鍋爐水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)及測定方法

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GB/T1576-2008GB/T6682

分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T5682-2008，ISO3696：1987，MOD）GB/T6903

鍋爐用水和冷卻水分析方法

通則GB/T6904

工業(yè)循環(huán)冷卻水及鍋爐用水中pH的測定GB/T6907

鍋爐用水和冷卻水分析方法

水樣的采集方法GB/T6908

鍋爐用水和冷卻水分析方法

電導(dǎo)率的測定GB/T6909

鍋爐用水和冷卻水分析方法

硬度的測定

GB/T6913

鍋爐用水和冷卻水分析方法

磷酸鹽的測定（GB/T6913-2008，ISO6878：2004，Waterquality-Determinationofphosphorus-Ammoniummolybdatespectrometricmethod，NEQ）GB/T12145

火力發(fā)電機(jī)組及蒸汽動力設(shè)備水汽質(zhì)量GB/T12151

鍋爐用水和冷卻水分析方法

濁度的測定（福馬肼濁度）GB/T12152

鍋爐用水和冷卻水中油含量的測定GB/T12157

工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中溶解氧的測定（GB/T12157-2007，ISO5813：1983，Waterquality-Determinationofdissolvedoxygen-Iodimetricmethod，NEQ）GB/T15453

工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中氯離子的測定DL/T

火力發(fā)電廠水汽分析方法

第1部分：總則DL/T

火力發(fā)電廠水汽分析方法

第25部分：全鐵的測定（磺基水楊酸分光光度法）

3

術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。原水

rawwater未經(jīng)過任何處理的水。

軟化水

softenedwater除掉全部或大部分鈣、鎂離子后的水。

GB/T1576-2008

除鹽水

demineralizedwater通過有效的工藝處理，去除全部或大部分水中的懸浮物和無機(jī)陰、陽離子等雜質(zhì)后，所得成品水的統(tǒng)稱。

補(bǔ)給水

make-upwater原水經(jīng)水處理工藝處理后，用來補(bǔ)充鍋爐排污和汽水損耗的水。給水

boilerfeedwater直接進(jìn)入鍋爐的水，通常由補(bǔ)給水、回水和疏水等組成。鍋水

bolierwater

鍋爐運(yùn)行時(shí)，存在于鍋爐中并吸收熱量產(chǎn)生蒸汽或熱水的水。

回水

backwater

鍋爐產(chǎn)生的蒸汽、熱水，做功后或熱交換后返回到給水中的水。

鍋內(nèi)加藥處理

internalchemicalbolierwatertreatment

為了防止或減緩鍋爐結(jié)垢、腐蝕，有針對性地向鍋內(nèi)投加一定數(shù)量藥劑的水處理方法。鍋外水處理

externalboilerwatertreatment

原水在進(jìn)入鍋爐前，將其中對鍋爐運(yùn)行有害的雜質(zhì)經(jīng)過必要的工藝進(jìn)行處理的方法。

4

水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐水質(zhì)

采用鍋外水處理的自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐水質(zhì)

采用鍋外水處理的自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐的給水和鍋水水質(zhì)應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1采用鍋外水處理的自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐水質(zhì)項(xiàng)目

額定蒸汽壓力/MPaP≤<P≤<P≤2..5<P<補(bǔ)給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水給水濁度/FTU≤≤≤≤≤≤≤≤硬度/mmol/L≤≤×10-3≤×10-3pH（25℃）～溶解氧a/mg/L2）≤≤≤≤油/mg/L≤全鐵/mg/L≤≤≤≤≤≤≤電導(dǎo)率（25℃）/μS/cm——≤×102≤×102≤×102≤×102≤×102≤項(xiàng)目

