)因子影響時(shí)分解難易程度的指標(biāo)，這是評價(jià)農(nóng)藥在環(huán)境中穩(wěn)定性基礎(chǔ)資料。2/13/202463農(nóng)藥的理化性質(zhì)對生態(tài)環(huán)境安全性影響雜質(zhì)

一般優(yōu)質(zhì)農(nóng)藥其雜質(zhì)成份對農(nóng)藥影響不大，但有些農(nóng)藥的雜質(zhì)成份則成了影響環(huán)境安全的主要對象，如666中的幾點(diǎn)種異構(gòu)體，氟樂靈中的亞硝煙彌漫胺，甲胺磷中的不純物等，因此農(nóng)藥的純度和不純物的成份必須在基礎(chǔ)資料中提供。2/13/202464農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物的毒性作用鳥類2/13/202465鳥類毒性試驗(yàn)試驗(yàn)材料鵪鶉：孵化后飼養(yǎng)30天大小均勻、體重基本一致，健康、活潑雌雄各半實(shí)驗(yàn)條件25±2℃，自然光照器材：鳥籠

2/13/202466鳥類毒性試驗(yàn)試驗(yàn)方法1：經(jīng)口一次性染毒法一次性給藥預(yù)試驗(yàn)：較大間距設(shè)置4~5個(gè)濃度組，得到最低全致死濃度和最高全存活濃度正式試驗(yàn)：設(shè)置5~7個(gè)濃度組，每組10只，設(shè)空白對照，2~3個(gè)平行

25±2℃，自然光照，正常飼養(yǎng)觀察7天，記錄死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)，求出LD50和９５％置信限2/13/202467鳥類毒性試驗(yàn)試驗(yàn)方法２：喂飼法將藥劑定量拌入飼料或轉(zhuǎn)入膠囊按體重算出每只鵪鶉的食藥量，一次性喂飼預(yù)試驗(yàn)：較大間距設(shè)置4~5個(gè)濃度組，得到最低全致死濃度和最高全存活濃度正式試驗(yàn)：設(shè)置5~7個(gè)濃度組，每組10只，設(shè)空白對照，2~3個(gè)平行

25±2℃，自然光照，正常飼養(yǎng)觀察7天，記錄死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)，求出LD50和９５％置信限2/13/202468鳥類毒性試驗(yàn)2/13/202469鳥類毒性試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

