2023屆高考化學(xué)復(fù)習(xí)教材知識點(diǎn)06 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡_第1頁
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文檔簡介

回歸教材重難點(diǎn)06化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡

,耒百主

SQTEjP向?qū)D坑?/p>

高考五星高頻考點(diǎn),2021年全國甲卷第28題、2021年全國乙卷第28題、2020年全國I卷第28題、2020

年全國∏卷第28題、2020年全國第m卷第28題、2019年全國I卷第28題、2019年全國U卷第27題、2019

年全國第In卷第28題。

Q2教材方位

化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡是重要的化學(xué)基本理論,是中學(xué)化學(xué)的重點(diǎn)和難點(diǎn),也是考查學(xué)生能力的重

要載體,是高考?xì)v久不衰的熱點(diǎn)?;瘜W(xué)平衡是包含溶解平衡、電離平衡、水解平衡等的一個平衡理論體系,

而化學(xué)平衡則是這一體系的核心,是分析其他平衡移動的基礎(chǔ)。高考對于化學(xué)平衡理論的考查主要側(cè)重于

平衡的判斷,外界條件對平衡移動的影響以及平衡移動對物質(zhì)濃度、轉(zhuǎn)化率的影響等,近幾年高考化學(xué)試

題中均涉及到了有關(guān)平衡常數(shù)的計(jì)算和應(yīng)用問題,預(yù)計(jì)后續(xù)高考中還會有這種題型。

濟(jì)技法指引

1.對化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算公式的剖析

△n(B)

(1)濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體。

(2)化學(xué)反應(yīng)速率是某段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是瞬時速率,且計(jì)算時取正值。

(3)同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時,數(shù)值可能不同,但意義相同。同一化學(xué)反應(yīng)中用不同物質(zhì)

表示的反應(yīng)速率之比等于其化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。

(4)對于可逆反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行的凈速率是正、逆反應(yīng)速率之差,當(dāng)達(dá)到平衡時,凈速率為零(注:總反

應(yīng)速率也可理解為凈速率)。

2.分析有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率

(1)恒溫時,壓縮體積-?壓強(qiáng)增大T氣體反應(yīng)物濃度增大型邑反應(yīng)速率增大。

(2)恒溫恒容時

①充入氣體反應(yīng)物??氣體反應(yīng)物濃度增大(壓強(qiáng)也增大)~?反應(yīng)速率增大。

②充入“惰性”氣體型時總壓強(qiáng)增大T氣體反應(yīng)物濃度未改變型。反應(yīng)速率不變。

(3)恒溫恒壓時,充入“惰性”氣體二膽體積增大之里氣體反應(yīng)物濃度減小型電反應(yīng)速率減小。

3.外界條件對可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同。

(1)當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時,v(正)瞬間增大,隨后逐漸減小;v(逆)瞬間不變,隨后逐漸增大;直至v(正)

和M逆)相等時達(dá)到平衡。

(2)增大壓強(qiáng),氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大。

(3)對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。

(4)升高溫度,U(正)和v(逆)都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大。

(5)使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。

4.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷標(biāo)志

(1)原則

”體系中一個變化的物理量到某一時刻不再變化”,這個物理量可作為平衡狀態(tài)的“標(biāo)志

(2)等速標(biāo)志

VIt=V逆是化學(xué)平衡狀態(tài)的本質(zhì)特征,對于等速標(biāo)志的理解,要注意以下兩個方面的內(nèi)容:

①用同一種物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時,該物質(zhì)的生成速率與消耗速率相等。

②用不同種物質(zhì)來表示反應(yīng)速率時必須符合兩方面:a.表示兩個不同的方向;b.速率之比=濃度的變

化量之比=物質(zhì)的量的變化量之比=化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。

(3)濃度標(biāo)志

反應(yīng)混合物中各組分的濃度不變是平衡狀態(tài)的宏觀表現(xiàn),可逆反應(yīng)中各組分的物質(zhì)的量、濃度、百分

含量、氣體的體積分?jǐn)?shù)一定時,可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。

(4)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量(M)標(biāo)志

①當(dāng)反應(yīng)物與生成物均為氣體時:對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的反應(yīng),下■為定值可作為反應(yīng)達(dá)到

平衡狀態(tài)的標(biāo)志;對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),而為定值不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。

②若有非氣體參與,無論反應(yīng)前后氣體的分子數(shù)是否相等,而為定值一定可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)

的標(biāo)志。

(5)混合氣體的密度S)標(biāo)志

①當(dāng)反應(yīng)物與生成物均為氣體時:在恒容條件下,無論反應(yīng)前后氣體分子數(shù)是否相等,p為定值,不

能作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志;在恒壓條件下,對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),p為定值,不能

作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志,對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的反應(yīng),P為定值,可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀

態(tài)的標(biāo)志。

②當(dāng)有非氣體物質(zhì)參與反應(yīng)時:對于恒容體系,P為定值,可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。

(6)混合氣體的壓強(qiáng)標(biāo)志

因?yàn)楹闳荨⒑銣貤l件下,氣體的物質(zhì)的量”(g)越大則壓強(qiáng)P就越大,則無論各成分是否均為氣體,只

需要考慮?"(g).對于A"(g)=O的反應(yīng),當(dāng)P為定值時,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志;對于A"(g)≠O