額定蒸汽壓力/MPaP≤<P≤<P≤2..5<P<補(bǔ)給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水鍋水全堿度b/）mmol/L無過熱器～≤～≤～≤≤≤有過熱器——≤≤≤≤≤≤酚酞堿度/mmol/L無過熱器～≤～≤～≤≤≤有過熱器——≤≤≤≤≤≤pH（25℃）～～～溶解固形物/mg/L）無過熱器≤×103≤×103≤×103≤×103有過熱器——≤×103≤×103≤20×103磷酸根c/mg/L——～～亞硫酸根d/mg/L）——～～～相對堿度e<注1：對于供汽輪機(jī)用汽的鍋爐，蒸汽質(zhì)量應(yīng)執(zhí)行GB/T12145規(guī)定的額定蒸汽壓力汽包爐標(biāo)準(zhǔn)。注2：硬度、堿度的計(jì)量單位為一價(jià)基本單元物質(zhì)的量的濃度。注3：停（備）用鍋爐啟動時(shí)，鍋水的濃縮倍率達(dá)到正常后，鍋水的水質(zhì)應(yīng)達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)的要求。a溶解氧控制值適用于經(jīng)過除氧裝置處理后的給水。額定蒸發(fā)量大于或等于10t/h的鍋爐，給水應(yīng)除氧。額定蒸發(fā)量小于10t/h的鍋爐如果發(fā)現(xiàn)局部氧腐蝕，也應(yīng)采取除氧措施。對于供汽輪機(jī)用汽的鍋爐給水含氧量應(yīng)小于或等于L.b對蒸汽質(zhì)量要求不高，并且無過熱器的鍋爐，鍋水全堿度上限值可適當(dāng)放寬，但放寬后鍋水的pH值（25℃）不應(yīng)超過上限。c適用于鍋內(nèi)加磷酸鹽阻垢劑。采用其他阻垢劑時(shí)，阻垢劑殘余量應(yīng)符合藥劑生產(chǎn)廠規(guī)定的指標(biāo)。d適用于給水加亞硫酸鹽除氧劑。采用其他除氧劑時(shí)，除氧劑殘余量應(yīng)符合藥劑生產(chǎn)廠規(guī)定的指標(biāo)。e全焊接結(jié)構(gòu)鍋爐，可不控制相對堿度。

單純采用鍋內(nèi)加藥處理的自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐水質(zhì)

額定蒸發(fā)量小于或等于4t/h，并且額定蒸汽壓力小于或等于的自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐可以單純采用鍋內(nèi)加藥處理，但加藥后的汽、水質(zhì)量不得影響生產(chǎn)和生活，其給水和鍋水水質(zhì)應(yīng)答和表2的規(guī)定。表2

單純采用鍋內(nèi)加藥處理的自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐水質(zhì)水樣項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)值給水濁度/FTU≤硬度/mmol/L≤pH值（25℃）～油/mg/L≤鍋水全堿度/mmol/L～酚酞堿度/mmol/L～pH值（25℃）～溶解固形物/mg/L≤×103磷酸根a/mg/L～注1：單純采用鍋內(nèi)加藥處理，鍋爐受熱面平均結(jié)垢速率不得大于a。注2：額定蒸發(fā)量小于或等于4t/h，并且額定蒸汽壓力小于或等于的蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐同時(shí)采用鍋外水處理和鍋內(nèi)加藥處理時(shí)，給水和鍋水水質(zhì)可參照本表的規(guī)定。注3：硬度、堿度的計(jì)量單位為一價(jià)基本單元物質(zhì)的量的濃度。a

適用于鍋內(nèi)加磷酸鹽阻垢劑。采用其他阻垢劑時(shí)，阻垢劑殘余量應(yīng)符合藥劑生產(chǎn)廠規(guī)定的指標(biāo)。

熱水鍋爐水質(zhì)

采用鍋外水處理的熱水鍋爐水質(zhì)采用鍋外水處理的熱水鍋爐的給水水質(zhì)應(yīng)該符合表3規(guī)定。表3

采用鍋外水處理的熱水鍋爐水質(zhì)水樣項(xiàng)

目標(biāo)準(zhǔn)值給水濁度/FTU≤硬度/mmol/L≤pH值（25℃）～溶解氧a/(mg/L)≤油/mg/L≤全鐵/mg/L≤鍋水pH值（25℃）b～磷酸根c/mg/L～

注：硬度的計(jì)量單位為一價(jià)基本單元物質(zhì)的量的濃度

a溶解氧控制值適用于經(jīng)過除氧裝置處理后的給水。額定功率大于或等于的承壓熱水鍋爐給水應(yīng)除氧；額定功率小于的承壓熱水鍋爐如果發(fā)現(xiàn)局部腐蝕，也應(yīng)采用除氧措施。

b通過補(bǔ)加藥劑使鍋水pH值（25℃）控制在。

c適用于鍋內(nèi)加磷酸鹽阻垢劑。采用其他阻垢劑時(shí)，阻垢劑殘余量應(yīng)符合藥劑生產(chǎn)廠規(guī)定的指標(biāo)。

單純采用鍋內(nèi)加藥處理的熱水鍋爐水質(zhì)對于額定功率小于或等于承壓熱水鍋爐和常壓熱水鍋爐（管架式熱水鍋爐除外），可單純采用鍋內(nèi)加藥處理，但加藥后的汽、水質(zhì)量不影響生產(chǎn)和生活，其給水和鍋水水質(zhì)應(yīng)符合表4的規(guī)定。表4

