中國(guó)科學(xué)院大學(xué)2020年分析化學(xué)考研真題

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中國(guó)科學(xué)院大學(xué)

2020年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題

科目名稱：分析化學(xué)

考生須知：

1．本試卷滿分為150分，全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。

2．所有答案必須寫(xiě)在答題紙上，寫(xiě)在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。

3．可以使用無(wú)字典存儲(chǔ)和編程功能的電子計(jì)算器。

一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共40分）

1衡量樣本平均值的離散程度應(yīng)采用

A變異系數(shù)B標(biāo)準(zhǔn)偏差C全距D平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差

2下列關(guān)于有效數(shù)字說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A分析化學(xué)計(jì)算中，倍數(shù)、分?jǐn)?shù)關(guān)系的有效數(shù)字位數(shù)可認(rèn)為沒(méi)有限制

B有效數(shù)字的位數(shù)，直接影響測(cè)定的相對(duì)誤差

C有效數(shù)字位數(shù)越多，表明測(cè)量越準(zhǔn)確

D在分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字為有效數(shù)字

-1-1

3甲基橙的變色范圍為pH=3.14.4（pKa=3.4），若用0.1mol·LNaOH滴定0.1mol·L

的HCl，則看到混合色時(shí)，［In-］/［HIn］的比值為

A1.0B2.0C0.5D10.0

4配置pH=9.0的緩沖溶液，緩沖體系最好選擇

A一氯乙酸（pKa=2.86）一氯乙酸鹽B氨水（pKb=4.74）氯化銨

C六亞甲基四胺（pKb=8.85）鹽酸D醋酸（pKa=4.74）醋酸鹽

5某堿樣溶液，以酚酞為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，耗去的體積為V1，繼

續(xù)以甲基橙為指示劑滴定，又耗去鹽酸的體積為V2，若V2小于V1，則此堿樣溶液是

ANa2CO3BNaOH+Na2CO3CNa2CO3+NaHCO3DNaHCO3

6對(duì)于不可逆電對(duì)而言，實(shí)測(cè)電勢(shì)與理論計(jì)算值存在一定差異的原因是

A不可逆電對(duì)一般為含氧酸，實(shí)際電勢(shì)較難測(cè)準(zhǔn)

B不可逆電對(duì)一般不對(duì)稱，因此存在差異

C不可逆電對(duì)反應(yīng)速度較慢，無(wú)法達(dá)到平衡狀態(tài)

D不可逆電對(duì)的氧化態(tài)和還原態(tài)無(wú)法達(dá)成動(dòng)態(tài)相互轉(zhuǎn)化

7對(duì)于下列氧化還原反應(yīng)的滴定曲線，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)處于滴定突躍中點(diǎn)的是

A2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+

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BCe4++Fe2+=Ce3++Fe3+

2-2++3+3+

CCr2O7+6Fe+14H=2Cr+6Fe+7H2O

2--2-

DI2+2S2O3=2I+S4O6

8如不知所測(cè)樣品的組分，若要想檢驗(yàn)方法有無(wú)系統(tǒng)誤差，應(yīng)采取的方法是

A加入回收實(shí)驗(yàn)B人工合成試樣

C多次測(cè)量D標(biāo)準(zhǔn)試樣

9有一瓶看不到明顯顏色的溶液，其與分光光度測(cè)定有關(guān)的正確說(shuō)法是

A不能進(jìn)行光度分析B顯色后可進(jìn)行光度分析

C光度分析靈敏度低D無(wú)法判別是否能進(jìn)行光度分析

10微量稀土離子可以通過(guò)生成CaC2O4來(lái)進(jìn)行共沉淀分離，它屬于

A利用生成混晶進(jìn)行共沉淀分離

B利用形成離子締合物進(jìn)行共沉淀分離

C利用生成螯合物進(jìn)行共沉淀分離

D利用表面吸附作用進(jìn)行共沉淀分離

11在萃取分離過(guò)程中，判斷分離難易程度的參數(shù)是

A分配系數(shù)B回收率C分離因子D回收因子

12用含少量Cu2+離子的蒸餾水配制EDTA溶液，于pH=5.0時(shí)，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定

EDTA溶液的濃度。然后用上述EDTA溶液，于pH=10.0時(shí)，滴定試樣中的Ca2+，

問(wèn)對(duì)測(cè)定結(jié)果是否有影響？

A基本上無(wú)影響B(tài)偏高C偏低D不能確定

13紅外光譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是

A質(zhì)荷比B波數(shù)C耦合常數(shù)D保留值

14下列化合物在紫外可見(jiàn)區(qū)產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶的是

A丙烯B丙烯醛C1,3-丁二烯D丁烯

15玻璃電極的膜電位

A隨溶液中氫離子活度的增高向負(fù)方向移動(dòng)

B隨溶液中氫離子活度的增高向正方向移動(dòng)

C隨溶液中氫氧根離子活度的增高向正方向移動(dòng)

D隨溶液中pH的增高向正方向移動(dòng)

16原子發(fā)射光譜中，與譜線強(qiáng)度無(wú)關(guān)的因素是

A躍遷能級(jí)間的能量差B高能級(jí)上的原子數(shù)

C躍遷概率D激發(fā)溫度

17在色譜分析中，調(diào)整保留時(shí)間反映了什么之間的相互作用

A組分與流動(dòng)相B組分與固定相

C組分與組分D流動(dòng)相與固定相

18以下信息不能從核磁共振氫譜圖中直接獲得的是

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A不同質(zhì)子種類數(shù)B同類質(zhì)子個(gè)數(shù)

