高分子測試分析技術(shù)復(fù)習(xí)

復(fù)習(xí)課紅外光譜第一節(jié)及第二節(jié)1.了解紅外光譜的原理—基于干預(yù)分光調(diào)頻、干預(yù)儀2.分子振動的模式：伸縮振動、彎曲振動，頻率：前者>后者3.掌握分子吸收紅外輻射的條件—紅外活性振動、強度決定于偶極矩4.掌握并靈活運用振動頻率與質(zhì)量和鍵能的關(guān)系—與鍵力常數(shù)成正比，與折合質(zhì)量成反比(注重公式的應(yīng)用于比較不同官能團(tuán)，注意復(fù)習(xí)作業(yè),p46)第三節(jié)—1.熟知基團(tuán)頻率，官能團(tuán)區(qū)、指紋區(qū)及其分區(qū)2.識記基團(tuán)頻率的分區(qū)3.熟知常見基團(tuán)的頻率：如羰基、羥基、甲基/亞甲基、異氰酸根4.掌握并靈活運用影響譜帶位移的因素—如誘導(dǎo)效應(yīng)等5.聚合物的紅外光譜—識記主要聚合物譜圖的6個分區(qū)第四節(jié)—1.熟知紅外光譜的制樣方法有哪些第五節(jié)—1.熟知常見聚合物的紅外譜圖，如HDPE譜圖2.紅外光譜的應(yīng)用—如測結(jié)晶度其他—掌握紅外光譜與拉曼光譜的區(qū)別，什么是拉曼活性紅外光譜定量分析的依據(jù)—朗伯比爾定律紅外譜圖3要素紫外光譜第一節(jié)—1.了解紫外光譜的產(chǎn)生及分類—電子躍遷(4種)、電子光譜、近紫外光譜2.了解電子躍遷的類別3.熟知生色團(tuán)、助色團(tuán)的概念4.掌握紫外光譜的四個吸收帶5.理解并應(yīng)用溶劑的影響—如溶劑的極性影響6.紫外光譜主要應(yīng)用于定量分析，適合于不飽和結(jié)構(gòu)的分析7.紫外光譜的應(yīng)用—7.1紅外光譜分析的三要素—譜峰位置、形狀、強度7.2定性分析熟知苯環(huán)等不飽和結(jié)構(gòu)紫外吸收7.3了解定量分析及結(jié)構(gòu)分析核磁共振波譜第一節(jié)—1.熟知核磁共振產(chǎn)生的條件2.理解并運用—射頻頻率ν與外加磁場H0的關(guān)系及P110(式3-3)的計算—H0一定時，總可以找到一個ν使之發(fā)生共振(掃頻)；V一定時，總可以找到一個H0使之發(fā)生共振(掃場)3.理解并運用影響化學(xué)位移的因素—電負(fù)性、磁各向異性、氫鍵、溶劑等4.理解裂分峰的(n+1)規(guī)那么5.理解化學(xué)位移的標(biāo)度及計算—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選定，TMS6.理解NMR譜圖所提供的信息7.理解1H-NMR與13C-NMR的區(qū)別8.熟知弛豫、化學(xué)位移、偶合常數(shù)、偏共振去耦、屏蔽效應(yīng)(屏蔽系數(shù))、化學(xué)等價等概念第二節(jié)—溶劑NMR標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇第三節(jié)—NMR的應(yīng)用(理解并應(yīng)用)1.高分子的定性鑒別，如聚丙酸乙烯酯與聚丙烯酸乙酯的鑒別，聚烯烴的鑒別2.共聚物組成比例的測定—如丁苯共聚物組成比的分析(很重要，有代表意義)3.了解化學(xué)位移計算公式4.聚合物立構(gòu)規(guī)整性研究，如PP、PMMA的研究為什么用氘代溶劑—防止含H溶劑的偶合影響(溶劑峰影響)產(chǎn)生不同化學(xué)位移的原因——P111倒數(shù)第4行熱分析1.了解熱分析、DTG、DSC等概念2.熟知TG與DTG、DSC與DTA的原理及區(qū)別2.1熟知它們的譜圖所提供的信息、坐標(biāo)各代表的意義3.理解并運用—3.1TG的定性分析—聚合物的耐熱性比較3.2TG分析聚合物基復(fù)合材料的成分含量3.2DTA及DSC鑒別共混物的相容性3.3DSC測定結(jié)晶聚合物的結(jié)晶度電子顯微鏡1.了解電子顯微鏡的原理1.2熟知磁透鏡的概念2.了解TEM襯度形成原理2.1熟知散射襯度、質(zhì)厚襯度等概念2.2熟知TEM的制樣方法及制樣時應(yīng)注意的問題(50~100KV的TEM，樣品厚50~100nm左右)2.3理解并運用TEM分析—如SBS等多相結(jié)構(gòu)的分析3.