單純采用鍋內(nèi)加藥處理的熱水鍋爐水質(zhì)水樣項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)值給水濁度/FTU≤硬度a/mmol/L≤pH值(25℃)～油/mg/L≤鍋水pH值(25℃)～磷酸根b/mg/L～

注1：對于額定功率小于或等于水管式和鍋殼式的承壓熱水鍋爐和常壓熱水鍋爐，同時(shí)采用鍋外水處理和鍋內(nèi)加藥處理時(shí)，給水和鍋水水質(zhì)也可參照本表的規(guī)定。

注2：硬度的計(jì)量單位為一價(jià)基本單元物質(zhì)的量的濃度。a使用與結(jié)垢物質(zhì)作用后不生成固體不溶物的阻垢劑，給水硬度可放寬至小于或等于L。b適用于鍋內(nèi)磷酸鹽阻垢劑。加其他阻垢劑時(shí)，阻垢劑殘余量應(yīng)符合藥劑生產(chǎn)廠規(guī)定的指標(biāo)。

貫流和直流蒸汽鍋爐水質(zhì)貫流和直流蒸汽鍋爐應(yīng)采用鍋外水處理，其給水和鍋水水質(zhì)應(yīng)符合表5的規(guī)定。表5

貫流和直流蒸汽鍋爐水質(zhì)項(xiàng)目鍋爐類型貫流鍋爐直流鍋爐額定蒸汽壓力/MPaP≤<P≤2..5<P<P≤<P≤2..5<P<

給水濁度/FTU≤≤≤———硬度/mmol/L≤≤≤×10-3≤≤≤×10-3pH值(25℃)溶解氧/(mg/L)≤≤≤≤≤≤油/mg/L≤全鐵/mg/L≤≤≤———全堿度a517—CO32-變成HCO3-后在蒸發(fā)過程中損失質(zhì)量的換算系數(shù)；

CO32-—水中碳酸鹽堿度的含量，單位為毫克每升（mg/L）；

q—每升水樣加C（1/2H2SO4,）=L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，q＝VS/V×1000（mL）。

第三種方法測定步驟

取一定量充分搖勻的水樣(水樣體積應(yīng)使蒸干殘留物的質(zhì)量在100mg左右)，加入20mL碳酸鈉溶液，逐次注入經(jīng)烘干至恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴鍋上蒸干。

按、、的測定步驟進(jìn)行操作。

溶解固形物含量(RG)按式計(jì)算：

……式中：RG、m1、m2、V—同（）式；10—碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；

20—加入碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）。注意事項(xiàng)

為防止蒸干、烘干過程中落入雜物而影響試驗(yàn)結(jié)果，必須在蒸發(fā)皿上放置玻璃三角架并加蓋表面皿。

測定溶解固形物使用的瓷蒸發(fā)皿，可用石英蒸發(fā)皿代替。如果不測定灼燒減量，也可以用玻璃蒸發(fā)皿代替瓷蒸發(fā)皿。優(yōu)點(diǎn)是易恒重。精密度和準(zhǔn)確度

5個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別測定溶解固形物為2655mg/L和3784mg/L的同一水樣。

重復(fù)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為%和%。

再現(xiàn)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為%和%%。

準(zhǔn)確度

加速回收率范圍分別為%～102%和%～101%。

附錄E（資料性附錄）鍋水溶解固形物的間接測定

固導(dǎo)比法

概要

溶解固形物的主要成分是可溶解于水的鹽類物質(zhì)。由于溶解于水的鹽類物質(zhì)屬于強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中基本上都電離成陰、陽離子而具有導(dǎo)電性，而且電導(dǎo)率的大小與其濃度成一定比例關(guān)系。根據(jù)溶解固形物與電導(dǎo)率的比值（以下簡稱“固導(dǎo)比”），只要測定電導(dǎo)率就可近似地間接測定溶解固形物的含量，這種測定方法簡稱“固導(dǎo)比法”。

由于各種離子在溶液中的遷移速度不一樣，其中以H+最大，OH-次之，K+、Na+、Cl-、NO3-離子相近，HCO3-、HSiO3-等離子半徑較大的一價(jià)陰離子為最小。因此，同樣濃度的酸、堿、鹽溶液電導(dǎo)率相差很大。采用固導(dǎo)比法時(shí)，對于酸性或堿性水樣，為了消除H+和OH-的影響，測定電導(dǎo)率時(shí)應(yīng)當(dāng)預(yù)先中和水樣。

