TGXSES 0004-2023 土壤和沉積物 6種醚類化合物的測定 吹掃捕集氣相色譜-質(zhì)譜法

ICS13.080.01CCSZ18GXSES廣西環(huán)境科學(xué)學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/GXSES0004—2023土壤和積物 6種醚類化物的測吹掃捕集氣相色譜質(zhì)譜法Soilandsediment-Determinationof6ethercompounds-Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer2023-11-20發(fā)布 2023-12-01實(shí)施廣西環(huán)科學(xué)會 發(fā)布T/GXSES0004T/GXSES0004—2023目 次前言 II112范引文件 13語定義 14法理 15劑材料 16器設(shè)備 2728析驟 39果算表示 510密和確度 711量證質(zhì)控制 712意項 8附錄A（范）目物的量子輔離、檢限測下限 9附錄B（料）方的精度正度 10I前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。（II土壤和沉積物6種醚類化合物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法范圍本文件規(guī)定了測定土壤和沉積物中6種醚類化合物的吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法。65μg/kg～1.9μg/kg6.0μg/kg～7.6μg/kg（GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第三部分：樣品采集、貯存和運(yùn)輸GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第五部分：沉積物分析HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。在目標(biāo)物的保留時間區(qū)間內(nèi)無干擾色譜峰出現(xiàn)或其中的目標(biāo)物濃度低于方法檢出限。甲醇（CH3OH） ρ=1000mg/L～5000mg/Lρ=25.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液保存期為一個月，或參照制造商說明配制。ρ=50.0μg/mL選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)。可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。ρ=25.0μg/mL選用二溴氟甲烷作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。14（BFB）ρ=25.0μg/mL可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.8 99.9995.9 99.9994室溫、混勻。60mL60mL瓶）、40mL棕色玻璃瓶。/（EI）35amu270amu集及定量分析等功能。吹掃捕集裝置：能夠加熱樣品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅膠、1/3活性炭混合吸附gmL30m×0.25mm，1.4μm（694）他等效性能的毛細(xì)管柱。6.7 0.016.8 10μL、25μL、100μL250μL500μL2mL樣品HJ/T166GB17378.3360mL（60mL本采樣方法適用于無自動進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置。用鐵鏟或藥勺將樣品盡快采集至60mL樣品瓶(或大于60mL本采樣方法適用于帶有自動進(jìn)樣器的吹掃捕集裝置。0L0.1注1：使用不銹鋼專用采樣器，采樣器需配有助推器，可將土壤推入樣品瓶。注2：若初步判定樣品中目標(biāo)物含量小于200μg/kg時，采集約5g樣品；若初步判定樣品中目標(biāo)物含量大于等于200μg/kg時，應(yīng)分別采集約1g和5g樣品。2樣品采集后應(yīng)冷藏運(yùn)輸。運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快分析。若不能立即分析，樣品應(yīng)存放于無有機(jī)物干擾 45 HJ613GB17378.52502min2805min。吹掃條件可結(jié)合儀器使用說明書及工作需求適當(dāng)調(diào)整，其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。進(jìn)樣口溫度：200℃；載氣：氦氣；分流比：30:1；柱流量（恒流模式）：1.2mL/min；40℃（保持3min）→10℃/min→100EI：230：70eVA2.5min280校準(zhǔn)1～2μLBFB（5.7）5mL見BFB關(guān)鍵離子豐1BFB關(guān)鍵離子豐度是否符合表1標(biāo)準(zhǔn)時，可通過取峰頂掃描點(diǎn)及其前后兩個掃描點(diǎn)離子豐度的1BFB20注：使用離子阱或其他類型質(zhì)譜儀時，BFB關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)可參照儀器制造商的說明執(zhí)行。表1 BFB鍵子度準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)荷比離子豐度標(biāo)準(zhǔn)50質(zhì)荷比95的8%～40%174大于質(zhì)荷比95的50%75質(zhì)荷比95的30%～80%175質(zhì)荷比174的5%～9%95基峰，100%相對豐度176質(zhì)荷比174的93%～101%96質(zhì)荷比95的5%～9%177質(zhì)荷比176的5%～9%173小于質(zhì)荷比174的2%--用微量注射器分別移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（見5.4）和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.6）至實(shí)驗(yàn)室用水（見5.1）5.0、10.0、25.0、50.0和100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，也5（。3用氣密性注射器分別量取5.0mL上述標(biāo)準(zhǔn)系列至40mL樣品瓶中（若無自動進(jìn)樣器，則直接加入至吹掃管中），分別加入5.0μL內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液見5.5），50.0μg/L（）圖1為在本文件規(guī)定的儀器條件下的總離子流色譜圖。a1245（替代物67—氟苯（內(nèi)標(biāo)；8—乙基叔戊基醚圖1 目標(biāo)的離流譜圖標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）進(jìn)行計算。 ??????=????×????????·······································································(1)式中：

