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16/16第一章:煤化學(xué)習(xí)題1.中國(guó)能源結(jié)構(gòu)、煤炭資源的分布特點(diǎn)及生產(chǎn)格局、能源發(fā)展戰(zhàn)略是什么?P1答:中國(guó)能源結(jié)構(gòu):煤炭資源比較豐富,油氣資源總量偏少。(富煤、貧油、少氣)煤炭資源的分布:東少西多,南貧北豐,相對(duì)集中。生產(chǎn)格局:北煤南運(yùn),西煤東調(diào)。能源發(fā)展戰(zhàn)略:節(jié)能優(yōu)先、結(jié)構(gòu)多元、環(huán)境友好。2.何謂潔凈煤技術(shù)?有哪些研究?jī)?nèi)容?答:潔凈煤技術(shù)是指從煤炭開(kāi)發(fā)到利用的全過(guò)程中旨在減少污染排放與提高利用效率的加工、燃燒、轉(zhuǎn)化及污染控制等新技術(shù)。潔凈煤技術(shù)的主要包括:煤炭開(kāi)采、煤炭加工、煤炭燃燒、煤炭轉(zhuǎn)化、污染排放控制與廢棄物處理等。如:選煤,型煤,水煤漿,超臨界火力發(fā)電,先進(jìn)的燃燒器,流化床燃燒,煤氣化聯(lián)合循環(huán)發(fā)電,煙道氣凈化,煤炭氣化,煤炭液化,燃料電池等。3煤是由什么物質(zhì)形成的?答:煤是由植物生成的。在煤層中發(fā)現(xiàn)大量保存完好的古代植物化石和炭化了的樹(shù)干;煤層底板巖層中發(fā)現(xiàn)了大量的根化石、痕木化石等植物化石;在顯微鏡下觀(guān)察煤制成的薄片可以看到植物細(xì)胞的殘留痕跡以及孢子、花粉、樹(shù)脂、角質(zhì)層等植物殘?bào)w;在實(shí)驗(yàn)室用樹(shù)木進(jìn)行的人工煤化試驗(yàn),也可以得到外觀(guān)和性質(zhì)與煤類(lèi)似的人造煤。這就有力地證實(shí)了腐植煤是由高等植物變來(lái)的。4.按成煤植物的不同,煤可以分幾大類(lèi)?P12答:按成煤植物的不同,煤主要分為腐植煤、腐泥煤、腐植腐泥煤。腐植煤:高等植物腐泥煤:低等植物腐植腐泥煤:高等植物+低等植物5.簡(jiǎn)述成煤條件。P20-21答:煤的形成必須具備古植物、古氣候、古地理和古構(gòu)造等條件。古植物:大量植物的持續(xù)繁殖古氣候:溫暖、潮濕的氣候環(huán)境古地理:沼澤和湖泊古構(gòu)造:合適的地殼升降運(yùn)動(dòng)6.由高等植物形成煤,要經(jīng)歷哪些過(guò)程和變化?P22答:由高等植物形成煤,要經(jīng)歷泥炭化作用和煤化作用兩個(gè)過(guò)程。泥炭化作用過(guò)程:高等植物→泥炭煤化作用過(guò)程又分為成巖作用和變質(zhì)作用兩個(gè)階段。成巖作用階段:泥炭→褐煤;變質(zhì)作用階段:褐煤→無(wú)煙煤。7泥炭化作用、成巖作用和變質(zhì)作用的本質(zhì)是什么?P22、P25、P26答:泥炭化作用是指高等植物殘骸在泥炭沼澤中,經(jīng)過(guò)生物化學(xué)和地球化學(xué)作用演變成泥炭的過(guò)程。成巖作用:泥炭在沼澤中層層堆積,越積越厚,當(dāng)?shù)貧は鲁恋乃俣瘸^(guò)植物堆積速度時(shí),泥炭將被黏土、泥砂等沉積物覆蓋。無(wú)定形的泥炭在上覆無(wú)機(jī)沉積物的壓力作用下,逐漸發(fā)生壓緊、失水、膠體老化硬結(jié)等物理和物理化學(xué)變化,轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袔r石特征的褐煤的過(guò)程。變質(zhì)作用:褐煤沉降到地殼深處,受長(zhǎng)時(shí)間地?zé)岷透邏鹤饔茫M成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)發(fā)生變化,轉(zhuǎn)變?yōu)闊熋汉蜔o(wú)煙煤的過(guò)程。8.按煤化程度,腐植煤可以分為幾大類(lèi)?它們有哪些區(qū)分標(biāo)志?答:按煤化程度,腐植煤可以分為泥炭、褐煤、煙煤和無(wú)煙煤四個(gè)大類(lèi)。泥炭與褐煤的區(qū)分標(biāo)志:外觀(guān)上,泥炭有原始植物殘?bào)w,呈土狀;褐煤無(wú)原始植物殘?bào)w,無(wú)明顯條帶。褐煤與煙煤的區(qū)分標(biāo)志:顏色,褐煤呈褐色或黑褐色;煙煤呈黑色。煙煤與無(wú)煙煤的區(qū)分標(biāo)志特征與標(biāo)志煙煤無(wú)煙煤顏色黑色灰黑色光澤有一定光澤金屬光澤外觀(guān)呈條帶狀無(wú)明顯條帶燃燒現(xiàn)象多煙無(wú)煙9.影響煤變質(zhì)作用的因素有哪些,對(duì)煤的變質(zhì)程度有何影響?P28答:影響煤變質(zhì)作用的因素主要有:溫度、時(shí)間和壓力。溫度是影響煤變質(zhì)作用的主要因素,存在一個(gè)煤變質(zhì)的臨界溫度。轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌夯A段所需的溫度大致為:褐煤:40~50℃,長(zhǎng)焰煤:<100℃,典型煙煤:<200℃,無(wú)煙煤:<時(shí)間是影響煤的重要因素,這里所說(shuō)的時(shí)間是指煤在一定溫度和壓力條件下作用時(shí)間的長(zhǎng)短。作用時(shí)間影響的重要性表現(xiàn)在:溫度、壓力相同,時(shí)間越長(zhǎng),變質(zhì)程度越高;溫度不同,短時(shí)間較高溫度與長(zhǎng)時(shí)間較低溫度可達(dá)到相同的變質(zhì)程度。壓力也是煤變質(zhì)不可缺少的條件。在壓力作用下,煤主要變化是壓緊、失水、孔隙率降低,并使煤巖組分沿垂直壓力的方向呈定向排列。靜壓力使煤的芳香稠環(huán)平行層面呈有規(guī)則的排列;動(dòng)壓力使煤層產(chǎn)生破裂、滑動(dòng),低變質(zhì)程度煤的芳香稠環(huán)層面的堆砌高度增加。10.