本方法適用于離子組成相對穩(wěn)定的工業(yè)鍋爐鍋水溶解固形物的測定。對于采用不同水源的鍋爐，或者采用除鹽水作補(bǔ)給水的鍋爐，如果離子組成差異較大，應(yīng)當(dāng)分別測定其固導(dǎo)比。

固導(dǎo)比的測定

取一系列不同濃度的鍋水，分別用的方法測定溶解固形物的含量。

取50mL～100mL與對應(yīng)的不同濃度的鍋水，分別加入2～3滴1％酚酞指示劑，若顯紅色，用C(1/2H2SO4)=L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰無色。再按GB/T6908（電導(dǎo)率的測定）的方法測定其電導(dǎo)率S。

用回歸方程計(jì)算固導(dǎo)比KD。

溶解固形物的測定

取50mL～100mL的鍋水，分別加入2～3滴1％酚酞指示劑，若顯紅色，用C(1/2H2SO4)=L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰好無色。再按GB/T6908（電導(dǎo)率的測定）的方法測定其電導(dǎo)率S。

按式（）計(jì)算鍋水溶解固形物的含量：

……………式中：

RG—溶解固形物含量，單位為毫克每升（mg/L）；S—水樣在中和酚酞堿度后的電導(dǎo)率，，單位為微西門子每厘米（μS/cm）；

KD—固導(dǎo)比[（mg/L）/（μS/cm）]

注意事項(xiàng)

由于水源中各種離子濃度的比例在不同季節(jié)時(shí)變化較大，固導(dǎo)比也會隨之發(fā)生改變。因此，應(yīng)當(dāng)根據(jù)水源水質(zhì)的變化情況定期校正鍋水的固導(dǎo)比。

對于同一類天然淡水，以溫度25℃時(shí)為準(zhǔn)，電導(dǎo)率與含鹽量大致成比例關(guān)系，其比例約為：1μS／cm相當(dāng)于mg/L～mg/L。在其他溫度下測定需加以校正，即每變化1℃含鹽量大約變化2％。

當(dāng)電解質(zhì)溶液的濃度不超過20%時(shí)，電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與溶液的濃度成正比，當(dāng)濃度過高時(shí)，電導(dǎo)率反而下降，這是因?yàn)殡娊赓|(zhì)溶液的表觀離解度下降了。因此，一般用各種電解質(zhì)在無限稀釋時(shí)的等量電導(dǎo)來計(jì)算該溶液的電導(dǎo)率與溶解固形物的關(guān)系。精密度和準(zhǔn)確度

分別取溶解固形物含量為2482mg/L和3644mg/L的同一水樣，5個(gè)實(shí)驗(yàn)分別用的方法和的方法測定溶解固形物，進(jìn)行比對實(shí)驗(yàn)。

重復(fù)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為%和%。

再現(xiàn)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為%和%。

準(zhǔn)確度

與的方法相比對，相對誤差率范圍為—%～%。

固氯比法

概要

在高溫鍋水中，氯化物具有不易分解、揮發(fā)、沉淀等特性，因此鍋水中氯化物的濃度變化往往能夠反映出鍋水的濃縮倍率。在一定的水質(zhì)條件下，鍋水中的溶解固形物含量與氯離子的含量之比值（以下簡稱“固氯比”）接近于常數(shù)。所以在水源水質(zhì)變化不大和水處理穩(wěn)定的情況下，根據(jù)溶解固形物與氯離子的比值關(guān)系，只要測出氯離子的含量就可近似地間接測得溶解固形物的含量，這個(gè)方法簡稱為“固氯比法”。

本方法適用于氯離子與溶解固形物含量之比值相對穩(wěn)定的鍋水溶解固形物的測定。本方法不適用以除鹽水作補(bǔ)給水的鍋爐水溶解固形物的測定。

固氯比的測定

取一系列不同濃度的鍋水，分別用的方法測定溶解固形物的含量。

取一定體積的與對應(yīng)的不同濃度的鍋水，按GB/T15453或本標(biāo)準(zhǔn)附錄G的方法分別測定其氯離子（mg/L）。

用回歸方程計(jì)算固氯比KL。

溶解固形物的測定

取一定體積的鍋水按按GB/T15453或本標(biāo)準(zhǔn)附錄G的方法分別測定其氯離子（mg/L）。

按式計(jì)算鍋水溶解固形物的含量：………………

注意事項(xiàng)