??

????RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)與目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；ρISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)的濃度；ρi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量濃度，μg/L。∑（?（）∑????????????=

????=1

········································································(2)??式中：RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；RRFi——i）n——4RRF的標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），按照公式（3）進(jìn)行計算:∑??

????2 SD=

??=1

???1

··································································(3)RRF的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），按照公式（4）進(jìn)行計算： RSD=????????????????

×100%·····································································(4)標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物（或替代物）相對響應(yīng)因子（RRF）的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于等于20%。以目標(biāo)物和相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值比為縱坐標(biāo)，濃度比為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。若建立的線性校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)小于0.9950.9956個濃度系列（）。測定測定前，先將樣品瓶從冷藏設(shè)備中取出，使其恢復(fù)至室溫。200μg/kg5gμg/kg～1000μg/kg1g 0.01g)，將5.0μL5.0μL5.6）至5.0mL5.1（8.1） 7.1.20.01g）。用氣密性注射器量取或設(shè)置儀器吸取5.0mL5.1）5.0μL（5.5）5.0μL5.6）8.1）當(dāng)用1g樣品分析時，若目標(biāo)物未檢出，需重新分析5g樣品；若目標(biāo)物濃度超過了標(biāo)準(zhǔn)系列最高點(diǎn)，應(yīng)按照高含量樣品測定方法（見8.3.2）重新分析樣品。1000μg/kg60mL60mL5g40mL0.0110.0mL甲（見minmLmL棕色玻璃瓶中，必要時，提取液可進(jìn)行離心分離。用微量注射器分別量取10.0μL～100μL提取5.0μL（和5.0μL（見5.0mL（見5.1）40mL見8.1）注1：若提取液不能立即分析，可于4℃以下暗處保存，保存時間為14d，分析前應(yīng)恢復(fù)至室溫。注2：若提取液中目標(biāo)物濃度超過標(biāo)準(zhǔn)系列最高點(diǎn)，提取液可用甲醇適當(dāng)稀釋后測定；若采用高含量樣品測定，當(dāng)取100μL提取液進(jìn)行分析，目標(biāo)物濃度低于標(biāo)準(zhǔn)系列最低點(diǎn)時，應(yīng)采用低含量樣品測定方法重新分析樣品。5.0μL見5.5）和5.0μL見5.6）至用5.0mL見5.1）40mL樣品見8.1）目標(biāo)物以相對保留時間（或保留時間）和與標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)譜圖比較進(jìn)行定性。5）ρexρex（5）