的反應(yīng),當(dāng)P為定值時,可作為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志。

5.化學(xué)平衡常數(shù)的全面突破

P(C)-ctl(D)

(1)數(shù)學(xué)表達(dá)式:對于反應(yīng)“iA(g)+/B(g)==rpC(g)+qD(g)來說,K=CC”,(A).<,(B)。

注意:①不要把反應(yīng)體系中純固體、純液體以及稀水溶液中水的濃度寫進(jìn)平衡常數(shù)表達(dá)式。例如:

CaCO3(S)CaO(s)+CO2(g)K=C(Co2)

22+

一..+C(CrOF)?c(H)

Cr2O?(aq)+H2O(I)2Crθ3(aq)+2H(aq)K=--------C(CrO)-----

②同一化學(xué)反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)方程式寫法不同,其平衡常數(shù)表達(dá)式亦不同。例如:

2

c(NO2)

Nɑ(g)=2N5(g)K=F577

1____C(NO2)r-

2N2O4(g)NO2(g)KJ-------------=y[K

c2(N2O4)

C(N2O4)1

2N6(g)—N2O4(g)K"=?Γ7醞

因此書寫平衡常數(shù)表達(dá)式時,要與化學(xué)反應(yīng)方程式相對應(yīng),否則意義就不明確。

(2)對于氣體反應(yīng),寫平衡常數(shù)表達(dá)式時,除可以用平衡時的物質(zhì)的量濃度表示外,也可以用平衡時各

氣體的分壓來表示。例如:

2

p(NH3)

N2(g)+3Hz(g)≡2NH3(g)KP=P(3/(出)

其中:P(NH3)、P(N2)、Ml)分別為NH3、N2、Hz的平衡分壓,某氣體平衡分壓=平衡時總壓X該氣體

的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。

(3)平衡常數(shù)的意義

①平衡常數(shù)可表示反應(yīng)進(jìn)行的程度。K越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,K>105時,可以認(rèn)為該反應(yīng)已經(jīng)

進(jìn)行完全。轉(zhuǎn)化率也能表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,轉(zhuǎn)化率不僅與溫度有關(guān),而且與起始條件有關(guān)。

②K的大小只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物起始濃度的大小無關(guān)。

(4)濃度商:可逆反應(yīng)進(jìn)行到某時刻(包括化學(xué)平衡)時,生成物濃度辱之積與反應(yīng)物濃度幕之積的比值

稱為濃度商(Q)。當(dāng)Q=K時,該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);QVK時,該反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Q>K時,該反

應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。

6.化學(xué)平衡計(jì)算模式

對于反應(yīng):,“A(g)+“B(g)(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的l:(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,

A的消耗量為“優(yōu),容器容積為VL。

wA(g)÷nB(g)5==t∕>C(g)+qD(g)

起始(mol)ab00

變化(mol)m?nxqχ

平衡(mol)a-tnscb-w?qχ

a-mx

(2)c平(A)=-y—(mol?Ll)o

(3)α(A)平=等<1。。%,a(A):α(B)譚:管=暮

a-tux

⑷貝A)="+6+(p+q-L")L00%。

P(平)-+b+(p+q-∣n-∏)X

⑸P(始)=a+b°

7.化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向復(fù)合判據(jù)

?HΔSAH-TAS反應(yīng)情況

—+永遠(yuǎn)是負(fù)值在任何溫度下過程均自發(fā)進(jìn)行

+—永遠(yuǎn)是正值在任何溫度下過程均非自發(fā)進(jìn)行

++低溫為正高溫為負(fù)低溫時非自發(fā),高溫時自發(fā)

——低溫為負(fù)高溫為正低溫時自發(fā),高溫時非自發(fā)

8.影響化學(xué)平衡的因素

改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動的方向

增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動

濃度

減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動

向氣體分子總數(shù)減小的

增大壓強(qiáng)

反應(yīng)前后氣體體方向移動

壓強(qiáng)(對有氣體參加積改變向氣體分子總數(shù)增大的

減小壓強(qiáng)

的反應(yīng))方向移動

反應(yīng)前后氣體體

改變壓強(qiáng)平衡不移動

積不變

升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動

溫度

降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動

催化劑同等程度改變V正、V逆,平衡不移動

9.等效平衡判斷“四步曲”

第一步,看|:觀察可逆反應(yīng)特點(diǎn)(物質(zhì)狀態(tài)、氣體分子數(shù)),判斷反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積不變的可

逆反應(yīng)還是反應(yīng)前后氣體體積改變的可逆反應(yīng);

第二步,挖|:挖掘反應(yīng)條件,是恒溫恒容還是恒溫恒壓,注意密閉容器不等于恒容容器;

第三步,倒I:采用一邊倒法,將起始物質(zhì)按可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比轉(zhuǎn)化成同一邊的物質(zhì);

第四步,聯(lián)|:聯(lián)系等效平衡判斷依據(jù),結(jié)合題目條件判斷是否達(dá)到等效平衡。

04好題演練

1.(2021?北京卷)已知2Nθ2(g)=^N2θ4(g)AH<00下列說法正確的是()