寇氏法直線內(nèi)插法概率單位圖解法計(jì)算機(jī)軟件2/13/202470鳥類毒性試驗(yàn)質(zhì)量控制投喂藥品或飼料期間，農(nóng)藥含量不能低于規(guī)定含量的８０％試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，對照組死亡率不得超過１０％。鳥類應(yīng)適應(yīng)環(huán)境條件和食物，減少外部因素的影響。觀察不正常行為、中毒癥狀。2/13/202471鳥類毒性評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)LD50（mg/kg）毒性級別>500低毒50~500中毒10~50高毒<10劇毒2/13/202472農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物的毒性作用蜜蜂攝入毒性觸殺毒性2/13/202473蜜蜂毒性試驗(yàn)試驗(yàn)材料意大利成年工蜂要求健康、蜂齡一致供試藥劑：原藥或制劑以蒸餾水配制，難溶于水的，以少量有機(jī)溶劑助溶器材：蜂籠（上下紗網(wǎng)）生化培養(yǎng)箱點(diǎn)滴器、燒杯……2/13/202474蜜蜂毒性試驗(yàn)攝入毒性將蜂引入蜂籠，每籠20只配制藥蜜：藥液：蜂蜜=2：1裝入小燒杯，加脫脂棉，倒置于蜂籠上部試驗(yàn)宜在25℃±2℃微光條件下進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)：間距較大的4~5個(gè)濃度，得到最低全致死濃度和最高全存活濃度正式試驗(yàn)：設(shè)5~個(gè)濃度，每組30只，，2~3個(gè)平行，設(shè)空白對照，記錄24小時(shí)死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，計(jì)算LC50及95%置信限2/13/202475蜜蜂毒性試驗(yàn)觸殺毒性試驗(yàn)宜在25℃±2℃微光條件下進(jìn)行供試農(nóng)藥用丙酮溶解用麻醉法先將蜜蜂麻醉（麻醉時(shí)的死亡率不得大于10%）于蜜蜂的前胸背板處，用微量注射器點(diǎn)滴1.7ul藥液。預(yù)試驗(yàn)：間距較大的4~5個(gè)濃度，得到最低全致死濃度和最高全存活濃度正式試驗(yàn)：設(shè)5~7個(gè)濃度，每組30只，，2~3個(gè)平行，設(shè)空白對照，記錄24小時(shí)死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，計(jì)算LD50及95%置信限2/13/202476蜜蜂毒性試驗(yàn)2/13/202477蜜蜂毒性試驗(yàn)質(zhì)量控制試驗(yàn)期間，農(nóng)藥含量不能低于規(guī)定含量的８０％試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，對照組死亡率不得超過１０％。觀察不正常行為、中毒癥狀。2/13/202478蜜蜂毒性評價(jià)2/13/202479農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物的毒性作用家蠶2/13/202480家蠶毒性試驗(yàn)試驗(yàn)材料家蠶：常用品種二齡供試藥劑：原藥或制劑以蒸餾水配制，難溶于水的，以少量有機(jī)溶劑助溶恒溫培養(yǎng)箱、熏蒸箱（60*40*70cm，帶燃燒室）、培養(yǎng)皿（9cm）等2/13/202481家蠶毒性試驗(yàn)食下毒葉法熏蒸法2/13/202482家蠶毒性試驗(yàn)食下毒葉法在培養(yǎng)皿內(nèi)飼養(yǎng)，每組20頭浸泡桑葉：不同濃度的藥液定量5mL/10g桑葉投喂24小時(shí)預(yù)試驗(yàn)：間距較大的4~5個(gè)濃度，得到最低全致死濃度和最高全存活濃度正式試驗(yàn)：設(shè)5~7個(gè)濃度，2~3個(gè)平行，設(shè)空白對照，記錄24、48、96小時(shí)、三齡死亡數(shù)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，計(jì)算LC50及95%置信限2/13/202483家蠶毒性試驗(yàn)熏蒸法培養(yǎng)皿內(nèi)，放新鮮桑葉，20頭家蠶放入熏蒸箱，接通通風(fēng)裝置將藥物放于電熱蚊香加熱器上加熱記錄家蠶反應(yīng)癥狀8小時(shí)后取出正常飼養(yǎng)，觀察至48小時(shí)或至三齡起統(tǒng)計(jì)8、24、48小時(shí)死亡率設(shè)置9個(gè)重復(fù)，同時(shí)設(shè)空白對照統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，計(jì)算LC50及95%置信限2/13/202484家蠶毒性試驗(yàn)質(zhì)量控制空白對照死亡率不超過10%保證家蠶正常的飼養(yǎng)條件控制記錄：攝食：減少和拒食不適：逃避、昂頭、晃頭、甩頭、扭曲掙扎、吐水體癥：大小、體色、腫脹、側(cè)倒、靜臥死亡率2/13/202485家蠶毒性試驗(yàn)2/13/202486家蠶毒性評價(jià)LC50(mg/kg桑葉)毒性級別田間施藥濃度/LC50風(fēng)險(xiǎn)級別>200低毒>10極高風(fēng)險(xiǎn)20~200中毒1.0~10高風(fēng)險(xiǎn)0.5~20高毒0.1~1中等風(fēng)險(xiǎn)<0.5劇毒<0.1低風(fēng)險(xiǎn)2/13/202487農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物的毒性作用魚類2/13/202488魚類毒性試驗(yàn)靜態(tài)法：整個(gè)過程不更換藥液不易揮發(fā)、難降解的農(nóng)藥流動(dòng)法：恒定濃度的藥液流動(dòng)經(jīng)過有魚的試驗(yàn)容器，適用語易水解、易揮發(fā)、耗氧量大的農(nóng)藥半靜態(tài)法：最常用間隔12或24小時(shí)更換藥液，保持藥液不低于初始農(nóng)藥濃度的80%2/13/202489魚類毒性試驗(yàn)2/13/202490魚類毒性試驗(yàn)試驗(yàn)材料鯉魚的幼魚（3-4cm)、斑馬魚（3cm)等健壯無病，大小一致馴養(yǎng)7-14天，喂食（1-2次/天），曝氣充氧光照12-16h試驗(yàn)前24h停止喂食馴養(yǎng)期間死亡不超過5%水：自來水，曝氣24以上，硬度50-250mg/LpH6-8.5溶氧量：5.8mg/L以上藥液：蒸餾水溶解，可加有機(jī)溶劑/乳化劑助溶，1-2天配制一次，低溫保存2/13/202491魚類毒性試驗(yàn)試驗(yàn)條件：20℃，自然采光預(yù)備試驗(yàn)較大間距濃度梯度，每缸5尾24h，確定最低全致死濃度和最高全存活濃度，確定正式試驗(yàn)濃度范圍正式試驗(yàn)5-7個(gè)濃度組，每缸10尾，96小時(shí)，設(shè)空白對照3-6小時(shí)內(nèi)特別注意觀察，之后每24h觀察一次，記錄平衡、游動(dòng)、呼吸、體色變化溫度、pH、溶氧量數(shù)據(jù)處理：96h-LC50,寇氏法、直線內(nèi)插法、計(jì)算機(jī)軟件2/13/202492魚類毒性試驗(yàn)質(zhì)量控制空白對照死亡率不超過10%以重鉻酸鉀為參考物質(zhì)，斑馬魚試驗(yàn)，24-LC50必須處于200-4—mg/L之間溶氧量不低于5.8mg/L保證其他條件正常2/13/202493魚毒性評價(jià)LC50（mg/L）毒性級別>10低毒1~10中毒0.1~1高毒<0.1劇毒2/13/202494蛙類毒性試驗(yàn)農(nóng)藥對蛙類的毒性測定，選用澤蛙的蝌蚪為試驗(yàn)材料。供試農(nóng)藥用制劑或原藥，對難于溶于水的農(nóng)藥，可用少量內(nèi)酮與吐溫-80助溶，用量不得>0.1ml/L。試驗(yàn)材料取自田間自然繁殖的蝌蚪，采回后先預(yù)養(yǎng)一天，再選健壯、個(gè)體均一的蝌蚪供試驗(yàn)用；試驗(yàn)容器為直徑18cm、高9cm的玻璃缸，加入1000ml試液，每個(gè)處理投放10頭蝌蚪，重復(fù)三次。正式試驗(yàn)前先用預(yù)試。然后在最高安全濃度與最低全致死濃度范圍之間按等比級差設(shè)5-7個(gè)處理，并設(shè)空白對照，試驗(yàn)在自然氣溫條件下進(jìn)行。試驗(yàn)開始后24小時(shí)、48小時(shí)觀察記錄蝌蚪的死亡率，用概率統(tǒng)計(jì)法求出LC50值與95%的可信限值。農(nóng)藥對蛙類的毒性分級標(biāo)準(zhǔn)，可參照魚類的毒性分級標(biāo)準(zhǔn)。