反映煤分子結(jié)構(gòu)的參數(shù)有哪些?P36答:煤的結(jié)構(gòu)參數(shù)有芳碳率、芳?xì)渎屎头辑h(huán)數(shù)。芳碳率()是指煤的基本結(jié)構(gòu)單元中屬于芳香族結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)與總碳原子數(shù)之比。。芳?xì)渎剩ǎ┦侵该旱幕窘Y(jié)構(gòu)單元中屬于芳香族結(jié)構(gòu)的氫原子數(shù)與總氫原子數(shù)之比。芳環(huán)數(shù)()是指煤的基本結(jié)構(gòu)單元中芳香環(huán)數(shù)的平均數(shù)量。11.煤分子結(jié)構(gòu)理論的主要觀(guān)點(diǎn)有哪些?P46答:⑴煤是三維空間高度交聯(lián)的非晶質(zhì)的高分子縮聚物煤是由許多結(jié)構(gòu)相似但又不完全相同的基本結(jié)構(gòu)單元通過(guò)橋鍵連接而成。結(jié)構(gòu)單元由規(guī)則的縮合芳香核與不規(guī)則的、連接在核上的側(cè)鏈和官能團(tuán)兩部分構(gòu)成。⑵煤分子基本結(jié)構(gòu)單元的規(guī)則部分規(guī)則部分(縮合芳香核):縮聚的芳環(huán)、氫化芳環(huán)或各種雜環(huán)。環(huán)數(shù)隨煤化程度的提高而增加。⑶煤分子基本結(jié)構(gòu)單元的不規(guī)則部分不規(guī)則部分:烷基側(cè)鏈和官能團(tuán)。烷基側(cè)鏈的長(zhǎng)度隨煤化程度的提高而減少。官能團(tuán)主要是含氧官能團(tuán):羥基、羧基、羰基、甲氧基等,隨著煤化程度的提高,甲氧基和羧基很快消失,其他含氧基團(tuán)在各種煤化程度的煤中均有存在;少量的含硫官能團(tuán)和含氮官能團(tuán)。⑷連接基本結(jié)構(gòu)單元的橋鍵橋鍵主要是次甲基鍵、醚鍵、次甲基醚鍵、硫醚鍵以及芳香碳-碳鍵等。在低煤化程度的煤中橋鍵最多,主要形式為前三種。⑸氧、硫和氮的存在形式氧:除含氧官能團(tuán)外,還有醚鍵和雜環(huán)等;硫:巰基、硫醚和噻吩等;氮:吡咯環(huán)、胺基和亞胺基等。⑹低分子化合物低分子化合物:脂肪族化合物,如褐煤和泥炭中的樹(shù)脂和蠟等。⑺煤化程度對(duì)煤結(jié)構(gòu)的影響低煤化程度煤的縮合芳香核較小,側(cè)鏈長(zhǎng)而多,官能團(tuán)多,煤的結(jié)構(gòu)比較疏松,孔隙率較大,比表面積較高。中等煤化程度煤(肥煤和焦煤)的縮合芳香核增大,含氧官能團(tuán)和烷基側(cè)鏈減少,結(jié)構(gòu)單元之間的橋鍵減少,煤的結(jié)構(gòu)較為致密,孔隙率低,比表面積小,煤的物化性質(zhì)和工藝性質(zhì)在此處發(fā)生轉(zhuǎn)折,出現(xiàn)極大值或極小值。高等煤化程度煤的縮合芳香核顯著增大,大分子排列的有序化增強(qiáng),產(chǎn)生收縮應(yīng)力,形成裂隙,孔隙率增加,比表面積增大。探)等。第二章:石油化學(xué)習(xí)題1.為什么H/C原子比可以作為表征石油化學(xué)組成的一個(gè)基本參數(shù)?答:同一系列的烴類(lèi),其H/C原子比隨著分子量的增加而降低;烷烴的變化幅度較小,環(huán)狀烴的隨分子量的變化幅度較大。不同結(jié)構(gòu)的烴類(lèi),碳數(shù)相同時(shí),烷烴的H/C原子比最大,而芳烴最小。對(duì)于環(huán)狀烴而言,相同碳數(shù)時(shí),環(huán)數(shù)增加,其H/C原子比降低。2.按照餾分組成,石油可以分為哪幾個(gè)餾分?各個(gè)餾分分別有什么用途?答:按沸點(diǎn)高低將其分離(切割)成不同的餾分。初餾點(diǎn):加熱時(shí)餾出的第一滴液體時(shí)的溫度。初餾點(diǎn)~200℃或~180℃汽油餾分200~350℃煤、柴油餾分350~500℃(560℃)減壓瓦斯油VGO(潤(rùn)滑油餾分、催化裂化原料)500℃(560℃)減壓渣油3.膠質(zhì)與瀝青質(zhì)各自的結(jié)構(gòu)特征是什么?答:共性:由大分子的非烴化合物組成的復(fù)雜混合物;石油中極性最強(qiáng)的組分;存在基本結(jié)構(gòu)單元;二者的芳香度高,H/C原子比低;分子中含S、N、O雜原子基團(tuán),還絡(luò)合Ni、V等金屬。特性:膠質(zhì)能溶于低分子的正構(gòu)烷烴,而瀝青質(zhì)則不能。膠質(zhì)的H/C原子比高于瀝青質(zhì),而其fA、RA、RN低于瀝青質(zhì)。膠質(zhì)的平均分子量低于瀝青質(zhì)。膠質(zhì)的極性小于瀝青質(zhì)。瀝青質(zhì)具有似晶結(jié)構(gòu),而膠質(zhì)卻沒(méi)有。瀝青質(zhì)的雜原子含量高于膠質(zhì)。4..烴類(lèi)的粘度與其化學(xué)組成結(jié)構(gòu)的有何關(guān)系答:分子量相近(碳數(shù)相同)的烴類(lèi),環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子的粘度大于鏈狀結(jié)構(gòu)分子的粘度,而且環(huán)數(shù)越多,粘度越大。因此分子中的環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以看成是粘度的載體。當(dāng)分子中的環(huán)數(shù)相同時(shí),側(cè)鏈越長(zhǎng)的烴類(lèi)化合物的粘度越大。5.石油產(chǎn)品的閃點(diǎn)、燃點(diǎn)以及自燃點(diǎn)之間有何關(guān)系?答:對(duì)于同一油品,其自燃點(diǎn)是最高的,燃點(diǎn)次之,閃點(diǎn)是最低的。對(duì)于不同的油品,閃點(diǎn)越高,其燃點(diǎn)也就越高,而自燃點(diǎn)越低。