《碳酸鋰、單水氫氧化鋰、氯化鋰化學(xué)分析方法 第1部分》編制說(shuō)明（送審稿）

表1常規(guī)方法(手工滴定)法起草單位及所做工作所做工作江西贛鋒鋰業(yè)集團(tuán)股份有限公司起草負(fù)責(zé)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明；完成數(shù)據(jù)廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心、宜春天卓新材料有限公司、安)有限公司進(jìn)行驗(yàn)證；提供試驗(yàn)樣品的精密度數(shù)據(jù)；對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明提出相宜春銀鋰新能源有限責(zé)任公司、國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、江蘇容匯通用鋰業(yè)股研究院(江西省鋰電產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、格林美(無(wú)錫)能源材料有限公司、唐山鑫豐鋰業(yè)有限公司、成都開(kāi)飛高能化學(xué)工業(yè)有限公司、烏魯公司、中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)團(tuán)股份有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司提供試驗(yàn)樣品的精密度數(shù)據(jù)；對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件、江西贛鋒鋰業(yè)集團(tuán)股份有限公司、宜春銀鋰新能源有限責(zé)任公司、格林美(無(wú)錫)能源材限公司所做工作江西贛鋒鋰業(yè)集團(tuán)股份有限公司起草負(fù)責(zé)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明；完成數(shù)據(jù)宜春銀鋰新能源有限責(zé)任公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、江西永興特鋼新能源科技有限公司、瑞士萬(wàn)通中國(guó)有限公司、天齊鋰業(yè)新能源材料(蘇州)有限公司進(jìn)行驗(yàn)證；提供試驗(yàn)樣品的精密度數(shù)據(jù)；對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明提出相卓新材料有限公司、國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江蘇容匯通用鋰業(yè)股份有限公司、宜春市鋰電產(chǎn)業(yè)研究院(江西省鋰電產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中限公司、成都開(kāi)飛高能化學(xué)工業(yè)有限公司、雅化鋰業(yè)(雅安)限公司、江西東鵬新材料有限責(zé)任公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司提供試驗(yàn)樣品的精密度數(shù)據(jù)；對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件、議。江西贛鋒鋰業(yè)集團(tuán)股份有限公司、宜春銀鋰新能源有限責(zé)任公司、格林美(無(wú)錫)能源材限公司江西贛鋒鋰業(yè)集團(tuán)股份有限公司成立于2000年3月，注冊(cè)資金14.37億元。贛鋒鋰業(yè)是中國(guó)鋰行業(yè)首家A+H上市公司(A股股票代碼：002460;H股股票代碼01772),世界領(lǐng)先的鋰生態(tài)企業(yè)。公司業(yè)務(wù)貫穿上游鋰張江鋒、白志輝、李強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)工作整體協(xié)調(diào)和推進(jìn)；標(biāo)準(zhǔn)起草前期調(diào)研案的確定；標(biāo)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明編寫(xiě)。重復(fù)性驗(yàn)證試驗(yàn)；修改標(biāo)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明。周家紅、熊曉燕、劉斌華、龔雁、對(duì)研究報(bào)告中各項(xiàng)參數(shù)條件、試驗(yàn)步驟以及試劑證；對(duì)試驗(yàn)樣品進(jìn)行測(cè)定；對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文件、研究報(bào)告和編制說(shuō)明提出修改建議。黃艷軍、劉珊冊(cè)、吳進(jìn)方、張俊、王永生、趙江、朱小琴、謝堂鋒、榮富、康如金、謝柏華、聞廣學(xué)、對(duì)試驗(yàn)樣品進(jìn)行測(cè)試，提供比對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)；對(duì)標(biāo)和編制說(shuō)明提出修改建議。3.1預(yù)研階段 氯化鋰化學(xué)分析方法第1部分：碳酸鋰含量的測(cè)定滴定法》,立項(xiàng)成功。單位共7家、沒(méi)有回函的單位共0家(征求意見(jiàn)情序號(hào)內(nèi)容原標(biāo)準(zhǔn)備注(皆指新標(biāo)準(zhǔn)討論稿)1文件名稱(chēng)定法》/2引言無(wú)有的要求3規(guī)范性引用無(wú)有引用文件4術(shù)語(yǔ)和定義無(wú)有詳見(jiàn)第3章術(shù)語(yǔ)和定義5原理只有酸堿滴定詳見(jiàn)第4章6詳見(jiàn)第5.3條7無(wú)詳見(jiàn)第8.3條8空白試驗(yàn)無(wú)有詳見(jiàn)第8.3條9測(cè)定只有酸堿滴定詳見(jiàn)第8.4條理扣減鈣酸鹽形式存在時(shí)，需要進(jìn)行相應(yīng)的扣減詳見(jiàn)第9章指示劑終點(diǎn)變化情況甲基紅一溴甲酚綠4滴突躍不明顯甲基紅一溴甲酚綠8滴明顯甲基紅一溴甲酚綠10滴明顯甲基紅一溴甲酚綠12滴明顯在150mL和250mL燒杯內(nèi)分別加入20mL和150mL無(wú)二氧化表6無(