A.Imol混合氣體含有ImolN原子

B.完全斷開2molNO2分子中的共價鍵所吸收的熱量比完全斷開ImolN2。4分子中的共價鍵所吸收的熱

J≡-夕

C.將氣體體積壓縮至一半,氣體顏色變深是因?yàn)槠胶獍l(fā)生了移動

D.將氣體溫度升高,氣體顏色會變深

【答案】D

【解析】A項(xiàng),ImolNO2含有ImoIN原子,lmolN2O4含有2molN原子,現(xiàn)為可逆反應(yīng),為NCh和N2O4

的混合氣體,A錯誤;B項(xiàng),反應(yīng)2NO2(g)=^N2O4(g)為放熱反應(yīng),故完全斷開2molNCh分子中的共價

鍵所吸收的熱量比完全斷開ImOIN2O4分子中的共價鍵所吸收的熱量少,B錯誤;C項(xiàng),氣體體積壓縮至一

半,顏色變深是因?yàn)轶w積減小,濃度變大引起的,C錯誤;D項(xiàng),溫度升高,平衡逆向移動,顏色加深,D

正確;故選D。

2.(2021?遼寧選擇性考試)某溫度下,在恒容密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)2X(S)=^Y(S))+Z(g),

一段時間后達(dá)到平衡。下列說法錯誤的是()

A.升高溫度,若C(Z)增大,則ΔH>0

B.加入一定量Z,達(dá)新平衡后m(Y)減小

C.加入等物質(zhì)的量的Y和Z,達(dá)新平衡后C(Z)增大

D.加入一定量氮?dú)?,平衡不移?/p>

【答案】C

【解析】A項(xiàng),根據(jù)勒夏特列原理可知,升高溫度,化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動,而C(Z)增大,

說明平衡正向移動,故則AH>O,A正確;B項(xiàng),加入一定量Z,Z的濃度增大,平衡逆向移動,故達(dá)新平

衡后m(Y)減小,B正確;C項(xiàng),加入等物質(zhì)的量的Y和Z,Z的濃度增大,平衡逆向移動,由于X、Y均

為固體,故K=C(Z),達(dá)新平衡后C(Z)不變,C錯誤;D項(xiàng),加入一定量家氣,加入瞬間,X、Z的濃度保持

不變,故正、逆反應(yīng)速率不變,故平衡不移動,D正確;故選C。

3.(2020?新課標(biāo)II卷)二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。

下列敘述錯誤的是()

A.海水酸化能引起HCO3-濃度增大、Cθ3>濃度減小

B.海水酸化能促進(jìn)CaCo3的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少

C.CO2能引起海水酸化,其原理為HCC)3一H++CCh'

D.使用太陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境

【答案】C

【解析】A項(xiàng),海水酸化,H+濃度增大,平衡H?+CCh'HCCV正向移動,COF濃度減小,HCO3-

濃度增大,A正確;B項(xiàng),海水酸化,CO3"濃度減小,導(dǎo)致CaCO3溶解平衡正向移動,促進(jìn)了CaCO3溶解,

+

導(dǎo)致珊瑚礁減少,B正確;C項(xiàng),Co2引起海水酸化的原理為:CO2+H2OH2CO3=H+HCO3,

+2

HCO3-^^H+CO3-,導(dǎo)致H+濃度增大,C錯誤;D項(xiàng),使用太陽能、氫能等新能源,可以減少化石能

源的燃燒,從而減少CO2的排放,減弱海水酸化,從而改善珊瑚礁的生存環(huán)境,D正確;故選C。

4.(2021?海南選擇性考試)制備水煤氣的反應(yīng)C(s)+HaO⑴=^eo(g)+H2(g)?H>0,下列說法正

確的是()

A.該反應(yīng)AS<O

B.升高溫度,反應(yīng)速率增大

C.恒溫下,增大總壓,H2θ(g)的平衡轉(zhuǎn)化率不變

D.恒溫恒壓下,加入催化劑,平衡常數(shù)增大

【答案】B

【解析】A項(xiàng),該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),所以4S>0,A錯誤;B項(xiàng),升高溫度,物質(zhì)

的內(nèi)能增加,分子運(yùn)動速率加快,有效碰撞次數(shù)增加,因此化學(xué)反應(yīng)速率增大,B正確;C項(xiàng),恒溫下,增

大總壓,化學(xué)平衡向氣體體積減小的逆反應(yīng)方向移動,使HzO(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,C錯誤;D項(xiàng),恒溫

恒壓下,加入催化劑,化學(xué)平衡不移動,因此化學(xué)平衡常數(shù)不變,D錯誤;故選B。

5.(2021?浙江1月選考)取50mL過氧化氫水溶液,在少量1一存在下分解:2H2O2=2H2O+O2J在一定

溫度下,測得的放出量,轉(zhuǎn)換成H2O2濃度(C)如下表:

t/min020406080

c∕(mol?L1)0.800.400.200.100.050

下列說法不正確的是()

A.反應(yīng)20min時,測得θ?體積為224mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)