同族烴類(lèi),相對(duì)分子質(zhì)量小的烴類(lèi)自燃點(diǎn)高而閃點(diǎn)低,反之亦然。第三章生物質(zhì)能一、名詞解釋1、生物質(zhì)能:是蘊(yùn)藏在生物質(zhì)中的能量,是綠色植物通過(guò)葉綠素將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能而貯存在生物質(zhì)內(nèi)部的能量。煤、石油和天然氣等化石能源也是由生物質(zhì)能轉(zhuǎn)變而來(lái)的。2、能源植物:廣義:幾乎可以包括所有植物。狹義:是指那些利用光能效率高、可合成類(lèi)似石油或柴油成分的植物以及富含油脂或者碳水化合物或者產(chǎn)氫的植物。3、沼氣:沼氣是各種有機(jī)物質(zhì)在一定的溫度、水分、酸堿度和隔絕空氣的條件下,經(jīng)過(guò)嫌氣性細(xì)菌的發(fā)酵作用,產(chǎn)生的一種可燃?xì)怏w4、生物柴油:指以各種油脂(包括植物油、動(dòng)物油脂、廢餐飲油等)為原料,經(jīng)一系列加工處理過(guò)程而生產(chǎn)出的一種液體燃料。屬于長(zhǎng)鏈脂肪酸的單烷基酯5、燃料乙醇:一般是指體積濃度達(dá)到99.5%以上的無(wú)水乙醇。燃料乙醇是燃燒清潔的高辛烷值燃料,是可再生能源。主要是以雅津甜高粱加工而成6、生物質(zhì)發(fā)電:利用生物質(zhì)資源進(jìn)行的發(fā)電。一般分直接燃燒發(fā)電和氣化發(fā)電兩種類(lèi)型,主要包括農(nóng)林廢棄物直接燃燒發(fā)電、農(nóng)林廢棄物氣化發(fā)電、垃圾焚燒發(fā)電、垃圾填埋氣發(fā)電、沼氣發(fā)電二、簡(jiǎn)答題1、生物質(zhì)能的開(kāi)發(fā)利用是在怎樣的背景下提出來(lái)的?有何重要意義?答:背景:1.能源的開(kāi)發(fā)和利用一直以來(lái)見(jiàn)證著人類(lèi)文明的進(jìn)步,能源的更新替換,成為人類(lèi)適應(yīng)環(huán)境、利用環(huán)境、改造環(huán)境的重要標(biāo)志之一。當(dāng)今的新型替代能源,如風(fēng)能、太陽(yáng)能、生物能、地?zé)崮艿燃娂娪楷F(xiàn),各具優(yōu)勢(shì),且利用技術(shù)不斷成熟和發(fā)展,其中生物能在實(shí)用性、可行性、廣泛性方面,顯現(xiàn)出獨(dú)有的優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是未來(lái)30~50年里,最具大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)前景的新型能源。2.能源危機(jī)與生態(tài)危機(jī):煤炭、石油只能開(kāi)采100年;天然氣只能開(kāi)采50~60年;空氣污染、水污染、土壤污染、溫室效應(yīng)、物種絕滅。發(fā)展意義(自由擴(kuò)展):1.傳統(tǒng)能源有限、不可再生及環(huán)境危害性2.生物質(zhì)能源豐富、可再生及環(huán)境友好性2、汽車(chē)使用乙醇汽油的好處。第一,乙醇汽油增加汽油中的含氧量,使燃燒更充分,有效地降低了尾氣中有害物質(zhì)的排放;第二,有效提高汽油的標(biāo)號(hào),使發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行更平穩(wěn);第三,可有效消除火花塞、氣門(mén)、活塞頂部及排氣管、消聲器部位的積炭,延長(zhǎng)主要部件的使用壽命。3、概述世界主要國(guó)家生物質(zhì)能開(kāi)發(fā)利用現(xiàn)狀。目前,生物質(zhì)能技術(shù)的研究與開(kāi)發(fā)已成為世界重大熱門(mén)課題之一,受到世界各國(guó)政府與科學(xué)家的關(guān)注。許多國(guó)家都制定了相應(yīng)的開(kāi)發(fā)研究計(jì)劃,如美國(guó)的能源農(nóng)場(chǎng)計(jì)劃、日本的陽(yáng)光計(jì)劃(是日本政府為對(duì)付能源危機(jī)和建設(shè)無(wú)公害社會(huì)制定并推行的新能源開(kāi)發(fā)計(jì)劃)、巴西的酒精能源計(jì)劃(以甘蔗為原料生產(chǎn)酒精,將使用的所有汽油都添加20%到25%的酒精)等,其中生物質(zhì)能源的開(kāi)發(fā)利用占有相當(dāng)?shù)谋戎亍?、我國(guó)能源植物開(kāi)發(fā)利用現(xiàn)狀。P47答:根據(jù)所含主要成分的不同,能源植物可分為3大類(lèi):一是富含碳水化合物的能源植物,利用這類(lèi)植物所得到的最終產(chǎn)品是乙醇。該類(lèi)植物種類(lèi)較多,分布廣泛,主要是一類(lèi)富含糖類(lèi)、淀粉類(lèi)和纖維類(lèi)的植物。二是富含油脂的能源植物,它們既是人類(lèi)食物的重要組成部分,又是工業(yè)用途非常廣泛的原料.這類(lèi)植物統(tǒng)稱(chēng)為油脂植物。三是富含類(lèi)似石油成分的能源植物,石油的主要成分是烴類(lèi),如烷烴、環(huán)烷烴等,富含烴類(lèi)的植物是植物能源的最佳來(lái)源,生產(chǎn)成本低,利用率高。通常這類(lèi)植物的莖折斷后傷口處有乳白色、黃褐色液體流出,可稱(chēng)為石油植物。①木本能源植物:高糖、高淀粉和高纖維的木本植物主要有西谷椰子和木薯2種,我國(guó)燃料乙醇的加工技術(shù)很成熟,西谷椰子的高淀粉含量很適合制酒精,但目前我國(guó)還沒(méi)有廣泛種植。富含類(lèi)似石油成分的木本植物較多,我國(guó)目前已人工種植和有發(fā)展?jié)摿Φ闹饕新榀倶?shù)、油楠和綠玉樹(shù)等。在眾多此類(lèi)木本植物中,研究比較多的是麻瘋樹(shù)(小桐子),很大一部分原因是它生長(zhǎng)適應(yīng)性強(qiáng),分布范圍廣,使用方便,處理技術(shù)要求不高。