=????×??????··········································································(5)???????式中：ρex——試料中目標(biāo)物（或替代物）的質(zhì)量濃度，μg/L；Ax——目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；AIS——（），50μg/L；RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子。當(dāng)目標(biāo)物采用線性或非線性校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)時，試料中目標(biāo)物質(zhì)量濃度ρex通過相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線計算。（6） ??=??????×5×100·········································································(6)??×??????式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；Wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；m——樣品量，g。（μg/kg）（7） ??=????×????×5×??×100·····································································(7)??×??????×????式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；Vc——提取液體積，mL；m——樣品量，g；Vs——mL；Wdm——若樣品干物質(zhì)含量小于10VcVc為10mL。（8） ??=??????×5×100······································································(8)??×(100?????2??)式中：6ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；WH2O——樣品含水率，%；m——樣品量，g。（9） ??=??????×????×5×??×100·····································································(9)??×(1?????2??)×????式中：ω——樣品中目標(biāo)物的含量，μg/kg；5——試料體積，mL；ρex——試料中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；Vc——提取液體積，mL；m——樣品量，g；Vs——用于吹掃的提取液體積，mL；WH2O——樣品含水率，%；K—提取液的稀釋倍數(shù)。若樣品含水率大于10％Vc10提取液體積Vc為10mL。9.3 3精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對濃度為5.0μg/kg、25.0μg/kg和100μg/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，3.1%～13%、1.0%～8.0%和0.72%～7.311%～13%、4.1%～11%和5.0%～111.0μg/kg～1.1μg/kg2.0μg/kg～3.2μg/kg和8.5μg/kg～13μg/kg1.8μg/kg～2.0μg/kg、3.6μg/kg～7.8μg/kg和μg/kg～33μg/kg。正確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度水平為5.0μg/kg、25.0μg/kg和100μg/kg的空白樣品進(jìn)行了6次重79.4%～120%、82.8%～114%、84.7%～121%；加標(biāo)回收率最終值分別為93.7%±21.2～101%±21.894.3%±18.4%～101%±18.695.8%±14.0%～103%±22.2六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為50.0μg/kg的土壤樣品進(jìn)行了次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為74.6%～12194.4%±32.0%～104%±18.2六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為100μg/kg的沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測定，加標(biāo)回收率范圍為83.2%～12295.4%±17.6%～102%±27.0精密度和正確度結(jié)果詳見附錄B。（RRT）0.06（RRT）（10） ??????=··········································································(10)????????7式中：RRT——目標(biāo)物的相對保留時間；RTx——目標(biāo)物的保留時間，min；RTIS——與目標(biāo)物相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)的保留時間，min。30% 24hBFB合表 校準(zhǔn)RRF)的RSD2070%～13010s50%～200%80%～120%樣品5若空白試驗(yàn)未滿足以上要求，則應(yīng)采取措施排除污染并重新分析同批樣品，必要時需更換捕集管。11.4.1）（2070%～130%70%～130若初步判定樣品中含有目標(biāo)物，則須分析一個平行樣，平行樣品中替代物相對偏差應(yīng)25％25％5.1）105℃后，氣相色譜應(yīng)有烘烤時間確保高沸點(diǎn)有機(jī)化合物流出色譜柱。8附錄A（規(guī)范性）目標(biāo)物的定量離子、輔助離子、檢出限和測定下限表A.1表A.1目標(biāo)物、內(nèi)標(biāo)物和替代物的定量離子、輔助離子、檢出限和測定下限序號名稱CAS號類型定量離子輔助離子檢出限（μg/kg）測定下限（μg/kg）1乙醚60-29-7目標(biāo)物5974，451.97.62甲基叔丁基醚1634-04-4目標(biāo)物7357,431.56.03二異丙基醚108-20-3目標(biāo)物4543,871.87.24乙基叔丁基醚637-92-3目標(biāo)物5987,571.87.25二溴氟甲烷1868-53-7替代物111113,192——6甲基叔戊基醚994-05-8目標(biāo)物7387,431.87.27氟苯462-06-6內(nèi)標(biāo)9670——8乙基叔戊基醚919-94-8目標(biāo)物5987,73,431.76.89附錄B（資料性）方法的精密度和正確度表B.1表B.1空白加標(biāo)的精密度和正確度序號化合物名稱濃度水平(μg/kg)總平均值(μg/kg)偏差（%）偏差（%重復(fù)性限r(nóng)(μg/kg)再現(xiàn)性限R(μg/kg)回收率范圍(%)P±2SP(%)1乙醚5.04.695.0～13111.11.879.4～10693.7±21.225.025.32.6～7.79.13.27.290.8～114101±18.610095.82.0～5.77.3122384.7～10395.8±14.02甲基叔丁基醚5.04.844.4～11131.01.682.6～11896.9±25.625.024.81.6～8.08.93.06.788.4～11099.4±17.610097.42.1～4.85.0111791.7～10597.4±9.83二異丙基醚5.05.033.1～10111.11.883.2～111101±21.825.024.31.1～5.1112.77.884.0～11197.1±21.21001021.3～4.48.68.52692.5～117102±17.44乙基叔丁基醚5.04.893.5～9.0131.02.081.6～11297.9±25.225.023.61.5～4.2102.06.682.8～10494.3±18.41001032.2～7.31113