B.20~40min,消耗H2O2的平均速率為0.01OmoIL【minT

C.第30min時的瞬時速率小于第50min時的瞬時速率

D.H2O2分解酶或Fe2O3代替r也可以催化H2O2分解

【答案】C

【解析】A項(xiàng),反應(yīng)20min時,過氧化氣的濃度變?yōu)?.4mol∕L,說明分解的過氧化城的物質(zhì)的量

n(H202)=(0.80-0.40)moI∕L×0.05L=0.02mol,過氧化氫分解生成的氧氣的物質(zhì)的量tt(02)=0.01mol,標(biāo)況下的

體積■=〃Wm=O.0ImolX22.4L∕mol=0.224L=224mL,A正確;B項(xiàng),20~40min,消耗過氧化氫的濃度為

,,?c0.20mol∕L,,

(0.40-0.20)mol∕L=0.20mol?L^l,則這段時間內(nèi)的平均速率v=—=----------=0.010mol?Ll?minl,B正確;

t20min

C項(xiàng),隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行,過氧化氫的濃度不斷減小,某一時刻分解的過氧化氫的量也不斷減小,故第

30min時的瞬時速率大于第50min時的瞬時速率,C錯誤;D項(xiàng),在反應(yīng)中起到催化的作用,故也可以利

用過氧化氫分解酶或Fe2O3代替,D正確;故選C。

6.(2020?江蘇卷)反應(yīng)SicI4(g)+2H2(g)量迪Si(S)+4HeKg)可用于純硅的制備。下列有關(guān)該反應(yīng)的說

法正確的是()

A.該反應(yīng)ΔH>O、ΔS<O

“C4(HCl)

B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=\;

c(SιCl4)×c^(H2)

C.高溫下反應(yīng)每生成1molSi需消耗2x22.4LHz

D.用E表示鍵能,該反應(yīng)AH=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H-CI)

【答案】B

【解析】A項(xiàng),SiCkH2、Hcl為氣體,且反應(yīng)前氣體系數(shù)之和小于反應(yīng)后氣體系數(shù)之和,因此該反

C4(HCl)

應(yīng)為燧增,g∣l?S>O,故A錯誤;B項(xiàng),根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

2

C(SiCl4).C(H2)

故B正確;C項(xiàng),題中說的是高溫,不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下,因此不能直接用22.4L?moL計(jì)算,故C錯誤;D項(xiàng),

△H=反應(yīng)物鍵能總和一生成物鍵能總和,即4H=4E(Si—C1)+2E(H—H)—4E(H—Cl)-2E(Si-Si),故D錯

誤;故選B。

7.(2020?江蘇卷)CH4與CCh重整生成H2和CO的過程中主要發(fā)生下列反應(yīng)

CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2CO(g)A4=247.IkTmoH

H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)Δ∕∕=41.2kJ?mol-'

在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比n(CHQ:n(CCh)=l:1條件下,CK和CCh的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的

曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()

8O

%o

、6

圣o

坪4

o

2

40060080010001200

溫度/K

A.升高溫度、增大壓強(qiáng)均有利于提高CN的平衡轉(zhuǎn)化率

B.曲線B表示CK1的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化

C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊

D.恒壓、800K、n(CH4):n(CCh尸1:1條件下,反應(yīng)至CHd轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,改變除溫度外的特

定條件繼續(xù)反應(yīng),CH4轉(zhuǎn)化率能達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值

【答案】BD

【解析】A項(xiàng),甲烷和二氧化碳反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)即正向移動,甲烷轉(zhuǎn)化

率增大,甲烷和二氧化碳反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動,甲烷轉(zhuǎn)化率減小,故A錯誤;

B項(xiàng),根據(jù)兩個反應(yīng)得到總反應(yīng)為CH"g)+2Cθ2(g)==H2(g)+3CO(g)+H2O(g),加入的CH4與CCh物質(zhì)

的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CCh的轉(zhuǎn)化率大于CEh,因此曲線B表示CH&的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度

變化,故B正確;C項(xiàng),使用高效催化劑,只能提高反應(yīng)速率,但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯誤;D項(xiàng),

800K時甲烷的轉(zhuǎn)化率為X點(diǎn),可以通過改變二氧化碳的量來提高甲烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值,故D正確。

故選BD。

8.(2022?湖北省部分學(xué)校高三質(zhì)量檢測)反應(yīng)進(jìn)行的方向是化學(xué)反應(yīng)原理的三個重要組成部分之一、下

列說法中正確的是()

A.ΔH>0,ASX)的反應(yīng)一定可以自發(fā)進(jìn)行

B.根據(jù)反應(yīng)的自發(fā)性可以預(yù)測該反應(yīng)發(fā)生的快慢

C.可逆反應(yīng)正向進(jìn)行時,正反應(yīng)具有自發(fā)性,AH一定小于零

D.常溫下,反應(yīng)C(s)+Co2(g)^^2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)的AH>O

【答案】D

【解析】A項(xiàng),AGVO,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,由AG=AH-TAS可知,若AH>O,ΔS>O,則在低溫下AG可

能大于0,反應(yīng)非自發(fā),A項(xiàng)錯誤;B項(xiàng),反應(yīng)的自發(fā)性只能判斷反應(yīng)的方向,不能確定反應(yīng)的快慢,B項(xiàng)

錯誤;C項(xiàng),可逆反應(yīng)正向進(jìn)行時,由AG=AH-TAS可知,若AH>0,AS>O且高溫條件下正反應(yīng)具有自

發(fā)性,C項(xiàng)錯誤;D項(xiàng),ΔH-TΔS>O,反應(yīng)非自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)AS>O,滿足AH-TAS>O,則AH>O,D項(xiàng)