富含油的木本植物富含油的木本植物主要有黃連木、油茶、多花山竹子、巖桂和烏桕等。普遍來(lái)說(shuō),現(xiàn)在很多這種類(lèi)型的植物油基本上都應(yīng)用在制潤(rùn)滑油上,真正應(yīng)用到能源上的還很少,尚處于一種作為副能源植物狀態(tài),但其需求量比較大。②草本能源植物:富含糖類(lèi)的草本能源植物:甘蔗是熱帶、亞熱帶作物,是發(fā)展能源植物的首選材料。我國(guó)能源甘蔗的起步較晚,但發(fā)展較快。甘蔗具有喜高溫、需水量大的特點(diǎn),南方地區(qū)可利用當(dāng)?shù)氐淖匀粌?yōu)勢(shì),大面積種植甘蔗生產(chǎn)酒精。這對(duì)于發(fā)展燃料乙醇代替部分石油的可再生潔凈能源戰(zhàn)略的意義是非常重大的。甜高粱作為一種含糖量很高的作物,也已經(jīng)在很多國(guó)家作為能源作物進(jìn)行大面積種植,并已逐漸引起科學(xué)界的廣泛重視。我國(guó)自行培育的能源甜高粱的農(nóng)藝性狀和工業(yè)性能處于世界先進(jìn)水平,并在新疆、內(nèi)蒙古、山東等地有規(guī)模種植的工業(yè)化生產(chǎn)示范區(qū)。富含淀粉的草本能源植物主要有玉米、木薯、馬鈴薯和小麥等糧食作物。我國(guó)生產(chǎn)的淀粉,玉米淀粉占90%左右,木薯淀粉占7%左右,馬鈴薯淀粉占2%左右,小麥及其它淀粉約占1%。除上述淀粉植物外,還有一些野生的產(chǎn)淀粉的植物,如蕉芋、葛根、橡子、野百合、魔芋等。富含纖維的草本能源植物:芒屬植物具有高效光合固碳效率,主要分布于東南亞,我國(guó)產(chǎn)6種,其中芒、五節(jié)芒分布于長(zhǎng)江以南廣大區(qū)域。富含油的能源植物:海蓬子,藜科海蓬子屬植物,在鹽生植物分類(lèi)中,屬于莖肉質(zhì)化真鹽生植物,其種子中油含量達(dá)到27.2%~32.0%。堿蓬,屬于藜科堿蓬屬,一年生肉質(zhì)草本鹽生植物,適合于用海水灌溉的潮間帶、海濱鹽堿地帶生長(zhǎng),廣泛分布于中國(guó)的東北、內(nèi)蒙古、河北、山東、江蘇等地,是品質(zhì)優(yōu)良的食品和工業(yè)用油料。目前,大多數(shù)富含類(lèi)似石油成分的能源植物尚處于野生或半野牛狀態(tài)。雖然我國(guó)在高效能源植物選育、能源轉(zhuǎn)化利用方面有一定研究,但其規(guī)模小且缺乏系統(tǒng)性,還需要科研工作者投入大量的努力。5、(P26)列舉十個(gè)生物質(zhì)能研究熱點(diǎn)問(wèn)題。1、合成生物學(xué)與生物質(zhì)能的生產(chǎn)用化學(xué)物質(zhì)造出合成DNA,由DNA組成基因,再由基因形成基因組,最終在實(shí)驗(yàn)室造出全新生物體的分子系統(tǒng)2、斯坦福大學(xué)有一個(gè)國(guó)際研究機(jī)構(gòu)正在開(kāi)展土壤微生物吸收光能分解水制氫的研究3、美國(guó)一家綠色燃料科技公司研究將海藻作為生物反應(yīng)器(bioreator),它吸收光能、水與CO2之后,再轉(zhuǎn)變?yōu)樯镔|(zhì)燃料。4、光合作用的模擬5、遺傳工程改變生物質(zhì)以遺傳工程改良技術(shù),提高纖維素利用效率

6藻類(lèi)產(chǎn)柴油部份藻類(lèi)含油量高,生長(zhǎng)快速,因此成為制造生物質(zhì)柴油的理想物種。7.利用光能效率高、可合成類(lèi)似石油或柴油成分的植物以及富含油脂或者碳水化合物或者產(chǎn)氫的植物8.生物質(zhì)能直燃發(fā)電是以農(nóng)作物秸稈和林木廢棄物為原料,進(jìn)行簡(jiǎn)單加工,然后輸送至生物質(zhì)發(fā)電鍋爐,經(jīng)充分燃燒后產(chǎn)生蒸汽推動(dòng)汽輪發(fā)電機(jī)發(fā)電9沼氣的產(chǎn)生,發(fā)酵原料來(lái)源于人畜糞便及廢棄有機(jī)物(如秸桿、污水等)106、簡(jiǎn)述能源植物的優(yōu)點(diǎn)。(1)環(huán)保性。不含硫化物,因此不會(huì)形成酸雨。還可以通過(guò)生物降解,從而避免對(duì)土壤和地下水的污染。(2)低成本。能源植物的分布廣,若能因地制宜地進(jìn)行種植,便能就地取材生產(chǎn)燃料酒精或者生物柴油,不需要進(jìn)行勘探、鉆井、采礦和提煉等過(guò)程,也減少了長(zhǎng)途運(yùn)輸、管道輸送等成本。(3)可再生性:只要有光、水和土壤,它就能生長(zhǎng),取之不盡,用之不竭。(4)安全性:使用起來(lái)比核能安全,不發(fā)生爆炸、泄漏。7、簡(jiǎn)述世界燃料酒精生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)。答:國(guó)外應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì):世界酒精的66%用于燃料,14%用于食用,11%用于工業(yè)溶劑,9%用于其它化學(xué)工業(yè)。發(fā)酵酒精作車(chē)用燃料有兩種方式:其一是配制汽油和無(wú)水酒精的混合物——汽油醇.其二是直接利用酒精作為汽車(chē)燃料,這時(shí)必需使用專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的,具有更高壓縮比的發(fā)動(dòng)機(jī)。國(guó)內(nèi)現(xiàn)狀:生物乙醇汽油的消費(fèi)量已占到全國(guó)汽油消費(fèi)總量的20%。2006年,我國(guó)燃料乙醇的生產(chǎn)達(dá)到130萬(wàn)噸。我國(guó)生物乙醇汽油在生產(chǎn)、混配、儲(chǔ)運(yùn)及銷(xiāo)售等方面已擁有較成熟的技術(shù)。目前我國(guó)發(fā)展非糧乙醇的可行之路,在于發(fā)展用甜高粱、甘薯、木薯等原料來(lái)替代糧食。