由于水源水中各種離子濃度的比例在不同季節(jié)時(shí)變化較大，固氯比也會隨之發(fā)生改變。因此，應(yīng)當(dāng)根據(jù)水源水質(zhì)的變化情況定期校正鍋水的固氯比。

離子交換器（軟水器）再生后，應(yīng)當(dāng)將殘余的再生劑清洗干凈（洗至交換器出水的Cl-與進(jìn)水Cl-含量相同），否則殘留的Cl-進(jìn)入鍋內(nèi)，將會改變鍋水的固氯比，影響測定的準(zhǔn)確性。

采用無機(jī)阻垢藥劑進(jìn)行加藥處理的鍋爐，加藥量應(yīng)當(dāng)盡量均勻，避免加藥間隔時(shí)間過長或一次性加藥量過大而造成固氯比波動大，影響溶解固形物測定的準(zhǔn)確性。精密度和準(zhǔn)確度

分別取溶解固形物含量為2482mg/L和3644mg/L的同一水樣，5個(gè)實(shí)驗(yàn)分別用的方法和的方法測定溶解固形物，進(jìn)行比對實(shí)驗(yàn)。

重復(fù)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為%和%。

再現(xiàn)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為%和%。

準(zhǔn)確度

與的方法相比對，相對誤差率為%～%。

附

錄

F（規(guī)范性附錄）

磷酸鹽的測定(磷鉬藍(lán)比色法)

概要

在C(H+)=／L的酸度下，磷酸鹽與鉬酸銨生成磷鉬黃，用氯化亞錫還原成磷鉬藍(lán)后，與同時(shí)配制的標(biāo)準(zhǔn)色進(jìn)行比色測定。其反應(yīng)為：磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬黃：

PO43-+12MoO42-+27H+→H3[P(Mo3O10)4]+12H2O

(磷鉬黃)磷鉬黃被氯化亞錫還原成磷鉬藍(lán)：[P(Mo3O10)4]3-+4Sn2++11H+→H3[P(Mo3O9)4]+4Sn4++4H2O

(磷鉬藍(lán))

磷鉬藍(lán)比色法僅供現(xiàn)場測定，適用于磷酸鹽含量為2mg/L～50mg/L的水樣。

儀器

具有磨口塞的25mL比色管。

試劑及配制

分析實(shí)驗(yàn)室用水二級水，符合GB/T6682的規(guī)定。

磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL含PO43-）：稱取在105℃干燥過的磷酸二氫鉀（KH2PO4），溶于少量除鹽水中后，稀釋至1000mL。

磷酸鹽工作溶液（1mL含PO43-）：取標(biāo)準(zhǔn)溶液，用二級水準(zhǔn)確稀釋10倍。

鉬酸銨-硫酸混合溶液：于600mL二級試劑水中緩慢加入167mL濃硫酸（密度cm3），冷卻至室溫。稱取20g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]，研細(xì)后溶于上述硫酸溶液中，用二級水稀釋至1000mL。

1％氯化亞錫溶液(甘油溶液)：稱取優(yōu)級純氯化亞錫于燒杯中，加20mL濃鹽酸(密度／cm3)，加熱溶解后，再加80mL純甘油(丙三醇)，攪勻后將溶液轉(zhuǎn)入塑料瓶中備用（此溶液易被氧化，需密封保存，室溫下使用期限不宜超過20天）。

測定方法

量取0mL、、、、、、、、、mL磷酸鹽工作溶液(1mL含PO43-)以及5mL水樣，分別注入一組比色管中，用二級水稀釋至約20mL，搖勻。

于上述比色管中各加入鉬酸銨-硫酸混合溶液，用二級水稀釋至刻度，搖勻。

于每支比色管中加入2～3滴氯化亞錫甘油溶液，搖勻，待2min后進(jìn)行比色。

水樣中磷酸鹽(PO43-)的含量按式（）計(jì)算：

……………式中：[PO3-4]—磷酸根含量，單位為毫克每升（mg/L）；—磷酸鹽工作溶液的濃度，1mL含磷酸根；V1—與水樣顏色相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)色中加入磷酸鹽工作溶液的體積，單位為毫升（mL）；

Vs—水樣的體積，單位為毫升（mL）。

測定水樣時(shí)注意事項(xiàng)

水樣與標(biāo)準(zhǔn)色應(yīng)當(dāng)同時(shí)配制顯色。

為加快水樣顯色速度，以及避免硅酸鹽干擾，顯色時(shí)水樣的酸度(H+)應(yīng)維持在mol/L。

水樣混濁時(shí)應(yīng)過濾后測定，磷酸鹽的含量不在2mg/L～50mg/L內(nèi)時(shí)，應(yīng)當(dāng)酌情增加或減少水樣量。

