（高清版）GBT 14506.31-2019 硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法 第31部分：二氧化硅等12個成分量測定 偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第31部分：二氧化硅等12個成分量測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法2019-10-18發(fā)布中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I前言 2規(guī)范性引用文件 1 24試驗(yàn)條件 25試劑或材料 26儀器設(shè)備 27樣品 8試驗(yàn)步驟 38.1樣品分解 38.2空白試驗(yàn) 38.3驗(yàn)證試驗(yàn) 38.4平行試驗(yàn) 38.5測定 39試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 410精密度 411正確度 512質(zhì)量保證和控制 5附錄A(資料性附錄)石墨坩堝 6附錄B(資料性附錄)儀器參考工作條件 7附錄C(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果 9參考文獻(xiàn) ⅢGB/T14506《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法》由以下34部分組成：——第1部分：吸附水量測定；——第2部分：化合水量測定；——第3部分：二氧化硅量測定；——第4部分：三氧化二鋁量測定；——第7部分：氧化鎂量測定；——第8部分：二氧化鈦量測定；——第9部分：五氧化二磷量測定；——第10部分：氧化錳量測定；——第11部分：氧化鉀和氧化鈉量測定；——第12部分：氟量測定；——第14部分：氧化亞鐵量測定；—第15部分：鋰量測定；——第17部分：鍶量測定；——第18部分：銅量測定；——第20部分：鋅量測定；——第21部分：鎳和鈷量測定；——第24部分：鎘量測定；——第25部分：鉬和鎢量測定；——第28部分：16個主次成分量測定；——第29部分：稀土等22個元素量測定；——第30部分：44個元素量測定；——第31部分：二氧化硅等12個成分量測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第32部分：三氧化二鋁等20個成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：燒失量的測定重量法。本部分為GB/T14506的第31部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心。1硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第31部分：二氧化硅等12個成分量測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T14506的本部分規(guī)定了偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定硅酸鹽巖石中本部分適用于硅酸鹽巖石中二氧化硅、三氧化二鋁、全鐵(以三氧化二鐵計)、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉、二氧化鈦、氧化錳、五氧化二磷、鍶和鋇量的偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定，也適用于土壤、沉積物樣品中上述成分量的測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍%成分方法檢出限測定范圍成分方法檢出限測定范圍SiO?0.03Na?O0.005Al?O?0.01TiO?0.001Fe?O?0.01MnO0.0005CaO0.005P?O?0.001MgO0.0055K?O0.005Ba*5該成分的含量范圍單位為微克每克(μg/g)。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定2GB/T14506.1硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第1部分：吸附水量測定JJG768發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程樣品經(jīng)無水偏硼酸鋰熔劑熔融分解，用王水溶液通過超聲波振蕩溶解熔鹽。準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)元素鎘，以消除儀器波動和基體效應(yīng)的影響。樣品溶液經(jīng)霧化后由載氣引入氬等離子體炬焰中，待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的原子被激發(fā)發(fā)出特征光譜，在一定濃度范圍內(nèi)，樣品溶液中待測元素的濃度與其特征譜線的強(qiáng)度成正比，通過測量特征譜線的信號強(qiáng)度來計算樣品中的待測成分的量。4試驗(yàn)條件電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀檢測時的溫度、濕度、電壓和頻率等試驗(yàn)條件應(yīng)符合JJG768的相關(guān)要求。5試劑或材料本部分除非另有說明，在分析中均使用確認(rèn)為分析純的試劑。5.2王水：取3份鹽酸(p=1.19g/mL)與1份硝酸(p=1.42g/mL)混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.3王水溶液(5+95)。5.4硝酸溶液(1+1)。5.5無水偏硼酸鋰：取含水偏硼酸鋰(LiBO?·8H?O),在鉑金皿中于約700℃脫水7min～10min,待水分烤干后，磨碎后裝瓶備用。也可使用市售無水偏硼酸鋰。5.6鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Cd)=5.000mg/mL]:準(zhǔn)確稱取0.5710g高純氧化鎘(CdO),置于燒杯中，加入20mL硝酸溶液(5.4),加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。也可使用市售有證鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.7鎘內(nèi)標(biāo)溶液[p(Cd)=100μg/mL]:分取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.6)20.00mL,移入1000mL容量瓶中，用王水溶液(5.3)稀釋至刻度，搖勻備用。