第二章 常見離子的定性分析23

§2~3常見陰離子的基本性質(zhì)和鑒定本節(jié)討論常見的13種陰離子：

SO42-、SO32-、S2O32-、S2-、SiO32-、CO32-、

PO43-、Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、Ac-

陰離子放出的氣體反應(yīng)式放出氣體的特征CO32-CO2CO32-+2H+=CO2↑+H2O無色、無臭，使Ba(OH)2

或Ca(OH)2溶液渾濁SO32-SO2SO32-+2H+=SO2↑+H2O無色，有燃S氣味，能使K2Cr2O7

溶液變綠S2O32-SO2S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O與SO32-相似，并有淡黃色S析出NO2-NO，NO22NO2-+2H+=NO↑+NO2↑+H2O紅棕色氣體；能把I-氧化成I2S2-

H2SS2-+2H+=H2S↑無色，有腐卵氣味，使?jié)櫇竦腜bAc2

試紙變黑一、陰離子的分析特性㈠與酸反應(yīng)（易揮發(fā)性）㈡氧化還原性在酸性溶液中不能共存的陰離子氧化劑還原劑MnO4-S2-、SO32-、S2O32-、NO2-、I-、Br-、Cl-（濃）CrO42-S2-、SO32-、NO2-、I-、Br-、Cl-（濃）AsO43-SO32-、I-NO3-S2-、SO32-NO2-S2-、I-、

S2O32-、SO32-SO32-S2-、

NO2-㈢形成絡(luò)合物的性質(zhì)㈠

陰離子分析試液的制備

制備的陰離子分析試液必須滿足3個(gè)要求：除去重金屬離子；將陰離子全部轉(zhuǎn)入溶液；保持陰離子原來的存在狀態(tài)。

制備方法：把試樣與飽和Na2CO3溶液一起煮沸，這時(shí)，NH4+、Na+、K+、AsⅢ，Ⅴ以外的其它重金屬陽離子都與Na2CO3作用而生成不溶于H2O的碳酸鹽、堿式碳酸鹽、氫氧化物或氧化物沉淀等，而陰離子留在溶液中。象這種用Na2CO3處理后的溶液就叫做制備溶液或陰離子分析液二、陰離子的分析㈡陰離子的初步試驗(yàn)1.分組試驗(yàn)陰離子的分組表組別組試劑組的特性各組中包括的離子ⅠBaCl2(中性或弱堿性)鋇鹽難溶于水SO42-、SO32-、S2O32-、CO32-、SiO32-、PO43-2價(jià)以上的含氧酸根離子ⅡAgNO3（HNO3）銀鹽難溶于水和稀HNO3Cl

-、Br-、I-、S2-簡單陰離子Ⅲ——鋇鹽和銀鹽都易溶于水NO3-、NO2-、Ac-1價(jià)含氧酸根離子⑴AgNO3組陰離子試驗(yàn)AgCl↓（白色）AgBr↓（淡黃色）AgI↓（黃色）Ag2S↓（黑色）Ag2S2O3↓（白→黃→棕→黑色

Ag2S↓）Cl

-Br-I-S2-S2O32-

AgNO3

稀NO3

本組離子生成沉淀的顏色及次序是：

Ag2S→

AgI→AgBr→AgCl

（黑）（黃）（淡黃）（白）⑵BaCl2組陰離子試驗(yàn)

取試液少許，加NH3·H2O堿化，再加BaCl2溶液，如生成白色沉淀，則表示可能有BaCl2組的離子：SO42-、SO32-、S2O32-、PO43-、SiO32-、CO32-等存在。CO2—無色、無味，能使Ba(OH)2溶液渾濁SO2—無色、有刺激性氣味（燃S氣味）；具有還原性，能使K2Cr2O7溶液變綠。H2S—無色，有腐蛋味，能使?jié)櫇竦腜b(Ac)2

試紙變黑。NO2—紅棕色氣體，有氧化性，能把I-氧化成I2。2.揮發(fā)性試驗(yàn)⑴氧化性陰離子試驗(yàn)

試液用H2SO4酸化，加入KI溶液，NO2-能使

I-氧化為I2，加入淀粉，溶液顯藍(lán)色。

2NO2-+2I-+4H+=I2+2NO↑+2H2O3.氧化還原性試驗(yàn)⑵還原性陰離子試驗(yàn)①使KMnO4（酸性）中的MnO4-還原褪色試液用H2SO4酸化，加入0.03％KMnO4溶液，如有SO32-、S2O32-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO2-存在，KMnO4的紫紅色褪去。如：2MnO4-+10HCl+6H+=5Cl2+2Mn2++8H2O②使I2—淀粉（酸性）溶液還原褪色（強(qiáng)還原性陰離子檢驗(yàn)）如：SO32-

+I2+H2O=SO42-+2I-+2H+S2-+I2+2H+=S↓+2HI

陰離子的初步試驗(yàn)試劑陰離子稀H2SO4BaCl2(中性或弱堿性)AgNO3（稀H2SO4）KI—淀粉（稀H2SO4）KMnO4（稀H2SO4）I2—淀粉（稀H2SO4）SO42-↓SO32-↑↓＋＋S2O32-↑↓※↓＋＋SiO32-↓※※↓CO32-↑↓PO43-↓Cl

