《粗碲化學分析方法 第4部分 硒含量的測定》預審稿

1粗碲化學分析方法第4部分：硒含量的測定重量法本文件描述了粗碲中硒含量的測定方法。本文件適用于粗碲中硒含量的測定。測定范圍：5.00%～20.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4方法原理試料用硝酸和鹽酸溶解，在3mol/L~4mol/L的鹽酸介質中，用鹽酸羥胺還原硒為單質狀態(tài)與其他元素分離，用玻璃砂芯坩堝過濾，沉淀用20%鹽酸洗滌，恒重后稱重。收集濾紙和濾液，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定濾紙和濾液中殘留的硒量進行補正。5試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑。5.1水，符合GB/T6682，二級及以上純度。5.2鹽酸羥胺。5.3鹽酸(ρ=l.19g/mL）。5.4硝酸(ρ=l.42g/mL)。5.5鹽酸（1+4）。5.6鹽酸-硝酸混合酸（HNO3:HCl=1:3）。5.7硒標準貯存溶液：稱取0.2000g純硒（wSe≥99.99%）置于100mL燒杯中，加入5mL硝酸（5.4于沸水浴上加熱溶解并蒸干，冷卻，加水溶解二氧化硒，移入200mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg硒。5.8硒標準溶液：移取10.00mL硒標準貯存溶液（5.7）于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg硒。26樣品6.1樣品粒度應不大于100μm。6.2樣品應在100℃~105℃烘箱中烘干2h，置于干燥器中冷卻至室溫。7試驗步驟7.1試料按表1稱取樣品（6），精確至0.0001g。表1樣品量硒含量（%）5.00～10.00>10.00～20.00樣品量（g）3.02.07.2平行試驗平行地進行兩次測定，取其平均值。7.3空白試驗隨同試料做空白試驗。7.4測定7.4.1分解將試料（7.1）置于250mL錐形瓶中，加入5mL硝酸（5.4）于電熱板上低溫加熱，待棕色煙冒盡，加入15mL鹽酸（5.3）繼續(xù)低溫加熱至溶液澄清，取下，加入20mL水，用中速定性濾紙過濾，用鹽酸（5.5）洗滌杯壁和濾紙8次~10次，保留濾紙（待補正），濾液用500mL的三角燒杯承接，控制濾液體積在150mL左右。7.4.2還原于濾液（見7.4.1）中加入10mL鹽酸（5.3置于預先升溫至80℃的恒溫水浴鍋中加熱3min~5min，邊緩慢搖晃邊加入8g鹽酸羥胺（5.2），蓋上表面皿，在80℃的恒溫水浴鍋中加熱，并搖晃三角燒杯數(shù)次以防止硒單質粘壁，低溫加熱1.5h~2h，待溶液澄清，沉淀由紅色凝聚為黑色。7.4.3分離取下稍微冷卻，用已經恒重的G4玻璃砂芯坩堝抽濾，用鹽酸（5.5）反復洗滌燒杯及沉淀，將沉淀完全轉移到坩堝后用100mL左右的水反復沖洗硒黑色沉淀，將G4玻璃砂芯坩堝取下放入恒溫烘箱中105℃~110℃干燥1.5h，轉移進干燥器冷卻20min~30min，稱重。重復烘干至恒重（重量維持在0.0003g變動范圍即可）。7.4.4補正將濾紙（見7.4.1）置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸-硝酸混合酸（5.6在電熱板上加熱溶解殘留的硒。將抽濾后的濾液（見7.4.3）置于電熱板上低溫加熱至溶液體積濃縮至150mL左右，3加入10mL硝酸（5.4）至溶液清澈，取下冷卻，將溶解的濾紙和濾液一起移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置。于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀波長196.090nm處，在選定的儀器工作條件下，測定試液中硒的發(fā)射強度，從工作曲線中查出相應的硒濃度。7.5工作曲線的繪制7.5.1移取0mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、25.00mL硒標準溶液（5.8）于一組100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸-硝酸混合酸（5.6），用水稀釋至刻度，混勻。7.5.2于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上，測定標準系列溶液硒的發(fā)射強度。以硒濃度為橫坐標，發(fā)射強度為縱坐標，繪制工作曲線。8試驗結果的計算硒的含量以硒的質量分數(shù)wSe計，數(shù)值以%表示，按公式（1）計算：wSe100.......................................(1)式中：m3——試樣坩堝和沉淀的質量，單位為克（g）；m2——試樣空坩堝的質量，單位為克（g）；m1——空白坩堝和沉淀質量，單位為克（g）；m0——空白空坩堝質量，單位為克（g）；c——從工作曲線中查得硒的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V——濾液測定體積，單位為毫升（mL）；m——試料質量，單位為克（g）；計算結果表示至小數(shù)點后第兩位。注：如果試料中含有0.03%以上的金含量，需要在沉淀物中的重量中扣除相應的金含量，試料中金的測定方法見YS/T1227.2《粗碲化學分析方法第2部分：金、銀量的測定火試金重量法》。9精密度9.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的測定值，在表2給出的平均值范圍內，這兩個測試結果的絕對差值不超過重復性限（r），超過重復性限（r）的情況不超過5%，重復性限（r）按表2數(shù)據采用線性內插法或外延法求得。精密度試驗原始數(shù)據參見附錄A。表2重復性限（r）wSe/（%）9.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限（R超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表3數(shù)據采用線性內插法或外延法求得。表3再現(xiàn)性限（R）4wSe/（%）R/（%）10試驗報告試驗報告至少應給出以下幾個方面的內容：——試驗對象；——本文件編號；——分析結果及其表示；——與基本分析步驟的差異；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗日期。5精密度數(shù)據是在2023年由15家實驗室對硒含量4個不同水平樣品進行共同試驗確定的。每個實驗室對每個水平的硒含量在重復性條件下獨立測定5～11次，實驗室14、15未對水平1進行測定。測量原始數(shù)據見