5.8校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液制備：至少選擇5個國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，盡可能與待測樣品基體相近、成分特性量值在本方法的測定范圍且基本涵蓋待測樣品預(yù)期量值、并且有一定梯度分布，將此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與樣品同時進(jìn)行化學(xué)處理，制備成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液作為校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.9校準(zhǔn)空白溶液：稱取0.2g(精確至1mg)無水偏硼酸鋰(5.5),溶解于50mL容量瓶中，準(zhǔn)確加入鎘內(nèi)標(biāo)溶液(5.7)5.00mL,用王水溶液(5.3)稀釋至刻度，搖勻備用。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。6.2分析天平，感量0.1mg。6.3馬弗爐，最高溫度為1000℃,控溫精度±10℃。6.4超聲波清洗器，溫度為室溫。6.5石墨坩堝，用光譜純石墨棒加工制成，具體尺寸參見附錄A。也可使用市售類似產(chǎn)品。36.6試驗(yàn)所用儀器設(shè)備經(jīng)過檢定或校準(zhǔn)合格，并在有效期內(nèi)。7樣品7.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工樣品的粒徑應(yīng)小于74μm。7.2樣品應(yīng)在105℃預(yù)干燥2h～4h,置于干燥器中，冷卻至室溫。7.3對易吸水的巖石，應(yīng)取常溫干燥樣品，在稱樣的同時，按GB/T14506.1進(jìn)行吸附水量的測定，以干態(tài)報出計算結(jié)果。7.4稱取0.1g樣品，精確至0.1mg,此為試驗(yàn)用樣品。8試驗(yàn)步驟8.1樣品分解8.1.1稱取0.4g(精確至1mg)無水偏硼酸鋰(5.5)于石墨坩堝(6.5)中，加入試驗(yàn)用樣品(7.4),用鉑金絲充分?jǐn)嚢杌靹颉⑹釄宸旁诖邵釄逯?，置于已升溫?000℃馬弗爐(6.3)中，熔融15min。8.1.2在100mL燒杯中加入約30mL王水溶液(5.3)。在超聲波清洗器(6.4)中加入去離子水，水量以放入燒杯后，燒杯中溶液的液面比燒杯外面的水平面低，并且不使燒杯浮起為宜。8.1.3從馬弗爐中取出瓷坩堝，將石墨坩堝中的熔融體趁熱立即倒入已加入王水溶液(5.3)的燒杯中。迅速將燒杯放入已加入適量去離子水的超聲波清洗器中，超聲振蕩溶解熔鹽，每隔幾分鐘輕輕搖動燒杯至熔鹽溶解完全，溶解過程約15min。8.1.4將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用王水溶液(5.3)稀釋至刻度，搖勻，此為樣品溶液。8.1.5分取5.00mL制備好的樣品溶液(8.1.4),準(zhǔn)確加入鎘內(nèi)標(biāo)溶液(5.7)1.00mL,用王水溶液(5.3)準(zhǔn)確定容至10mL,搖勻，此為樣品測定溶液。8.2空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)應(yīng)與樣品試驗(yàn)同時進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟，所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。8.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，驗(yàn)證試驗(yàn)與樣品試驗(yàn)同時進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟，用和樣品基體相似、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為驗(yàn)證試驗(yàn)用樣品，并要避免使用與校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。隨同樣品進(jìn)行平行試驗(yàn)，平行試驗(yàn)與樣品試驗(yàn)同時進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟。8.5.1啟動儀器并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(參見表B.1),儀器啟動后至少穩(wěn)定30min。8.5.2建立分析方法，選擇元素和波長(參見表B.2),編制樣品分析表。8.5.3校準(zhǔn)曲線繪制：以校準(zhǔn)空白溶液(5.9)為零點(diǎn)，以至少5個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.8)建立校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線每點(diǎn)數(shù)據(jù)采集至少3次，取平均值。8.5.4測定每批樣品測定溶液(8.1.5)時，同時測定空白試驗(yàn)(8.2)、驗(yàn)證試驗(yàn)(8.3)和平行試驗(yàn)(8.4)溶液。8.5.5每次測定間隔用王水溶液(5.3)清洗系統(tǒng)。49試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理樣品中待測成分i的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;計，數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示時，按式(1)計算：………(1)數(shù)值以微克每克(μg/g)為單位表示時，按式(2)計算：式(1)和式(2)中：p;——樣品測定溶液中待測成分質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);p?！瞻自囼?yàn)溶液(8.2)中待測成分質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——樣品溶液總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V——樣品測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試驗(yàn)用樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。所得結(jié)果按GB/T14505表示為：××.××%、×.××%、0.×××%、×××μg/g、××.×μg/g、10精密度10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定硅酸鹽巖石中二氧化硅等12個成分量的重復(fù)性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表2和參見附錄C相10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計算。表2方法精密度%成分水平范圍m"重復(fù)性限r(nóng)SiO?35.63～72.72r=0.011mR=0.076m?.6011Al?O?7.81～17.73r=0.0283mR=0.0495mTFe?O?2.35～24.48r=0.0489m°.RR=0.1335m?