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第一部分新高考選擇題突破專題8電解質(zhì)溶液微專題2電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系高考真題·研析知能對點·突破關(guān)鍵能力·提升高考真題·研析命題角度1單一溶液中粒子濃度大小比較1.(2023·浙江1月)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的甲酸及其鹽,通過離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,R為烷基)因靜電作用被吸附回收,其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與廢水初始pH關(guān)系如圖(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列說法不正確的是(
)DB.pH=5的廢水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18C.廢水初始pH<2.4,隨pH下降,甲酸的電離被抑制,與R3NH+作用的HCOO-數(shù)目減少D.廢水初始pH>5,離子交換樹脂活性成分主要以R3NH+形態(tài)存在DCA命題角度2混合溶液中粒子濃度的比較5.(2022·重慶選考)某小組模擬成垢—除垢過程如圖。D6.(2021·浙江6月)取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸,另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。C命題角度3滴定過程中粒子濃度的比較7.(2022·浙江6月)25℃時,向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點的pH突躍范圍4.3~9.7)。下列說法不正確的是(
)A.恰好中和時,溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-===H2OC.滴定過程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7時,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)BA.H2A的Ka1為10-10.25B.c點:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突變,可選酚酞作指示劑D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1C【解析】用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,pH較大時A2-的分布分?jǐn)?shù)δ最大,隨著pH的減小,A2-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸減小,HA-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸增大,恰好生成NaHA之后,HA-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸減小,H2A的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸增大,表示H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)δ的曲線如圖所示,
H2A的Ka1=,根據(jù)上圖交點1計算可知Ka1=10-6.38,A錯誤;根據(jù)圖像可知c點中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),B錯誤;根據(jù)圖像可知第一次滴定突躍溶液呈堿性,所以可以選擇酚酞做指示劑,C正確;根據(jù)圖像e點可知,當(dāng)加入鹽酸40mL時,全部生成H2A,根據(jù)Na2A+2HCl===2NaCl+H2A計算可知c(Na2A)=0.1000mol·L-1,D錯誤;故選C。〔思維建?!?.電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較流程2.圖示法書寫質(zhì)子守恒式流程(1)Na2CO3溶液得質(zhì)子基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)―→失質(zhì)子(2)NaHCO3溶液得質(zhì)子基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)―→失質(zhì)子(3)等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液失質(zhì)子基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì)―→得質(zhì)子知能對點·突破知能對點1微粒濃度大小比較的兩大理論基礎(chǔ)(1)弱酸、弱堿的電離①電解質(zhì)越弱,電離出的離子濃度越低。②Ka1?Ka2,所以一級電離出的離子濃度遠(yuǎn)大于二級電離出的離子濃度。(2)弱酸鹽、弱堿鹽的水解①弱酸、弱堿離子對應(yīng)的弱酸酸性、弱堿堿性越弱,則離子水解程度就越大,水解后弱酸、弱堿離子的濃度越小,水解出來的微粒(分子或離子)濃度則越大。②Kh1?Kh2,所以一級水解出的粒子濃度遠(yuǎn)大于二級水解出的粒子濃度。知能對點2電解質(zhì)溶液中的“三大守恒”——等式關(guān)系知能對點3電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較——不等式關(guān)系溶液類型典型實例離子濃度大小規(guī)律多元弱酸溶液0.1mol·L-1的H2S溶液中:c(H+)>c(HS-)>c(S2-)顯性離子>一級電離離子>二級電離離子一元弱酸的正鹽溶液0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)不水解離子>水解離子>顯性離子>水電離出的另一離子知能對點4巧抓酸堿中和滴定中的“五點”,判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系抓反應(yīng)的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱抓反應(yīng)的“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好”反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量例如:向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液,溶液pH與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示:(注:a點為反應(yīng)一半點,b點為中性點,c點為恰好反應(yīng)點,d點NaOH過量一倍)。分析如下:a點,溶質(zhì)為CH3COONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);b點,溶質(zhì)為CH3COONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-);c點,溶質(zhì)為CH3COONa,離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+);d點,溶質(zhì)為CH3COONa、NaOH,離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。關(guān)鍵能力·提升C2.(2023·江蘇統(tǒng)考一模)室溫下用0.1mol·L-1Na2SO3溶液吸收SO2的一種脫硫工藝流程如下圖所示。已知H2SO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7,H2CO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1=4.30×10-7、Ka2=5.61×10-11,忽略通入SO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)。C命題角度2混合溶液中粒子濃度的比較3.(2023·上海奉賢統(tǒng)考二模)常溫下,已知濃度均為0.1mol·L-1的NH4CN溶液和NaCN溶液的pH分別為9.32、11.1,下列說法錯誤的是(
)A.0.1mol·L-1NH4CN溶液能使甲基橙試劑變黃色B.0.1mol·L-1NaCN溶液中水電離出的c(OH-)=10-11.1mol·L-1C.上述兩種鹽均能促進(jìn)溶液中水的電離D.上述兩種溶液中,CN-的水解程度前者大于后者B4.(2023·山東棗莊統(tǒng)考二模)常溫下,向1L1.0mol·L-1的NaClO溶液中緩慢通入SO2氣體,使其充分吸收,溶液pH與通入SO2的物質(zhì)的量關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化及NaClO、HClO的分解,以上發(fā)生的氧化還原反應(yīng)均為不可逆反應(yīng))。下列說法錯誤的是(
)C命題角度3滴定過程中粒子濃度的比較5.(2023·廣東佛山二模)電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點的一種滴定分析方法。常溫下,H2A的電離常數(shù)Ka1=10-6.35,Ka2=10-10.34,利用鹽酸滴定某溶液中Na2A的含量,其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示。下列說法正確的是(
)C(注:—表示電極電位曲線;
表示pH曲線)A.該滴定過程需要加入酸堿指示劑B.水的電離程度:a<bC.a(chǎn)點溶液中c(A2-)∶c(HA-)=10-1.94D.b點溶液中存在:c(H+
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