8、(P187)簡(jiǎn)述世界生物柴油生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)。答:世界各國(guó),尤其是發(fā)達(dá)國(guó)家,都在致力于開(kāi)發(fā)高效、無(wú)污染的生物質(zhì)能利用技術(shù)。歐洲已成為全球生化柴油的主要生產(chǎn)地。美國(guó)、意大利、法國(guó)已相繼建成生物柴油生產(chǎn)裝置數(shù)百座。截止2007年,中國(guó)有大小生物柴油生產(chǎn)廠(chǎng)2000多家。生物柴油的需求量在不斷增加,預(yù)計(jì)到2012年,中國(guó)生物柴油的需求量將達(dá)到2000萬(wàn)噸/年,按國(guó)家再生能源中長(zhǎng)期規(guī)劃,那時(shí)的產(chǎn)能是20萬(wàn)噸/年。需求與產(chǎn)量的反差,將會(huì)是形成產(chǎn)品供不應(yīng)求的局面。向基地化和規(guī)模化方向發(fā)展,實(shí)行集約經(jīng)營(yíng),形成產(chǎn)業(yè)化.目前,原料短缺是制約生物柴油產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的重要瓶頸。9、沼氣工程的意義。答:1.生產(chǎn)清潔能源—高效、可再生能源2.治理環(huán)境污染—處理糞便、垃圾、有機(jī)廢水、廢渣3.提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益—綜合利用、改善生產(chǎn)條件4.形成新的產(chǎn)業(yè)—設(shè)計(jì)、施工、副產(chǎn)品生產(chǎn)銷(xiāo)售、配套設(shè)備加工5.發(fā)展農(nóng)村戶(hù)式沼氣具有極高的經(jīng)濟(jì)性和實(shí)用性。10、簡(jiǎn)述沼氣發(fā)酵的基本原理。答:在沼氣發(fā)酵過(guò)程中,主要有:“發(fā)酵性細(xì)菌、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌、耗氧產(chǎn)乙酸菌、食氫產(chǎn)甲烷菌和食乙酸產(chǎn)甲烷菌”等五大菌群參與活動(dòng)。①.發(fā)酵性細(xì)菌:一些不溶性物質(zhì)被發(fā)酵性細(xì)菌所分泌的胞外酶水解為可溶性的糖、肽、氨基酸和脂酸,再將吸入細(xì)胞,發(fā)酵為乙酸、丙酸、丁酸等和醇類(lèi)及一定量的H2及CO2以纖維素為例,反應(yīng)過(guò)程如下:(C6H10O5)+nH2O→n(C6H12O6)C6H12O6→CH3COOH+CH3CH2COOH+CH3CH2CH2COOH+3CO2+3H2②.產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌:除甲酸、乙酸和甲醇外的物質(zhì)均不能被產(chǎn)甲烷菌所利用,所以必須由產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌將其分解轉(zhuǎn)化為乙酸、氫和二氧化碳反應(yīng)過(guò)程如下:CH3CH2COOH+2H2O→CH3COOH+CO2+3H2CH3CH2CH2COOH+2H2O→2CH3COOH+2H2③.耗氫產(chǎn)乙酸菌:它們既能利用H2+CO2生成乙酸,也能代謝糖類(lèi)生成乙酸。2CO2+4H2→CH3COOH+2H2OC6H12O6→3CH3COOH④.產(chǎn)甲烷菌(食氫、食乙酸):它們?cè)趨捬鯒l件下將前三群細(xì)菌代謝的終產(chǎn)物,在沒(méi)有外源受氫體的情況下,把乙酸和H2/CO2轉(zhuǎn)化成CH4/CO2。產(chǎn)甲烷菌廣泛存在于水底沉積物和動(dòng)物消化道等極端厭氧的環(huán)境中。生成CH4的主要反應(yīng)如下:CH3COOH→CH4+CO24H2+CO2→CH4+2H2O4HCOOH→CH4+3CO2+2H2O4CH3OH→3CH4+CO2+2H2O11、簡(jiǎn)述沼氣發(fā)酵過(guò)程。(一)液化(水解)階段在沼氣發(fā)酵中首先是發(fā)酵性細(xì)菌群利用它所分泌的胞外酶(淀粉酶、蛋白酶和脂肪酶)等,對(duì)有機(jī)物進(jìn)行體外酶解,也就是把畜禽糞便、作物秸稈、豆制品加工后的廢水等大分子有機(jī)物分解成能溶于水的單糖、氨基酸、甘油和脂肪酸等小分子化合物。這個(gè)階段叫液化階段。(二)產(chǎn)酸階段這個(gè)階段是三個(gè)細(xì)菌群體的聯(lián)合作用,先由發(fā)酵性細(xì)菌將液化階段產(chǎn)生的小分子化合物吸收進(jìn)細(xì)胞內(nèi),并將其分解為乙酸、丙酸、丁酸、氫和二氧化碳等,再由產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌把發(fā)酵性細(xì)菌產(chǎn)生的丙酸、丁酸轉(zhuǎn)化為產(chǎn)甲烷菌可利用的乙酸、氫和二氧化碳。另外還有耗氫產(chǎn)乙酸菌群,這種細(xì)菌群體利用氫和二氧化碳生成乙酸,還能代謝糖類(lèi)產(chǎn)生乙酸,它們能轉(zhuǎn)變多種有機(jī)物為乙酸。(三)產(chǎn)甲烷階段在此階段中,產(chǎn)甲烷細(xì)菌群,可以分為為食氫產(chǎn)甲烷菌和食乙酸菌兩大類(lèi)群,已研究過(guò)的就有70多種產(chǎn)甲烷菌。它們利用以上不產(chǎn)甲烷的三種菌群所分解轉(zhuǎn)化的甲酸、乙酸等簡(jiǎn)單有機(jī)物分解成甲烷和二氧化碳,其中二氧化碳在氫氣的作用下還原成甲烷。這一階段叫產(chǎn)甲烷階段,或叫產(chǎn)氣階段。12、沼氣發(fā)酵的基本條件。一、適宜的發(fā)酵原料二、質(zhì)優(yōu)足量的菌種三、嚴(yán)格的厭氧環(huán)境四、適宜的發(fā)酵溫度五、適度的發(fā)酵濃度六、適宜的酸堿度13、生物柴油的優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):1.