2/13/202495蚯蚓毒性試驗(yàn)為了使試驗(yàn)結(jié)果具有可比性，采用人工配制的標(biāo)準(zhǔn)土壤作為試驗(yàn)材料，將農(nóng)藥按一定的級差，配成5-7個(gè)等級，分別均勻地加入1公斤土壤中，調(diào)節(jié)到一定的濕度后，裝于2升的培養(yǎng)缸中。每個(gè)處理養(yǎng)入個(gè)體大小相近的健壯蚯蚓10條，在20±2℃和有適量光照條件下進(jìn)行試驗(yàn)。供試農(nóng)藥用制劑或純品，對難溶于水的農(nóng)藥，可用丙酮助溶。拌入土壤后先將丙酮揮發(fā)掉后再做試驗(yàn)。蚯蚓的毒性試驗(yàn)需連續(xù)進(jìn)行14天，于第7與14天時(shí)測定蚯蚓的死亡率，用概率法求半致死濃度LC50與95%的可信限值。上述方法得到的試驗(yàn)結(jié)果，建議按照LC50值的大小將農(nóng)藥對蚯蚓的毒性劃分為三個(gè)等級：<1ppm的為高毒農(nóng)藥，1-10ppm的為中毒農(nóng)藥，>10ppm的為低毒農(nóng)藥。2/13/202496土壤微生物毒性試驗(yàn)本試驗(yàn)用測定土壤微生物呼吸強(qiáng)度的方法，評價(jià)施用農(nóng)藥后對土壤微生物總活性影響的指標(biāo)。供試土壤要用兩種有代表性的新鮮土壤，并要提供pH值、有機(jī)質(zhì)、代換量、土壤質(zhì)地等數(shù)據(jù)。供試農(nóng)藥最好用制劑，也可用原藥或純品。每種土壤設(shè)1ppm、10ppm、100ppm三組不同濃度處理，并設(shè)空白對照，每組重復(fù)三次。難溶于水的農(nóng)藥，可用丙酮助溶。2/13/202497土壤微生物毒性試驗(yàn)將藥液先與少量土混勻，待丙酮發(fā)凈后，再均勻拌入到處理的土壤中。每個(gè)處理用土50克，將土壤含水量調(diào)節(jié)成田間持水量的60%，裝于100ml小燒杯中，與另一個(gè)裝有標(biāo)準(zhǔn)堿液的小燒杯一起置于2升容積的密閉瓶中，于25±1℃的恒溫箱中培養(yǎng)。試驗(yàn)開始后的第5、10、15天時(shí)更換出密閉瓶中的堿液測定吸收的CO2含量。當(dāng)打開密閉瓶更換堿液時(shí)，同時(shí)更換了密閉瓶中的空氣，以保證密閉瓶中的氧壓維持在一定水平。用土壤中CO2釋放量的變化，反映土壤微生物受農(nóng)藥抑制的程度，并以此為依據(jù)，建議將農(nóng)藥對土壤微生物的毒性劃分成以下三個(gè)等級：用1ppm處理土壤，在15天內(nèi)抑制值>50%的為高毒農(nóng)藥；用10ppm處理的土壤，抑制值>50%的為中毒的農(nóng)藥；抑制值<50%的為低毒農(nóng)藥2/13/202498水蚤毒性試驗(yàn)

試驗(yàn)用的蚤種選用常用的大型蚤（Daphniamagna），蚤齡6-24小時(shí)，試驗(yàn)