了解SEM的原理4.SEM的應(yīng)用4.1熟知SEM的制樣方法，鍍層10nm厚的金屬膜(金膜或銀膜)，原因：P239第(2)點第二行4.2理解并運用SEM研究聚合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)—如復(fù)合材料、共混物的界面結(jié)構(gòu)、相容性等5.熟知TEM(透射電子成像)與SEM(二次電子及背散射電子成像)的區(qū)別其它—WAXD、SAXS、GPC1.了解WAXD的概念、根本原理-原子內(nèi)層電子的躍遷1.1熟知X射線管包含兩局部(P287倒數(shù)2段)：連續(xù)譜、特征譜2.了解X射線衍射原理—布拉格方程3.熟知WAXD的應(yīng)用3.1熟知區(qū)別高分子材料是否結(jié)晶—衍射圖特征4.1了解SAXS的原理4.2SAXS與WAXD的區(qū)別—波長、θ、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)5.了解GPC的原理——體積排除理論3.2激光拉曼光譜與紅外光譜的比較拉曼效應(yīng)產(chǎn)生于入射光子與分子振動能級的交換，在許多情況下，拉曼位移頻率正好相當(dāng)于紅外吸收頻率。但分子的對稱性越高，紅外與拉曼光譜的區(qū)別就越大，非極性官能團(tuán)的拉曼散射較強烈，極性官能團(tuán)的紅外譜帶較強烈，因而紅外光譜較為適于高分子側(cè)鏈和端基，特別是一些極性基團(tuán)的測定，拉曼光譜對研究高聚物的骨架特征特別有效。紅外光譜對分子的極性基團(tuán)十分敏感，拉曼光譜那么對分子中的非極性基團(tuán)敏感附件1拉曼活性：只有伴隨分子極化度α發(fā)生變化的分子振動模式才具有拉曼活性拉曼光譜的優(yōu)點：

拉曼光譜的優(yōu)點概述：對樣品的尺寸、形狀、透明度要求低，只要被激光照射到就可直接測定水不影響測定對稱性高的鍵S-S,C-C,N=N拉曼光譜中的信號都較強附件2例：在60MHz的儀器上，測得CHCl3與TMS間吸收頻率之差為437Hz，那么CHCl3中1H的化學(xué)位移為：附件3復(fù)習(xí)例題設(shè)計一個簡單方案，如何研究嵌段共聚物SBS或丁苯橡膠中B和S的組成？如何研究共聚物中各相的形態(tài)？(TEM)圖2PMMA的1H－NMR譜圖，指出譜圖上峰的歸屬。一般核磁共振用什么物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)峰，請在圖上標(biāo)出內(nèi)標(biāo)峰。在聚氯乙烯〔PVC〕的加工過程中，常常要參加一定量的熱穩(wěn)定劑來提高PVC的熱穩(wěn)定性。請選擇適當(dāng)?shù)臒岱治龇椒ㄔu估選用的熱穩(wěn)定劑是否有效，并測定增塑劑和熱穩(wěn)定劑含量，說明測試原理。如果改為玻纖增強的尼龍復(fù)合材料，你會做嗎？解釋熱分析法并列舉3種熱分析法，簡述其根本原理。A-COOCH3、B-CH3、C1-等規(guī)、C2-無規(guī)、C3-間規(guī)以下圖為PTMG/HMDI型聚氨酯〔PU〕的紅外光譜圖，其中PTMG為聚丁二醇〔聚醚二元醇〕，HMDI為氫化MDI〔被稱為不黃變的二異氰酸酯〕，其結(jié)構(gòu)式如下：請根據(jù)聚氨酯〔PU〕的結(jié)構(gòu)特征，指出紅外譜圖中〔a〕3332cm-1、〔b〕1718cm-1和〔c〕1112cm-1三處吸收峰分別歸屬于哪個基團(tuán)的伸縮振動？并寫出該聚合物分子的結(jié)構(gòu)示意圖。PTMG/HMDI型聚氨酯〔PU〕的紅外光譜圖A：NH，B：C=O，C：C-O1244(1228)cm-1：C-O-C氨酯鍵1、核磁共振譜中氫譜和碳譜的有什么區(qū)別？〔教材P123〕從一張氫譜圖中可以得到哪些信息？2、基團(tuán)振動的頻率與化學(xué)鍵兩端的原子質(zhì)量、化學(xué)鍵力常數(shù)的關(guān)系如何？影響基團(tuán)紅外吸收譜位移的主要因素有哪些？請排列以下各組基團(tuán)振動的大小順序。C—H，C—O，O—H,C—C;C—O，C=O，C=C3、SEM觀察共混物相容性、測相容性還有什