具有優(yōu)良的環(huán)保特性2.具有較好的低溫發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)性能3.具有較好的潤(rùn)滑性能、安全性能、燃料性能、再生性能4.無(wú)須改動(dòng)柴油機(jī)5.生物柴油以一定比例與石化柴油調(diào)和使用,可以降低油耗、提高動(dòng)力性,并降低尾氣污染缺點(diǎn):1.以菜籽油為原料生產(chǎn)的生物柴油成本高2.用化學(xué)方法合成生物柴油有以下缺點(diǎn)3.低溫啟動(dòng)性能不佳。4.燃燒排放物中NOx含量較高。5.含有微量甲醇與甘油,會(huì)使接觸的橡膠零件,如橡膠膜、密封圈、燃油管等逐漸降解。6、油脂來(lái)源分散,品種復(fù)雜。14、目前利用生物酶法制備生物柴油存在哪些亟待解決的問(wèn)題?答:(1)脂肪酶對(duì)長(zhǎng)鏈脂肪醇的酯化或轉(zhuǎn)酯化有效,而對(duì)短鏈脂肪醇(如甲醇或乙醇等)轉(zhuǎn)化率低,一般僅為40%-60%;(2)甲醇和乙醇對(duì)酶有一定的毒性,容易使酶失活(3)副產(chǎn)物甘油和水難以回收,不但對(duì)產(chǎn)物形成一致,而且甘油也對(duì)酶有毒性;(4)短鏈脂肪醇和甘油的存在都影響酶的反應(yīng)活性及穩(wěn)定性,使固化酶的使用壽命大大縮短。15、生物柴油的制備方法有哪些?答:可分為兩大類(lèi):物理法和化學(xué)法。一、物理法:通過(guò)物理機(jī)械的方法,改變?cè)嫌椭蛑镜酿ざ群土鲃?dòng)性等得到生物柴油,包括直接混合法和微乳液法。①直接混合法:將植物油與礦物柴油按一定的比例混合后作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料使用。②微乳液法:將動(dòng)植物油與溶劑混合制成微乳狀液也是解決動(dòng)植物油高黏度的辦法之一。二、化學(xué)法:通過(guò)原料油脂或脂肪,與低碳醇在催化劑存在的情況下,進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)生成相應(yīng)酯的過(guò)程,分為高溫裂解法和酯交換法。目前,酯交換法是生產(chǎn)生物柴油的主要研究方向,包括酶促合成法、固體酸堿法、離子液體法、離子交換樹(shù)脂法和超臨界甲醇法。16、酸堿催化酯交換的反應(yīng)機(jī)理如何?酸性催化劑:質(zhì)子先與甘油三酯的羰基結(jié)合,形成碳陽(yáng)離子中間體。親質(zhì)子的甲醇與碳陽(yáng)離子結(jié)合并形成四面體結(jié)構(gòu)的中間體,然后這個(gè)中間體分解成甲酯和甘油二酯,并產(chǎn)生質(zhì)子催化下一輪反應(yīng)。甘油二酯及甘油單酯也按這個(gè)過(guò)程反應(yīng)。堿性催化劑:催化的酯交換反應(yīng)中,真正起活性作用的是甲氧陰離子,它攻擊甘油三酯的羰基碳原子,形成一個(gè)四面體結(jié)構(gòu)的中間體,然后這個(gè)中間體分解成一個(gè)脂肪酸甲酯和一個(gè)甘油二酯陰離子,這個(gè)陰離子與甲醇反應(yīng)生成一個(gè)甲氧陰離子和一個(gè)甘油二酯分子,后者會(huì)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成甘油單酯,然后轉(zhuǎn)化成甘油。所生成的甲氧陰離子又循環(huán)進(jìn)行下一個(gè)的催化反應(yīng)。17、微藻作為生物柴油生產(chǎn)的優(yōu)勢(shì)與應(yīng)用前景分析。答:生產(chǎn)優(yōu)勢(shì):1.占地球表面積71%的是水體,每年能提供非常豐富的藻類(lèi)生物量;2.藻類(lèi)容易繁殖,生長(zhǎng)周期短,光合作用效率高;3.藻類(lèi)的生長(zhǎng)繁殖不依靠土壤,不占用農(nóng)業(yè)用地,而且其養(yǎng)殖過(guò)程可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制;4.藻類(lèi)是一種單細(xì)胞生物,它沒(méi)有葉、莖、根。即沒(méi)有無(wú)用生物量,整個(gè)藻體都可用于熱轉(zhuǎn)化。5.藻類(lèi)含有較高的脂類(lèi)、可溶性多糖和蛋白質(zhì)等易熱解的化學(xué)組分;藻類(lèi)熱解所獲得的生物質(zhì)燃油熱值高,平均高達(dá)33MJ/kg,是木材或農(nóng)作物秸稈的1.6倍。6.藻類(lèi)不含纖維素等難分解成分,易被粉碎和干燥,所需熱解條件相對(duì)較低,可使生產(chǎn)成本降低;7.藻類(lèi)可塑性大,可以通過(guò)改變培養(yǎng)條件或誘導(dǎo),提高其產(chǎn)油能力;8.從藻類(lèi)獲取的油是沒(méi)有污染、可再生的能量資源,它的應(yīng)用不需要改變汽車(chē)、飛機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)。前景分析:l)和現(xiàn)已初步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的玉米等糧食作物制取生物柴油的方式相比,海洋微藻產(chǎn)量高,單位面積產(chǎn)量是糧食的幾十倍,生長(zhǎng)周期短、繁殖快,并且培養(yǎng)時(shí)間短,在很短的時(shí)間內(nèi)可獲得大量產(chǎn)品。2)微藻在水域(淡水或海水均可)中生長(zhǎng)繁殖,不依靠土壤,不存在與農(nóng)業(yè)用地相競(jìng)爭(zhēng)的問(wèn)題,不占用耕地,不影響農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。