正確;故選D。

9.(2022?遼寧省丹東市五校高三聯(lián)考)NCh和N2O2存在平衡:2NO2(g)N2O4(g)ΔH<O,,下列分

析錯誤的是()

A.斷裂2molNθ2(g)中的共價鍵需能量小于斷裂ImoIN2O4(g)中的共價鍵所需能量

B.Imol平衡混合氣體中含N原子的物質(zhì)的量大于ImoI

C.恒容升溫,由于平衡逆向移動導(dǎo)致氣體顏色變深

D.恒溫時,縮小容積,氣體顏色變深是平衡正向移動導(dǎo)致的

【答案】D

【解析】項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,則斷裂2molNCh(g)中的共價

鍵需能量小于斷裂ImolN2O4(g)中的共價鍵所需能量,故A正確;B項(xiàng),平衡混合氣體中含有二氧化氮和四

氧化二氮,Imol二氧化氮中含有ImOl氮原子,ImOl四氧化二氮中含有2mol氮原子,則ImOl二氧化氮和

四氧化二氮混合氣體中氮原子的物質(zhì)的量一定大于ImoI,故B正確;C項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),恒容條件

下升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,混合氣體顏色變深,故C正確;D項(xiàng),該反應(yīng)為氣體體積增大的反

應(yīng),恒溫時,縮小容積,混合氣體濃度增大,氣體顏色變深,氣體壓強(qiáng)增大,增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方

向移動,氣體顏色變淺,則恒溫時,縮小容積,氣體顏色變深是混合氣體濃度增大導(dǎo)致的,故D錯誤;故

選D。

10.(2022.河北省百師聯(lián)盟高三第一輪復(fù)習(xí)聯(lián)考)制水煤氣的反應(yīng)為C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)

ΔH>0,現(xiàn)將一定量的原料充入一個容積不變的真空密閉容器中,在恒定溫度下使其發(fā)生反應(yīng),不能說明該

反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是.()

A.Co與H2的物質(zhì)的量之比不變B.H?的體積分?jǐn)?shù)不再發(fā)生變化

C.混合氣體壓強(qiáng)保持不變D.混合氣體的密度不變

【答案】A

【解析】A項(xiàng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,生成的CO與H2的物質(zhì)的量之比始終為1:1,因此不能說明達(dá)到

平衡狀態(tài),A錯誤;B項(xiàng),H2的體積分?jǐn)?shù)即物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),隨著反應(yīng)進(jìn)行H2的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大,當(dāng)不變

時說明達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;C項(xiàng),隨反應(yīng)的進(jìn)行,氣體的物質(zhì)的量增大,達(dá)到平衡時氣體的物質(zhì)的量

不變,混合氣體壓強(qiáng)不變,因此壓強(qiáng)可作為平衡的標(biāo)志,C錯誤;D項(xiàng),由于反應(yīng)物C為固體,隨著反應(yīng)

進(jìn)行,氣體質(zhì)量增大,反應(yīng)容器體積一定,密度逐漸增大,當(dāng)混合氣體的密度不變時,為達(dá)到平衡的標(biāo)志,

D錯誤;故選A。

11.(2022?山東省高三第三次聯(lián)考)一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(1)=^Mg⑴+CL(g)達(dá)到平衡時,下列說

法錯誤的是()

A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=C(CI2)

B.將容器體積壓縮為原來一半,當(dāng)體系再次達(dá)到平衡時,CL的濃度增大

C.減小氯氣濃度,平衡正向移動,平衡常數(shù)不變

D.溫度升高該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K增大

【答案】B

【解析】A項(xiàng),山化學(xué)方程式知,MgCl2和Mg為液態(tài),其濃度是常數(shù),不能寫入平衡常數(shù)的表達(dá)式中,

所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=C(CI2),A正確;B項(xiàng),該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=C(Cl2),將容器體積壓縮為

原來一半,當(dāng)體系再次達(dá)到平衡時,因溫度不變,則K值不變,所以C(CI2)也不變,B錯誤;C項(xiàng),反應(yīng)的

平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),減小產(chǎn)物濃度,平衡正向移動,但平衡常數(shù)不變,C正確;D項(xiàng),Mg在氯氣中燃

燒為放熱反應(yīng),則MgCI2⑴分解生成Cb(g)和Mg(I)為吸熱反應(yīng),AH>0,溫度升高平衡向正反應(yīng)方向移動,

反應(yīng)的平衡常數(shù)K變大,D正確;故選B。

12.(2022?江蘇省常州市部分重點(diǎn)中學(xué)高三期中)氨是化肥生產(chǎn)工業(yè)的重要原料。傳統(tǒng)的Haber-Bosch

法目前仍是合成氨的主要方式,反應(yīng)原理為N2(g)+3H2(g)2N%(g),其生產(chǎn)條件需要高溫高壓。近來

電催化氮?dú)夂铣砂币蚬?jié)能、環(huán)境友好等優(yōu)勢,受到廣泛關(guān)注,下列有關(guān)Haber-BoSCh法合成氨反應(yīng)的說法正