附

錄

G（規(guī)范性附錄）氯化物的測定(硫氰化銨滴定法)

概要

適用于測定氯化物含量為5mg／L～100mg／L的水樣，高于此范圍的水樣經(jīng)稀釋后可以擴(kuò)大其測定范圍。

在酸性條件下（pH≤1），溶液中碳酸鹽、亞硫酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽、聚羧酸鹽和有機(jī)膦酸鹽等干擾物質(zhì)不能與Ag+發(fā)生反應(yīng)，而Cl-仍能與Ag+生成沉淀。被測水樣用硝酸酸化后，再加入過量的硝酸銀（AgNO3）標(biāo)準(zhǔn)溶液，使Cl-全部與Ag+生成氯化銀（AgCl）沉淀，過量的Ag+用硫氰酸銨（NH4SCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，選擇鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]作指示劑，當(dāng)?shù)竭_(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，SCN-與Fe3+生成紅色絡(luò)合物，使溶液變色，即為滴定終點(diǎn)。Cl-+Ag+→AgCl↓（白色）SCN-+Ag+→AgSCN↓（白色）SCN-+Fe3+→FeSCN2+（紅色絡(luò)合物）在過量的硝酸銀（AgNO3）標(biāo)準(zhǔn)溶液體積中，扣除等量消耗的SCN-的量，即可計(jì)算出水中C1-的含量。

適用于含有碳酸鹽、亞硫酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽、聚羧酸鹽和有機(jī)膦酸鹽等干擾物質(zhì)的鍋水氯化物的測定。試劑

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含1mgCl-)、硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于1mgCl-）、10％鉻酸鉀指示劑、1％酚酞指示劑（以乙醇為溶劑）、C(NaOH)L氫氧化鈉溶液、C(l/2H2SO4)L硫酸溶液，配制和標(biāo)定按照GB/T601或GB/。

C(HNO3)=20mol/L硝酸溶液

10%鐵銨礬指示劑：稱取10g鐵銨礬，溶于二級水，并稀釋至100mL。

硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于Cl-）配制與標(biāo)定。

硫氰酸銨溶液的配制：稱取硫氰酸銨[NH4SCN]溶于1000mL二級水中。

硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：在三個(gè)錐形瓶中，用移液管分別注入標(biāo)準(zhǔn)溶液，再各加90m二級水及%鐵銨礬指示劑，均用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色，記錄硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積V1。同時(shí)另取100mL二級水作空白試驗(yàn)，記錄空白試驗(yàn)硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積V0。硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定度T1按式式（）計(jì)算：

……………式中：T—硫氰酸銨溶液滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；V1—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積，單位為毫升（mL）；

V0—空白試驗(yàn)消耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

10—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為10mL；

—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度，1mL相當(dāng)于。

硫氰酸銨溶液濃度的調(diào)整：硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度一定要與硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度相同，若標(biāo)定結(jié)果T1大于mg/mL，可按式計(jì)算添加二級水，使硫氰酸銨溶液的滴定度調(diào)整為1mL相當(dāng)于CL-的標(biāo)準(zhǔn)溶液:

……式中：△V—調(diào)整硫氰酸銨溶液濃度所需二級水添加量，單位為毫升（mL）；V—配制的硫氰酸銨溶液經(jīng)標(biāo)定后剩余的體積，單位為毫升（mL）；T1—硫氰酸銨溶液標(biāo)定的滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；—硫氰酸銨溶液調(diào)整后的滴定度，1mL相當(dāng)于1mgCl-。

測定方法

準(zhǔn)確吸取100mL水樣置于250mL錐形瓶中，加1mL分析純濃硝酸溶液，使水樣pH≤1。加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液mL，搖勻，加入10%鐵銨礬指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液快速滴定至紅色，記錄硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積a。同時(shí)作空白試驗(yàn)，記錄空白試驗(yàn)硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積b。

水樣中氯化物（以Cl-計(jì)）含量按式計(jì)算：

…………………式中：

[CL-]—水樣中氯離子含量，單位為毫克每升（mg/L）；VAg+—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入的體積，單位為毫升（mL）；

a—滴定水樣時(shí)消耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；

b—空白試驗(yàn)時(shí)消耗硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；

T1—硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度，單位為毫克每升升（mg/L）；VS—水樣的體積，單位為毫升（mL）。G4

測定水樣時(shí)注意事項(xiàng)