C化合物中雙鍵的個(gè)數(shù)與位置D相鄰碳上質(zhì)子個(gè)數(shù)

19儀器檢測(cè)限指恰能鑒別的響應(yīng)信號(hào)至少應(yīng)等于檢測(cè)器噪聲信號(hào)的多少倍

A1B2C3D4

20下列化合物中，分子離子峰最強(qiáng)的是

A芳香環(huán)B共軛烯烴C直鏈烷烴D醇

二、填空題（每空1分，共30分）

-1

1今有濃度為0.20mol·L的某二元弱酸溶液(H2A)，當(dāng)pH=2.00時(shí)，a=a，當(dāng)

HA2

pH=7.00時(shí)，a=a，則H2A的pKa1=_________，pKa2=__________；用等濃度

2

的NaOH滴定時(shí)，（可否）_________分步滴定，產(chǎn)生_________個(gè)滴定突躍。

2+

2K2Cr2O7法測(cè)Fe含量時(shí)，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，必須加入H2SO4-H3PO4混合酸，

加H2SO4的目的是__________；加H3PO4的目的是_______和_________。

3某人誤將參比溶液的透射率調(diào)至95%，而不是100%，在此條件下測(cè)得有色溶液的透

射率為50%，則該有色溶液的正確透射率應(yīng)為_(kāi)_____。

4酸效應(yīng)是指溶液的酸度升高使________降低，引起EDTA________下降的作用。

5沉淀測(cè)定法可分為_(kāi)_______法和________法，它們均以________反應(yīng)為基礎(chǔ)，其區(qū)別

在于一種方法是利用________指示________的完成，另一方法是通過(guò)對(duì)沉淀物進(jìn)行

________實(shí)現(xiàn)測(cè)定。定量分析對(duì)分離的要求是待測(cè)組分在分離過(guò)程中________，而干

擾組分的________。

6液－液萃取是利用液體混合物中各組分在所選定的溶劑中的差異來(lái)達(dá)到各組

分分離的目的。

7在氣相色譜中，固定液的選擇一般根據(jù)原則。被分離組分分子與固定液分子

的性質(zhì)越相近，則該組分在柱中保留的時(shí)間越，流出的越。

8質(zhì)譜分析中，質(zhì)量分析器的作用是將離子源產(chǎn)生的離子按質(zhì)荷比順序分離。分子質(zhì)譜

儀的質(zhì)量分析器有、、、回旋共振分析器、磁分析器等。

9分子熒光光譜分析中，分子共軛π鍵大，則熒光發(fā)射強(qiáng)，熒光峰向波方向移動(dòng)；

一般情況下，給電子取代基將使熒光強(qiáng)度；吸電子取代基將使熒光強(qiáng)

度。

10無(wú)論是原電池還是電解電池，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極都稱為，發(fā)生還原反應(yīng)的

電極都稱為。

三、簡(jiǎn)答題（共35分）

1（6分）何為空白實(shí)驗(yàn)和空白校正？目的是什么？

2（7分）簡(jiǎn)述滴定分析中指示劑的工作原理。并指出酸堿、配位（金屬指示劑）、氧化

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還原及沉淀滴定中指示劑的具體工作原理。

3（8分）簡(jiǎn)要回答紅外光譜和拉曼光譜的異同。

4（8分）在分子熒光分析中，為提高靈敏度，熒光物質(zhì)濃度是否越高越好，為什么？

5（6分）試畫(huà)出CH3CH2OH的核磁共振氫譜示意圖，并給出各峰的歸屬。

四、計(jì)算題（共45分）

1（11分）用0.1000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.1000mol·L-1HCl和0.2000mol·L-1

某酸（HA）的混合液，請(qǐng)問(wèn)：（1）滴定HCl應(yīng)選用何種指示劑？（2）滴定HCl至化

學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，HA反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)？（3）滴定至pH=5.00時(shí)的終點(diǎn)誤差（HApKa=7.52）。

-1

2（12分）今有Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（T=0.005040g·mL），問(wèn)（1）此溶液

NSOKCrOa/223227

的濃度為多少？（2）用上述Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定銅礦石中的銅。欲使滴定管上讀

到的體積（mL）恰好等于礦樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，問(wèn)應(yīng)稱取多少克銅礦樣品？（3）將

1.050g軟錳礦試樣溶于HCl中，產(chǎn)生的Cl2通入濃KI溶液后，將其稀釋至250.00mL。

從中移取試液20.00mL，用上述標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，需要16.02mL。計(jì)算軟錳礦MnO2

的含量。（已知M294.18,M=63.55,M86.94）

KCO227rCuMnO2

3（12分）設(shè)溶液的pH=10.00，游離氨濃度為0.2000molL-1，以0.02000molL-1EDTA

滴定0.02000molL-1Cu2+，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pCu。若有0.02000molL-1Mg2+共存，能

2+0.45

否準(zhǔn)確滴定Cu？（已知pH=10.00時(shí)，YH()=10；lgKCuY=18.80；lgKMgY=8.70；

1.72+

CuOH()=10；Cu?NH3絡(luò)合物的lgβ1～lgβ5分別為4.31,7.98,11.02,13.32,12.85）

4（10分）以鄰二氮菲（以R表示）做顯色劑，用光度法測(cè)定Fe2+，顯色反應(yīng)為：