確的是()

A.該反應(yīng)的A">。、ΔS<O

B.將氨氣及時液化分離可加快化學(xué)反應(yīng)速率

C.當(dāng)2v(H2)lt=3u(NH3)逆時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)

D.提高體系的壓強(qiáng)可增大反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)

【答案】C

【解析】A項(xiàng),由N2(g)+3H2(g)2NH3(g)反應(yīng)可知,該反應(yīng)是一個化合反應(yīng),為放熱反應(yīng),△,<

0,該反應(yīng)是一個氣體體積減小的反應(yīng),ASVO,故A錯誤;B項(xiàng),將氨氣及時液化分離,減小生成物濃度,

平衡正向移動,反應(yīng)速率減小,故B錯誤;C項(xiàng),速率之比等于方程式系數(shù)比,當(dāng)2V(H2),F=3V(NH3)逆時,

表示正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故C正確;D項(xiàng),由N2(g)+3H2(g)=^2NH3(g)反應(yīng)可知,

提高體系的壓強(qiáng),平衡正向移動,但化學(xué)平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù),溫度不變,化學(xué)平衡常數(shù)不變,故D

錯誤;故選C。

13.(2022?山東省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高三第二次診斷考試)人體內(nèi)的血紅蛋白(Hb)可與02結(jié)合,更易與CO結(jié)合

使人體中毒,涉及原理如下:

①Hb(aq)-0(g)-*?HbO.(aq)ΔH<0

②Hb(aq)-CO(g)=^^HbCO(aq)AH<0

@HbO(aq)-C0(g)=^^HbC0(aq)-0(g)AH<0

下列說法錯誤的是()

ΔH.

A.篇的數(shù)值范圍是>1

z?rl?

B.反應(yīng)①、②在一定溫度下均可能自發(fā)進(jìn)行

C.剛從平原到高原時,人體血液中C(Hbc)2)將降低,使人體因缺氧而不適

D.將Cc)中毒的人轉(zhuǎn)至高壓氧倉中治療,反應(yīng)③平衡逆向移動而緩解癥狀

【答案】A

ΔH,

【解析】A項(xiàng),根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)③=反應(yīng)②-反應(yīng)①,則Δ∕∕3=AH2-AM<O,則Δ∕∕2<AM<O,故0<號

ZXrl9

<1,A項(xiàng)錯誤;B項(xiàng),反應(yīng)①與反應(yīng)②均是放熱、焙減的反應(yīng),由AH-TASV)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行可知,反應(yīng)

①與反應(yīng)②在較低溫度能自發(fā)進(jìn)行,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),從平原初到高原,氧氣含量減少,反應(yīng)③正向移動,

則人體血液中c?(HbCh)降低,使人體因缺氧而不適,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),Co中毒的人體血液中C(HbCO)增大,

轉(zhuǎn)到高壓氧倉中,氧氣含量增大,反應(yīng)③平衡逆向移動而緩解癥狀,D項(xiàng)正確:故選A。

14.(2022?江蘇省泰州市高三階段性測試)NE、NH4CKNO、No2、HNO3等是氮重要的化合物,NO2

與N2O4能相互轉(zhuǎn)化,熱化學(xué)方程式為N2O4(g)=^2NCh(g)?H=+57kJ?mol1o對于反應(yīng)N2O4(g)

二^2No2(g)?H=+57kJ?moΓ',下列有關(guān)說法正確的是()

A.升高體系溫度正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小

B.若容器體積不變,密度不變時說明該反應(yīng)建立化學(xué)平衡

C.其它條件不變,向平衡后的容器中再加入少量N2O4,新平衡后飄的值不變

D.增大體系的壓強(qiáng)能提高N2O4的反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率

【答案】C

【解析】A項(xiàng),升高體系溫度不僅能使正反應(yīng)速率增大,還會使逆反應(yīng)速率增大,故A錯誤;B項(xiàng),

該反應(yīng)氣體總質(zhì)量不變,容器體積不變,根據(jù)P=?可知該反應(yīng)的密度始終不變,不能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡

c2(NO)

狀態(tài),故B錯誤;C項(xiàng),平衡常數(shù)K=YTCW,K只與溫度有關(guān),溫度不變,K不變,故C正確;D項(xiàng),

C(N2O4)

增大體系的壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的方向進(jìn)行,即逆反應(yīng)方向進(jìn)行,因此增大體系的壓強(qiáng)會使N?O4的

轉(zhuǎn)化率降低,故D錯誤;故選C。

15.(2022?安徽省皖江名校高三第四次聯(lián)考)在PdCI2-CuCL做催化劑和適宜的溫度條件下,用。2將HCl

氧化為Cb:4HCI(g)+θ2(g)=2H2O(g)+2C∣2(g)ΔH<O,下列有關(guān)說法不正確的是()

A.降低溫度,可提高Cb產(chǎn)率

n(HCl)

B.提高舞彳,該反應(yīng)的平衡常數(shù)增大

∏(O2)

C.若斷開ImolH-Cl鍵的阿時有ImoIH-O鍵斷開,則表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)

D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=Cm二:(M)

c(HCl)-C(O2)

【答案】B

【解析】A項(xiàng),此反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),降低溫度,平衡正向移動,可提高氯氣產(chǎn)率,A正確;B項(xiàng),