wú)二氧化碳水的用量無(wú)二氧化碳水(mL)樣品編號(hào)結(jié)果(%)1234512345樣品編號(hào)測(cè)試結(jié)測(cè)試結(jié)測(cè)試結(jié)測(cè)試結(jié)測(cè)試結(jié)hhax(%)極差(%)平均值(%)表7-299.50%碳酸鋰的不同稱(chēng)樣量測(cè)試結(jié)果對(duì)比樣品編號(hào)稱(chēng)樣量g測(cè)試結(jié)果%測(cè)試結(jié)果%稱(chēng)樣量g測(cè)試結(jié)果%稱(chēng)樣量g測(cè)試結(jié)果%測(cè)試結(jié)極差(%)平均值(%)由表7-1和表7-2得出，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度約為0.50mo樣品量(g)測(cè)定結(jié)果(%)10mg/mL硫10mg/mL鈉從表8得出，在原試樣中分別加入5倍、10倍、20倍、30倍的干擾元素鈉、表9測(cè)試結(jié)果2345結(jié)果極差(%)平均值(%)樣品編號(hào)工%標(biāo)準(zhǔn)偏差%GG結(jié)論根據(jù)格拉布斯檢驗(yàn)方法，n=11,a=0.05時(shí)舍棄界限為2.234。由表10數(shù)據(jù)可知，品的11次檢測(cè)數(shù)據(jù)無(wú)異常值，表明該方法重復(fù)性較好，精密度較高。樣品編號(hào)回收率/%由表9和表11得出：本方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.028%~0.063%,回收率在99.2%~100.7%之間，該方法表12廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果極差(%)平均值(%)序號(hào)123456789極差(%)平均值(%)表14新疆有色金屬研究所精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果序號(hào)123456789極差(%)平均值(%)極差(%)平均值(%)表16雅化鋰業(yè)(雅安)有限公司精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果極差(%)平均值(%)從一驗(yàn)單位反饋的數(shù)據(jù)來(lái)看，3號(hào)樣品的數(shù)據(jù)存在一定差異，三家單位結(jié)果為97.6%,兩家結(jié)果為98.6%,且RSD均符合要求，故在二驗(yàn)證過(guò)程中，去掉3號(hào)樣品。序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表19成都開(kāi)飛高能化學(xué)工業(yè)有限公司精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)3.6.10湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技有限公司表21湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技有限公司精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)碳酸鋰含量(%)平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表23荊門(mén)格林美新材料有限公司精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果序號(hào)123456789極差(%)平均值(%)表24唐山鑫豐鋰業(yè)有限公司精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果序號(hào)123456789最大值(%)最小值(%)極差(%)表25烏魯木齊市亞歐稀有金屬有限責(zé)任公司精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果碳酸鋰含量(%)12345678平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)3.6.16浙江華友鈷業(yè)股份有限公司表27浙江華友鈷業(yè)股份有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)序號(hào)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表28盛新鋰能集團(tuán)股份有限公司精密度碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表29衢州華友鈷新材料有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)碳酸鋰含量(%)平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)3.6.19國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司表30國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)序號(hào)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表31平均值統(tǒng)計(jì)實(shí)驗(yàn)室p水平q析中心公司志存(宜春天卓)鋰業(yè)集團(tuán)有限公司山東瑞福鋰業(yè)有限公司浙江華友鈷業(yè)股份有限公司唐山鑫豐鋰業(yè)有限公司中國(guó)有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司江蘇容匯通用鋰業(yè)股份有限公司限公司宜春市鋰電產(chǎn)業(yè)研究量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)限公司股份有限公司荊門(mén)格林美新材料有限公司烏魯木齊市亞歐稀有金屬有限責(zé)任公司盛新鋰能集團(tuán)股份有限公司宜春銀鋰新能源有限責(zé)任公司限公司有限公司S…統(tǒng)計(jì)量C歧離值(Y/N)離群值(Y/N)水平S…統(tǒng)計(jì)量C歧離值(Y/N)NN離群值(Y/N)NN水平S歧離值(Y/N)NNN離群值(Y/N)NNN歧離值(Y/N)NNN離群值(Y/N)NNN水平水平rR空白(mL)平均值(mL)空白(mL)平均值(mL)METU結(jié)果(mol/L)平均值(mol/L)METU98%碳酸鋰樣品METU樣品量(g)結(jié)果(%)樣品量(g)結(jié)果(%)平均值(%)平均值(%)一驗(yàn)單位廣東邦普循環(huán)科技有限公司、江西永興特鋼新能源科技有限公司、天齊鋰業(yè)新能源材料(蘇州)有準(zhǔn)溶液的體積計(jì)算回收率，結(jié)果見(jiàn)下表39。