-↓＋※Br-↓＋I(xiàn)-↓＋S2-↑↓＋＋NO3-NO2-↑＋Ac-※陰離子的濃度大時(shí)才發(fā)生反應(yīng)※※SiO32-+2H+=H2SiO3↓（白色凝膠）（三）陰離子的分別鑒定1、SO42-的檢出試液用HCl酸化，在所得清液里加BaCl2溶液，生成BaSO4，表示SO42-存在。2、SiO32-的鑒定

1）在試液中加稀HNO3至呈微酸性，加熱除去CO2，冷卻后，加稀氨水至溶液為堿性，加飽和NH4Cl并加熱，生成白色膠狀的硅酸沉淀，表示有SiO32-存在：

2）鉬酸能與硅酸形成硅鉬酸H4[Si(Mo3O10)4]，硅鉬酸的氧化性比鉬酸強(qiáng)，能夠氧化Fe2+，并生成硅鉬藍(lán)，顯藍(lán)色。3、PO43-與AsO43-的鑒定

試液用HNO3酸化，加熱除去CO2，加稀氨水至堿性，加鎂混合試劑（MgCl2+NH4Cl+NH3），當(dāng)有PO43-、AsO43-存在時(shí)，即生成MgNH4PO4和MgNH4AsO4沉淀。

1）AsO43-的證實(shí)

取少許含有MgNH4PO4和MgNH4AsO4的沉淀，加HCl、KI和CCl4，如CCl4層變紫，表示AsO43-存在。水層加H2S飽和水溶液，如生成As2S3黃色沉淀，進(jìn)一步證實(shí)AsO43-存在。

2）PO43-的證實(shí)

取少許含有MgNH4PO4和MgNH4AsO4的沉淀，用HAc溶解，加酒石酸和鉬酸銨溶液，在60～70℃保溫?cái)?shù)分鐘，析出黃色沉淀，證明PO43-存在。4、S2-的鑒定

在堿性試液中，加亞硝酰鐵氰化鈉Na2Fe(CN)5NO溶液，S2-存在時(shí)，形成Na4Fe(CN)5NOS，溶液顯紫色。5、S2-的除去S2-妨礙SO32-和S2O32-的檢出。因此，鑒定SO32-和S2O32-前，必須把S2-除去。于含有S2-、SO32-、S2O32-的試液中，加入CdCO3固體，S2-與CdCO3作用，生成CdS沉淀，而SO32-和S2O32-仍留在溶液中。6、S2O32-的鑒定于除去S2-的溶液中加入稀HCl或稀H2SO4，加熱，溶液變渾濁，表示S2O32-存在：7、SO32-的鑒定

S2O32-妨礙SO32-的鑒定，利用SrSO3微溶而SrS2O3可溶于水的性質(zhì)，先將SO32-與S2O32-分離。于除去S2-的溶液中，加SrCl2溶液，SrSO3和其它微溶于水的鍶鹽如SrCO3、Sr3(PO4)2、SrSO4等即生成沉淀。沉淀用稀HCl溶解后，加碘－淀粉溶液，紫色褪去，表示SO32-存在。8、CO32-的鑒定

在原試樣上加稀HCl，用Ba(OH)2溶液檢驗(yàn)反應(yīng)中所產(chǎn)生的氣體。若Ba(OH)2溶液變渾濁（BaCO3），表示有CO32-存在。如果初步檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)SO32-或S2O32-存在，則在加HCl前，加3％H2O2把它們氧化，否則生成的SO2也能使Ba(OH)2溶液變渾濁（BaSO3）。9、Cl-、Br-、I-的鑒定于試液中加入AgNO3和HNO3，加熱，所得沉淀為AgCl、AgBr和AgI。

Cl-的鑒定

沉淀用12％(NH4)2CO3溶液處理，可使部分AgCl溶解，生成Ag(NH3)2+。于所得溶液中加KBr，Ag(NH3)2+即被破壞，得到渾濁的AgBr沉淀，表示Cl-存在。I-的鑒定

殘?jiān)娩\粉加水加熱處理后，Br-、I-即轉(zhuǎn)入溶液中。于此溶液中加H2SO4和CCl4，并逐滴加入氯水，I-首先被氧化。如果有I-存在，則CCl4層因有I2而呈紫色。Br-的鑒定

繼續(xù)加氯水，Br-被氧化成Br2，I2被氧化成IO3-：這時(shí)，CCl4層I2的紫色消失。如果有Br-存在，CCl4層因有Br2而呈紅褐色。10、CN-的鑒定

試液用HAc酸化，加飽和溴水至溶液呈淡黃色，振蕩，放置數(shù)分鐘，這時(shí)有BrCN生成：滴加硫酸聯(lián)氨溶液至黃色褪去，以除去多余的Br2。加吡啶、聯(lián)苯胺、如生成桔紅色有機(jī)染料，表示CN-存在。11、NO2-的鑒定

1）試