溫度不變,平衡常數(shù)不變,B不正確;C項(xiàng),若斷開ImolH-Cl鍵的同時有ImOIHQ鍵斷開,說明正逆反

應(yīng)速率相等,則表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;D項(xiàng),各組分均為氣體,平衡常數(shù)表達(dá)式正確,D正確。

故選B。

16.(2022.遼寧省鐵嶺市六校高三聯(lián)考)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度是化學(xué)反應(yīng)原理所要研究的兩個重

要問題,下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度的說法中不正確的是()

A.恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g),若B是有色物質(zhì),A,C均為無色物質(zhì),

達(dá)到平衡后,加入一定量C,體系的顏色會變深

B.一定溫度下兩個體積相同密閉容器中,分別放有二氧化氮、氣態(tài)浪,起始時兩個容器中氣體顏色相

同,若將容器體積壓縮至原來的一半,則CNO2>CBQ

C.綜合考慮反應(yīng)速率和限度,以及催化劑活性,合成氨一般選擇400℃?500℃

D.恒溫時,對于反應(yīng)A(g)+3B(g)=2C(g),起始充入等物質(zhì)的量的A和B,達(dá)到平衡時A的體積

分?jǐn)?shù)為n%,此時若給體系加壓為原來的兩倍,則A體積分?jǐn)?shù)仍為n%

【答案】B

【解析】A項(xiàng),加入無色物質(zhì)C,mA(g)+nB(g)pC(g),平衡逆向移動,有色物質(zhì)B的量增加,

恒溫恒容,體積不變,有色有色物質(zhì)B濃度變大,顏色加深,A正確;B項(xiàng),二氧化氮和氣態(tài)澳不是同種

物質(zhì),即使顏色相同,也無法比較濃度大小,B錯誤;C項(xiàng),綜合考慮反應(yīng)速率和限度,以及催化劑活性,

合成氨一般選擇40(ΓC?500°C,C正確;D項(xiàng),設(shè)A變化Xmo1,增大壓強(qiáng)平衡正向移動,加壓以后設(shè)A再

變化ymol,

A(g)÷3B(g)『=2C(g)

開始(mol)11O

變化(mol)X3x2x

ψfii(mol)1-xl?3x2x

1-x

1-X+1-3x+2x

A(g)--3B(g)2C(g)

加壓前(mol)1-xl-3x2x

加壓變化(mol)y3y2y

再平衡(mol)1-x-yl-3x-3y2x-2y

I-X-y

—=50%=n%,D正確;故選B。

17.(2022?河南省名校聯(lián)盟高三畢業(yè)班階段測試)我國科技工作者研究利用CUO-Zno∕HZSM-5(氫型

ZSM-5分子篩)為載體,以CCh和氫氣為原料合成綠色燃料甲醛。一定條件下發(fā)生反應(yīng):2CCh(g)+6H2(g)

CH3OCH3(g)+3H2O(g)?Wι=-123.8kJ?mol-'o下列敘述正確的是()

A.恒容時,升高溫度,CCh的平衡轉(zhuǎn)化率增大

B.恒容恒溫時,及時分離出甲醛,平衡右移,反應(yīng)速率增大

C.恒容恒溫時,增大C(Co2),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率均增大

D.CUo?ZnO∕HZSM-5是該反應(yīng)的催化劑,可加快反應(yīng)速率

【答案】D

【解析】A項(xiàng),該反應(yīng)放熱,升溫時平衡逆向移動,Co2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,A項(xiàng)錯誤;B項(xiàng),分離出

生成物,其濃度降低,反應(yīng)速率減小,B項(xiàng)錯誤:C項(xiàng),增大一種反應(yīng)物的濃度,另外一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率

增大,但增加的這種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小,故增大C(CO2),氫氣轉(zhuǎn)化率增大,通常二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小,

C項(xiàng)錯誤;D項(xiàng),由題目信息提示可知,CUo-Zno/HZSM-5是該合成甲醛反應(yīng)的催化劑,催化劑能加快

反應(yīng)速率,D項(xiàng)正確;故選D。

18.(2022?上海市閔行區(qū)高三質(zhì)量調(diào)研考試)一定溫度下,在三個體積均為IL的恒容密閉容器中發(fā)生反

應(yīng):2CH3OH(g)CH,OCH3(g)+H2O(g)

起始物質(zhì)的量(mol)平衡物質(zhì)的量(mol)

容器編號溫度(℃)

CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)

①3870.200.0800.080

②3870.40

③2070.200.0900.090

下列說法正確的是()

A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

B.達(dá)到平衡時,容器①中的CH3OH體積分?jǐn)?shù)比容器②中的小

C.若容器①中反應(yīng)達(dá)到平衡時增大壓強(qiáng),則各物質(zhì)濃度保持不變

D.若起始向容器①中充入CdQHSlOmol'CH1OCH3OJOmol?H2O0.1Omol,則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向

進(jìn)行

【答案】D

【解析】A項(xiàng),對比①、③知,其它條件不變時,升高溫度,平衡時生成物的量減少,說明升高溫度

平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A錯誤;B項(xiàng),①、②溫度相同,但由于反應(yīng)前后體積不變,增