3)微藻的含油量相對(duì)較高,其生長(zhǎng)繁殖和油脂的制備都可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)自動(dòng)化。4)微藻個(gè)體小、木素含量很低,易粉碎干燥,用藻類(lèi)來(lái)生產(chǎn)液體燃料所需處理和加工條件相對(duì)較低,生產(chǎn)成本與其他生物燃料原料相比相對(duì)較低。5)微藻生長(zhǎng)可以消耗大量的二氧化碳,并且在微藻培育過(guò)程中加人二氧化碳,可令微藻的產(chǎn)量大幅度增加,從微藻到油的生產(chǎn)過(guò)程也可以實(shí)現(xiàn)零排放,具有良好的環(huán)保效益。18、燃料乙醇原料的發(fā)展趨勢(shì)。《生物質(zhì)能學(xué)》173頁(yè)燃料乙醇生產(chǎn)僅僅依靠糧食來(lái)提供原料,已不能滿(mǎn)足燃料乙醇生產(chǎn)的需求,我國(guó)需要走多元化供應(yīng)的路子,未來(lái)我國(guó)燃料乙醇發(fā)展更多的應(yīng)是依靠非糧食原料。我國(guó)燃料乙醇生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展主要是兩個(gè)方向:一是木薯乙醇;二是纖維素乙醇。兩者都屬于非糧食作物,其中,木薯乙醇已處于規(guī)?;a(chǎn)階段,技術(shù)發(fā)展已相對(duì)完善;而纖維素乙醇在我國(guó)還處在試驗(yàn)階段,技術(shù)還有待完善。木薯是替代玉米的最佳選擇:木薯是取代玉米等原料生產(chǎn)酒精的理想替代物,開(kāi)發(fā)木薯酒精資源前景看好。在同樣土地資源條件下,種植木薯可比種植玉米多產(chǎn)近2倍酒精。利用木薯進(jìn)行酒精生產(chǎn),整株作物無(wú)廢料,利用效率很高。纖維素乙醇發(fā)展?jié)摿ψ畲螅洪L(zhǎng)期來(lái)看,木薯也只是中國(guó)生產(chǎn)燃料乙醇的過(guò)渡性原料,還不足以改變中國(guó)整個(gè)能源結(jié)構(gòu)。承擔(dān)改變中國(guó)能源結(jié)構(gòu)重任的是以秸稈為代表的植物纖維。開(kāi)發(fā)大規(guī)模生產(chǎn)木質(zhì)纖維類(lèi)生物質(zhì)燃料乙醇的工業(yè)技術(shù),是解決燃料乙醇原料成本高、原料有限的根本出路。19.燃料乙醇的優(yōu)點(diǎn):1、可作為新的燃料替代品,減少對(duì)石油的消耗。2、辛烷值高,抗爆性能就好3、減少礦物燃料的應(yīng)用以及污染4、可再生能源5、不會(huì)增加大氣中的CO220.乙醇脫水制備燃料乙醇的方法:目前制備燃料乙醇的方法主要有化學(xué)反應(yīng)脫水法、恒沸精餾、萃取精餾、吸附、膜分離、真空蒸餾法、離子交換樹(shù)脂法等。21.木質(zhì)纖維素糖化發(fā)酵的四種類(lèi)型及其目前各自面臨的技術(shù)難題: (1)物理法:球磨、壓縮球磨、爆破粉碎、冷凍粉碎、聲波、電子射線(xiàn)。弊端:效果不明顯、處理成本高、條件苛刻。(2)化學(xué)法:酸、堿、有機(jī)溶劑。弊端:污染嚴(yán)重、設(shè)備要求高、損失大、收率低。(3)理化法(4)生物法:木質(zhì)素降解微生物:白腐真菌為主、木質(zhì)素降解酶類(lèi):Lacs、Lips、MnPs等、木質(zhì)素降解條件、木質(zhì)素降解分子生物學(xué)22.生物質(zhì)發(fā)電的意義:1、緩解能源短缺;2、增加我國(guó)清潔能源比重;3、改善環(huán)境;4、擴(kuò)大鄉(xiāng)鎮(zhèn)產(chǎn)業(yè)規(guī)模,增加農(nóng)民收入,縮小城鄉(xiāng)差距。23.氫能的特點(diǎn):(l)所有元素中,氫重量最輕;(2)所有氣體中,氫氣的導(dǎo)熱性最好;(3)氫是自然界存在最普遍的元素,據(jù)估計(jì)它構(gòu)成了宇宙質(zhì)量的75%;(4)除核燃料外,氫的發(fā)熱值是所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高的;(5)氫燃燒性能好,點(diǎn)燃快;(6)氫本身無(wú)毒,與其他燃料相比氫燃燒時(shí)最清潔;(7)氫能利用形式多,既可以通過(guò)燃燒產(chǎn)生熱能,又可以作為能源材料用于燃料電池,或轉(zhuǎn)換成固態(tài)氫用作結(jié)構(gòu)材料。第四章天然氣1.試述有機(jī)成因氣中烷烴氣組分的鑒別?答:有機(jī)成因烷烴氣是正碳同位素系列,即為,有機(jī)成因甲烷和無(wú)機(jī)成因甲烷可用含量來(lái)鑒別,-10‰為無(wú)機(jī)成因,-30‰為有機(jī)成因。不同有機(jī)成因氣中烷烴氣組分的鑒別方法主要有以下幾種:(1)生物氣甲烷和(原油)伴生氣甲烷的鑒別:生物氣-55‰,伴生氣的-55‰,大部分大于-53‰。熱解氣的在-55‰~-35‰之間。(2)伴生氣甲烷和油型裂解氣甲烷的鑒別:伴生氣-55‰~-40‰,油型裂解氣-40‰~-30‰,伴生氣中重?zé)N氣含量較高,均大于5%;(3)油型烷烴氣和煤型烷烴氣的鑒別:油型甲烷和煤型甲烷可用圖來(lái)進(jìn)行鑒別。油型烷烴類(lèi)氣和煤型烷烴類(lèi)氣(包括部分混合氣)可用δ13C1-δ13C2-δ13C3圖解法進(jìn)行鑒別,如下圖所示,該圖版利用我國(guó)477個(gè)不同有機(jī)成因天然氣碳同位素系列數(shù)據(jù)及國(guó)外7個(gè)盆地(地區(qū))129碳同位素編制:2.油型氣和煤型氣的生標(biāo)鑒別標(biāo)志?答:1.姥植比鑒別煤型氣和油型氣:油型氣的比值一般小于1.8,煤型氣一般大于2.7;2.桉葉油烷和杜松烷鑒別煤型氣:油型氣沒(méi)有杜松烷,難以檢測(cè)到桉葉油烷,煤型氣可以檢測(cè)到桉葉油烷和杜松烷;3.松香烷系列和海松烷系列鑒別煤型氣:油型氣貧松香烷和海松烷,煤型氣成熟度不高時(shí),可檢測(cè)到松香烷和海松烷系列化合物;4.