水樣的體積的控制。由于鐵銨礬指示劑法測定Cl-采用的是返滴定法，溶液被酸化后，加入AgNO3的量應(yīng)比被測溶液中Cl-的含量要略高，否則就無法進(jìn)行返滴定。當(dāng)水樣中氯離子含量大于100mg/L時(shí)，應(yīng)當(dāng)按表（）中規(guī)定的體積吸取水樣，用二級水稀釋至100mL后測定。表

氯化物的含量和取水樣體積水樣中Cl-含量，mg/L101～200201～400401～1000取水樣體積，mL502510

被測溶液pH值的控制。被測溶液pH≤1時(shí)，溶液中碳酸鹽、亞硫酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽、聚羧酸鹽和有機(jī)膦酸鹽等干擾物質(zhì)不與Ag+發(fā)生反應(yīng)。不同的水樣堿度、pH值差別很大，因此測定前加HNO3酸化時(shí)，HNO3的加入量應(yīng)以被測溶液pH≤1為準(zhǔn)。

標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的控制。如水樣中氯離子含量小于5mg／L時(shí)，可將硝酸銀和硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋使用，但稀釋后的這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度一定要相同。

對于混濁水樣，應(yīng)當(dāng)事先進(jìn)行過濾。

防止沉淀吸附的影響加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，產(chǎn)生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，應(yīng)充分搖動，使Ag+與Cl-進(jìn)行定量反應(yīng)，防止測定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差。

防止AgC1沉淀轉(zhuǎn)化成AgSCN產(chǎn)生的誤差由于AgC1的溶解度比AgSCN的大，在滴定接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，SCN-可能與AgC1發(fā)生反應(yīng)從而引進(jìn)誤差,其反應(yīng)式如下：SCN-+AgC1

→

AgSCN+C1-，但因這種沉淀轉(zhuǎn)化緩慢，影響不大，如果分析要求不是太高，可在接近終點(diǎn)時(shí)，快速滴定，搖動不要太劇烈來消除影響，就可基本消除其造成的負(fù)誤差。若分析要求很高，則可通過先將AgC1沉淀進(jìn)行過濾，然后再用SCN-返滴定，或者加入硝基苯在AgC1沉淀表面覆蓋一層有機(jī)溶劑，阻止SCN-與AgC1發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)。準(zhǔn)確度

4個(gè)實(shí)驗(yàn)分別測定含氯化物L(fēng)的標(biāo)準(zhǔn)混合水樣結(jié)果如下：

重復(fù)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為%。

再現(xiàn)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為%。

準(zhǔn)確度

相對誤差率為—%。加標(biāo)回收率為%±%

附

錄

H(規(guī)范性附錄)堿度的測定（酸堿滴定法）

概要

水的堿度是指水中含有能接受氫離子的物質(zhì)的量，例如氫氧根、碳酸鹽、重碳酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、硅酸氫鹽、亞硫酸鹽、腐植酸鹽和氨等，都是水中常見的堿性物質(zhì)，它們都能與酸進(jìn)行反應(yīng)。因此，選用適宜的指示劑，以酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液對它們進(jìn)行滴定，便可測出水中堿度的含量。

堿度可分為酚酞堿度和全堿度兩種。酚酞堿度是以酚酞作指示劑時(shí)所測出的量，滴定終點(diǎn)的pH值為。全堿度是以甲基橙作指示劑時(shí)測出的量，終點(diǎn)的pH值為。若堿度<L時(shí)，全堿度宜以甲基紅—亞甲基藍(lán)作指示劑，滴定終點(diǎn)的pH值為。

本試驗(yàn)方法有兩種：第一種方法適用于測定堿度較大的水樣，如鍋水、澄清水、冷卻水、生水等，單位以毫摩爾每升（mmol/L）表示；第二種方法適用于測定堿度<L的水樣，如凝結(jié)水、除鹽水等，單位以微摩爾每升（μmol/L）表示。

試劑

1％酚酞指示劑(以乙醇為溶劑)

％甲基橙指示劑。

甲基紅—亞甲基藍(lán)指示劑：準(zhǔn)確稱取甲基紅和亞甲基藍(lán)，在研缽中研磨均勻后，溶于100ml95％乙醇中。

H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（配制及標(biāo)定見酸、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定）mol／Lmol／Lmol／L

儀器

25mL酸式滴定管。

5mL或10mL微量滴定管。

250mL錐形瓶。

100mL量筒或100mL移液管。

測定方法

堿度大于或等于mmol／L水樣的測定方法(如鍋水、化學(xué)凈水、冷卻水、生水等)