表39碳酸鋰樣品回收率測(cè)試結(jié)果樣品量(g)消耗滴定劑體積(mL)回收率(%)D一驗(yàn)單位廣東邦普循環(huán)科技有限公司、江西永興特鋼新能源科技有限公司、天齊鋰業(yè)新能源材料(蘇州)有由表36、表37、表38、表39可知，采用DETU和METU兩種模式下測(cè)得的樣品空白、鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)序號(hào)稱(chēng)樣量(g)消耗滴定測(cè)試結(jié)果(%)極差(%)平均值(%)123456123456123456123456123456序號(hào)塑料燒杯玻璃燒杯稱(chēng)樣量(g)結(jié)果(%)稱(chēng)樣量(g)結(jié)果(%)123456極差(%)平均值(%)測(cè)定結(jié)果(%)相對(duì)誤差10mg/mL硫酸根溶液10mg/mL鈉離子溶液K0.1mg/mL鉀離10mg/mL鈣離子溶液Mg”1mg/mL鎂離子溶液序號(hào)有預(yù)加體積無(wú)預(yù)加體積稱(chēng)樣量(g)稱(chēng)樣量(g)結(jié)果(%)1234567極差(%)平均值(%)滴定時(shí)間平均值(s)約400約1600由表43可知，采用相同滴定參數(shù)，滴定劑有預(yù)加體積或者無(wú)預(yù)加體積時(shí)，對(duì)滴定測(cè)試結(jié)果基本無(wú)影響；但向0.5g的碳酸鋰中分別加入0.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL、14.00mL10mg/nL以此作為碳酸鋰的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)碳酸根質(zhì)量計(jì)算回收率，進(jìn)行四次重復(fù)獨(dú)立試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)下表44。樣品測(cè)定離子碳酸根測(cè)得總回收率/%由表44可以看出，本試驗(yàn)回收率在99%—101%,滿(mǎn)不同質(zhì)量的碳酸鋰消耗不同的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，以碳酸鋰自身做為標(biāo)準(zhǔn)，積計(jì)算回收率，進(jìn)行四次重復(fù)獨(dú)立試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)下表45。樣品回收率/%1234極差(%)平均值(%)G檢驗(yàn)結(jié)果由方法精密度試驗(yàn)表46可以看出5批次的碳酸鋰樣品，即碳酸鋰-94.37%、碳酸鋰-95.95%、碳酸鋰-97.5%、碳酸鋰含量(%)123456789極差(%)平均值(%)89極差(%)平均值(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789極差(%)平均值(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789最大值(%)最小值(%)極差(%)表53江西東鵬新材料有限責(zé)任公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)序號(hào)碳酸鋰結(jié)果(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表55廣東省工業(yè)分析檢測(cè)中心精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)碳酸鋰含量(%)平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)4.7.9格林美(無(wú)錫)能源材料有限公司表56格林美(無(wú)錫)能源材料有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)4.7.10雅化鋰業(yè)(雅安)有限公司表57雅化鋰業(yè)(雅安)有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)碳酸鋰含量(%)平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)碳酸鋰含量(%)平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)序號(hào)碳酸鋰含量(%)123平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)表61天齊鋰業(yè)新能源材料(蘇州)有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)123456789最大值(%)最小值(%)極差(%)平均值(%)4.7.15國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司表62國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)碳酸鋰含量(%)123456789平均值(%)最大值(%)最小值(%)極差(%)廣東省科學(xué)院工業(yè)分析中心廣東邦普循環(huán)科技有限公司有限公司瑞士萬(wàn)通中國(guó)有限公司州)有限公司宜春銀鋰新能源責(zé)任有限公司無(wú)錫格林美股份有限公司限公司公司有限公司志存(宜春天卓)鋰業(yè)集團(tuán)有限公司雅化鋰業(yè)(雅安)有限公司盛新鋰能集團(tuán)股份有限公司成都開(kāi)飛高能化學(xué)有限公司國(guó)標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司S統(tǒng)計(jì)量C歧離值(Y/N)NY