二環(huán)倍半菇C15/C16比值鑒別煤型氣和油型氣:油型氣的二環(huán)倍半菇C15/C16比值大于3或小于1,而煤型氣通常為1.1~2.8;5.雙杜松烷鑒別煤型氣:油型氣沒(méi)有雙杜松烷,煤型氣含有雙杜松烷。第五章電化學(xué)基本原理1.電化學(xué)反應(yīng)的基本動(dòng)力學(xué)參數(shù)有哪些?說(shuō)明它們的物理意義。答:描述電子轉(zhuǎn)移步驟動(dòng)力學(xué)特征的物理量稱(chēng)為動(dòng)力學(xué)參數(shù),通常認(rèn)為傳遞系數(shù)、交換電流密度和電極反應(yīng)速度常數(shù)為電化學(xué)反應(yīng)的基本動(dòng)力學(xué)參數(shù)。傳遞系數(shù):表示電極電位對(duì)還原反應(yīng)活化能和氧化反應(yīng)活化能影響的程度,又稱(chēng)為對(duì)稱(chēng)系數(shù);交換電流密度:在平衡電位下,電化學(xué)反應(yīng)的正逆反應(yīng)速度相等,正逆兩個(gè)方向粒子交換的速度即為交換電流密度,簡(jiǎn)稱(chēng)交換電流,是最重要的基本動(dòng)力學(xué)參數(shù);電極反應(yīng)速度常數(shù):電極電位為標(biāo)準(zhǔn)電極電位和反應(yīng)粒子濃度為單位濃度時(shí)電極反應(yīng)的進(jìn)行速度,單位為cm/s或m/s。2.既然平衡電位和交換電流密度都是描述電極反應(yīng)平衡狀態(tài)的特征參數(shù),為什么交換電流密度能說(shuō)明電極反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)?答:平衡電位和交換電流密度分別表示平衡狀態(tài)下的熱力學(xué)熱性和動(dòng)力學(xué)特性,在數(shù)值上沒(méi)有必然聯(lián)系。平衡電位:表示電化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí)陰極和陽(yáng)極的絕對(duì)電位,描述的是電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度,決定于反應(yīng)的吉布斯自由能變,為熱力學(xué)參數(shù)。交換電流密度:表示平衡狀態(tài)下電子(或離子)轉(zhuǎn)移的的絕對(duì)速度,描述的是電極反應(yīng)的快慢的,與傳遞系數(shù)和速率常數(shù)有關(guān),為動(dòng)力學(xué)參數(shù)。3.為什么要引入電極反應(yīng)速度常數(shù)的概念?它與交換電流密度之間有什么聯(lián)系和區(qū)別?答:交換電流密度j0雖然是最重要的基本動(dòng)力學(xué)參數(shù),但如上所述它的大小與反應(yīng)物質(zhì)的濃度有關(guān)。改變電極體系中某一反應(yīng)物質(zhì)的濃度時(shí),平衡電位和交換電流密度的數(shù)值都會(huì)改變。所以應(yīng)用交換電流密度描述電極體系的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)時(shí),必須注明各反應(yīng)物質(zhì)的濃度,這是很不方便的。為此,人們引出了另一個(gè)與反應(yīng)物質(zhì)濃度無(wú)關(guān),更便于對(duì)不同電極體系的性質(zhì)進(jìn)行比較的基本動(dòng)力學(xué)參數(shù)——電極反應(yīng)速度常數(shù)K。(單位:cm/s或m/s)反應(yīng)速度常數(shù)本質(zhì)上就是反應(yīng)物濃度為標(biāo)準(zhǔn)濃度時(shí)的交換電流密度,數(shù)值上存在以下關(guān)系:4.什么是費(fèi)米能級(jí)?它在電極反應(yīng)中有什么重要意義?答:金屬中的電子在能級(jí)上的分布服從費(fèi)米-狄拉克分布定律,電子占據(jù)能量為E的能級(jí)的概率為:,EF即為費(fèi)米能級(jí),它與溫度和材料的性質(zhì)等因素有關(guān)。費(fèi)米能級(jí)標(biāo)志了電子填充能級(jí)的水平。當(dāng)系統(tǒng)溫度高于熱力學(xué)絕對(duì)零度時(shí),低于費(fèi)米能級(jí)的量子態(tài)被電子占據(jù)的概率大于50%,高于費(fèi)米能級(jí)的則小于50%,因此只有在費(fèi)米能級(jí)附近的能級(jí)是部分充滿(mǎn)的,也就是只有這個(gè)能量區(qū)間內(nèi)的電子是可以自由移動(dòng)的,參與電極反應(yīng)的也主要是這些電子。所以通常把費(fèi)米能級(jí)看作反應(yīng)電子的平均能級(jí),金屬中費(fèi)米能級(jí)EF就是自由電子的平均能級(jí),而對(duì)于溶液中的電極反應(yīng),費(fèi)米能級(jí)上的能量就是該氧化還原體系的電化學(xué)電位。平衡條件下,在這一能級(jí)附近的電子進(jìn)行正逆方向躍遷的速度相等;電極極化時(shí),電極表面剩余電荷的積累引起費(fèi)米能級(jí)金屬電極費(fèi)米能級(jí)EF的移動(dòng),陽(yáng)極上,電子躍遷所需要的激發(fā)態(tài)能量發(fā)生了變化,從而使電子轉(zhuǎn)移步驟的活化能發(fā)生變化。因此在電極反應(yīng)中,費(fèi)米能級(jí)表達(dá)的物理意義在本質(zhì)上就是電極電位,隨著費(fèi)米能級(jí)的升高,電極電位會(huì)逐漸減小。5.比較擴(kuò)散層、分散層和邊界層的區(qū)別。擴(kuò)散層中有沒(méi)有剩余電荷?答:根據(jù)擴(kuò)散傳質(zhì)理論,緊靠電極表面附近,有一

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