取100mL透明水樣注于250mL錐形瓶中，加入2～3滴1％酚酞指示劑，此時(shí)溶液若顯紅色，則用C（1/2H2SO4）＝mol／L或／L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰無色，記錄耗酸體積V1，然后再加入2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙紅色為止，記錄第二次耗酸體積V2(不包括V1)。

堿度小于mmol/L水樣的測定方法(如凝結(jié)水、除鹽水等)取100mL透明水樣，置于250mL錐形瓶中，加入2～3滴1％酚酞指示劑，此時(shí)溶液若顯紅色，則用微量滴定管以C（1/2H2SO4）＝L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰無色，記錄耗酸體積V1，然后再加入2滴甲基紅—亞甲基藍(lán)指示劑，再用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液綠色變?yōu)樽仙?，記錄耗酸體積V2(不包括V1)。

無酚酞堿度時(shí)的測定方法：

上述兩種方法，若加酚酞指示劑后溶液不顯紅色，可直接加甲基橙或甲基紅-亞甲基藍(lán)指示劑，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，記錄消耗酸體積V2。

堿度的計(jì)算上述被測定水樣的酚酞堿度JDP、M堿度、全堿度JD按式、式、計(jì)算：

mmol/L

（）

mmol/L

（）

mmol/L

（）式中：Cl／2H2SO4—硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升（mol／L）；

V1、V2—兩次滴定時(shí)所耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

VS—水樣體積，單位為毫升（mL）。

注意事項(xiàng)

堿度的單位

堿度的基本單元采用OH-、1/2CO32-、HCO3-。

堿度單位毫克當(dāng)量/升(mgN/L)和毫摩爾/升(mmol／L)的關(guān)系為：1mgN/L＝1mmol/L。

殘余氯(Cl2)的影響若水樣余氯大于1mg/L時(shí)，會影響指示劑的顏色，可加入／L硫代硫酸鈉溶液1～2滴，以消除干擾。

乙醇酸性的影響配制酚酞指示劑時(shí)，由于乙醇自身的pH值較低，配制成1%酚酞指示劑（乙醇溶液），則會影響堿度的測定。為了避免影響，配置好的酚酞指示劑，應(yīng)用／L氫氧化鈉溶液中和至剛好見穩(wěn)定的微紅色。

附

錄

I（規(guī)范性附錄）亞硫酸鹽的測定(碘量法)

概要

在酸性溶液中，碘酸鉀-碘化鉀作用后析出的游離碘，將水中的亞硫酸鹽氧化成為硫酸鹽，過量的碘與淀粉作用呈藍(lán)色即為終點(diǎn)。其反應(yīng)為：

KIO3+5KI+6HCL→6KCL+3I2+3H2O

SO2-3+I2+H2O→SO2-4+2HI

此法適用于亞硫酸鹽含量大于1mg/L的水樣。

試劑及配制

分析實(shí)驗(yàn)室用水二級水，符合GB/T6682的規(guī)定。

碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于SO2-3）；依次精確稱取優(yōu)級純碘酸鉀（KIO3）、碘化鉀7g、碳酸氫鈉，用二級水溶解后移入1000mL容量瓶中并稀釋至刻度。

1%的淀粉指示液，配制方法見GB/T603、

鹽酸溶液（1+1）。

測定方法

取100mL水樣注于錐形瓶中，加1mL淀粉指示劑和1mL鹽酸溶液（1+1）。

搖勻后，用碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微藍(lán)色，即為滴定終點(diǎn)。記錄消耗碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（V1）。

在測定水樣的同量，進(jìn)行空白試驗(yàn)，作空白試驗(yàn)時(shí)記錄消耗碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（V2）。水樣中亞硫酸鹽含量按式（）計(jì)算：

………（）式中：

[SO2-3]－亞硫酸鹽含量，單位為毫克每升（mg/L）；

V1－水樣消耗碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2－空白試驗(yàn)消耗碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

－碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定度，1mL相當(dāng)于SO2-3；

VS－水樣的體積，單位為毫升（mL）。

注意事項(xiàng)

在取樣和進(jìn)行滴定時(shí)均勻應(yīng)訊速，以減少亞硫酸鹽的氧化。

水樣溫度不可過高，以免影響淀粉指示劑的靈敏度而使結(jié)果偏高。

為了保證水樣不受污染，取樣瓶、燒杯等玻璃器皿，使用前均應(yīng)用鹽酸(1+1）煮洗。

附

錄

J（規(guī)范性附錄）鐵的測定(磺基水楊酸分光光度法