大反應(yīng)物濃度相當(dāng)于是增大壓強(qiáng),平衡不移動。因此容器①中的CEOH體積分?jǐn)?shù)和容器②中的相同,故B

錯誤;C項(xiàng),若容器①中反應(yīng)達(dá)到平衡時增大壓強(qiáng),平衡不移動,但容器容積減小,則各物質(zhì)濃度均增大,

故C錯誤;D項(xiàng),387。C時,根據(jù)三段式可知:

2CHOHkCHOCH.÷HO

始nιoi0200

變viol0.160.080.08

平mol0.040.080.08

容器容積為IL,化學(xué)平衡常數(shù)K==4,若起始時向容器①中充入C%OHO.lOmol、CHOCH

0.04^33

OJOmohH2OO.IOniol,濃度商QC=端學(xué)=1<K,則平衡正向移動,故D正確;故選D。

19.(2022?江西省七校高三第一次聯(lián)考)三個體積均為0.5L的恒容密閉容器中分別發(fā)生反應(yīng):CO(g)+

Cl2(g)COCl2(g),容器①5min時到達(dá)平衡。

起始物質(zhì)的量/平衡物質(zhì)的量/

容器編號溫度/℃molmol∣

COCl2COCl2COCl2

①5001.01.000.8

②5001.0a00.5

③6000.50.50.50.7

下列說法正確的是()

A.該反應(yīng)正反應(yīng)方向?yàn)槲鼰岱磻?yīng)

1

B.容器①中前5min的平均反應(yīng)速率V(Cl2)=O.16mol-L'-miir

C.a=0.55

D.若起始時向容器①加入COO.8mol、Cl20.8mol,達(dá)到平衡時CO轉(zhuǎn)化率大于80%

【答案】C

【解析】A項(xiàng),①、③是等效平衡,升高溫度An(COCb)減小,說明升高溫度平衡逆向移動,正反應(yīng)為

放熱反應(yīng),A錯誤;B項(xiàng),①中平衡時得到An(CoCI2)=0.8mol,根據(jù)方程式知,參加反應(yīng)的

An(CO)=An(COCL)=OKmol,貝∣J5min內(nèi)V(Co)=O.8mol+0.5L÷5min=0.32mol∕(L?min),B錯誤;C項(xiàng),容器①

中,平衡時,CO、CI2、Coel2的濃度分別為0.4mol/L、、1.6mol∕L,則反應(yīng)①中,K=1.6÷(0.4×0.4)=10,相

同下化學(xué)平衡常數(shù)相等,根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算氯氣初始物質(zhì)的量,

CO∣g∣4C1.∣g∣≡i=?COCl.∣gI

?0?π1a

0.50.50.5

平衡0.5a-0.50.5

a—05

K=l÷(l×θ?)=10,解得a=0.55mol,C正確;D項(xiàng),①中加入1.OmolCO、LomOICL時,CO轉(zhuǎn)化

率二"吧J?xlOO%=8O%,如果起始時向容器①加入CO0.8mol>C120.8mol,容器內(nèi)壓強(qiáng)小于加入LomOICO>

1.Omol

LOmOlCL時壓強(qiáng),減小壓強(qiáng)平衡向氣體體積增大的方向移動,即逆反應(yīng)方向移動,Co轉(zhuǎn)化率小于80%,

D錯誤;故選C。

20.(2022?黑龍江省龍東地區(qū)四校高三第一次聯(lián)考)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)發(fā)展史上的一項(xiàng)重大突破,

目前工業(yè)上用氫氣和氮?dú)庵苯雍铣砂保篘2(g)+3H2(g)2NH3(g)oTC時,在2L恒容密閉容器中加入

1.2molN2和2mo1H2模擬一定條件下工業(yè)固氮,體系中n(NH3)隨時間的變化如圖所示。下列說法錯誤的是

)

1

0.80808

Q0.8w?4____■■____

E~UGGQI'

G076

H06

N)045

J04

U6”

0_______

68

tmin

A.2min內(nèi)NH3的平均反應(yīng)速率為0.1125mol?LT?minT

B.TC時,從2min到4min,反應(yīng)的平衡常數(shù)增大

C.容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化說明反應(yīng)達(dá)到平衡,且2u#(H2)=3u巡(NH3)

D.TC時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為6.25I/mo「2

【答案】B

【解析】A項(xiàng),2min內(nèi)NM的平均反應(yīng)速率為D=Jl?-=霆普-=0.1125mol?L,minT,故A正確;

V??t2L×2mιn

B項(xiàng),Te時,從2min到4min,反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,

故B錯誤;C項(xiàng),該反應(yīng)是體積減小的反應(yīng),當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化說明反應(yīng)達(dá)到平衡,根據(jù)速率之比等

于計(jì)量數(shù)之比得到2U“(H2)=3U逆(NE),故C正確;D項(xiàng),TC時,平衡是氨氣物質(zhì)的量為0.8mol,則氮?dú)?/p>

消耗0.4mol,剩余氮?dú)?.8mol,氫氣消耗l.2mol,剩余氫氣0.8mol,因此該反應(yīng)的平衡常數(shù)為

(―mol?L^1)2

K=______-2________-______=6.25L2?moΓ2,故D正確。故選B。

?mol?L

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