-6R0CaO0.61～9.91r=0.0421m0.8441R=0.103m?.5992MgO0.16～7.81r=0.00481+0.0317mR=0.00283+0.0713mK?O0.16～7.41r=0.0614m0.6283R=0.135m0.4512Na?O1.42～7.17r=0.0585+0.0269mr=0.0079+0.0761mTiO?0.29～7.72r=0.00594+0.0362mR=0.07690.8087MnO0.07～0.19r=0.0554mR=0.0065+0.0789m5%成分重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限Rr=0.0305m?.4R=0.0130+0.0908mr=0.122m0.517!R=0.734m°.7335r=1.88+0.0424mR=5.28+0.116m注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由9家實(shí)驗(yàn)室對6個含量水平樣品，分別在重復(fù)性條件下測定4次，對數(shù)據(jù)統(tǒng)計剔除離群值后計算得到。°測定結(jié)果的平均值?！痹摮煞值暮繂挝粸槲⒖嗣靠?μg/g)。11正確度按GB/T6379.4規(guī)定的方法，得到偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定硅酸鹽巖石中二氧化硅等12個成分量的方法正確度數(shù)據(jù)參見附錄C相關(guān)部分。12質(zhì)量保證和控制12.1每批樣品分析，應(yīng)同時進(jìn)行2個空白試驗(yàn)、20%～30%的平行試驗(yàn)分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進(jìn)行100%的平行試驗(yàn)分析)和1個～2個同巖性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。12.2樣品和用于制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱樣量盡量相近。12.3馬弗爐升溫至1000℃時再放入已稱好樣品和熔劑的石墨坩堝，以減少石墨坩堝的損耗。12.4如石墨坩堝中的熔融體不能全部倒出，發(fā)生沾堝底的現(xiàn)象，可以適當(dāng)減少樣品量或增加偏硼酸鋰熔劑量以增加熔劑和樣品的重量比。12.5在相同體積的校準(zhǔn)空白、校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中準(zhǔn)確加入相同量的鎘內(nèi)標(biāo)溶液(5.7)。12.6分析者應(yīng)能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進(jìn)行正確校正。12.7校準(zhǔn)曲線一次擬合的相關(guān)系數(shù)γ≥0.999。12.8分析者應(yīng)監(jiān)控整個樣品分析過程中的內(nèi)標(biāo)信號強(qiáng)度以及各分析元素與內(nèi)標(biāo)信號強(qiáng)度比。內(nèi)標(biāo)信號的絕對值應(yīng)保持在校準(zhǔn)空白最初信號強(qiáng)度的80%～120%。如果超出此范圍，應(yīng)分析并查明原因。12.9重復(fù)性條件下，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性條件下，不同實(shí)驗(yàn)室的單次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進(jìn)行試驗(yàn)分析。12.10本部分適用于硅酸鹽巖石類樣品中12項(xiàng)主要成分SiO?、Al?O?、Fe?O?、CaO、MgO、K?O、Na?O、TiO?、MnO、P?O?、Sr、Ba的測定，另取樣品測定燒失量，可得樣品全分析結(jié)果，主量成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)加和可以達(dá)到99.3%～100.7%。6(資料性附錄)石墨坩堝A.1石墨坩堝的制作石墨坩堝由低密度高純石墨棒車制而成。A.2石墨坩堝的尺寸根據(jù)本方法要求設(shè)計的坩堝，具體尺寸見圖A.1:單位為毫米2a)石墨坩堝橫截面圖b)石墨坩堝縱剖面圖石墨坩堝尺寸：內(nèi)徑18mm,外徑25mm,壁厚3.5mm,內(nèi)部深26mm,外部高35mm。圖A.1石墨坩堝尺寸圖A.3石墨坩堝清潔取用過的石墨坩堝一個，把與石墨坩堝內(nèi)徑一致的麻花鋼鉆頭放入坩堝內(nèi)，稍微用力旋轉(zhuǎn)鉆頭，把坩堝內(nèi)壁的附著物和石墨粉刮掉并倒出，使內(nèi)壁干凈光潔。7(資料性附錄)儀器參考工作條件以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表B.1。各元素測定選用波長、強(qiáng)度、扣背景位置見表B.2。表B.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件儀器參數(shù)設(shè)定值儀器參數(shù)設(shè)定值ICP功率/W霧化器類型玻璃同心霧化器冷卻氣流量/(L/min)短波曝光時間/s輔助氣流量/(L/min)長波曝光時間/s霧化氣壓力/kPa元素級次譜線強(qiáng)度扣背景位置左右11Al311Mg1Mg1K1Na11Mn1Mn1P4×1111407.771118表B.2(續(xù))元素波長/nm級次譜線強(qiáng)度扣背景位置左右Ba455.4031Ba493.40990001228.80220001注：“×”代表不扣除背景。9(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及分析方法的偏倚，統(tǒng)計結(jié)果見表C.1～表C.12。表C.1硅酸鹽巖石樣品中二氧化硅量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)888888總平均值(v)/%44.7454.4059.6635.6372.7265.98標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%44.6454.4859.6835.6972.7865.90重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.190.260.240.200.260.15重復(fù)性變異系數(shù)/%0.420.480.390.570.360.23重復(fù)性限(r)/%0.530.730.670.580.740.44再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%0.200.230.330.290.360.40再現(xiàn)性變異系數(shù)/%0.450.430.560.820.490.61再現(xiàn)性限(R)/%0.570.660.940.83測量方法偏倚(δ)/%0.10—0.08—0.02—0.06—0.060.08—0.05一0.25一0.25一0.26一0.31—0.190.240.100.220.150.190.34相對誤差(RE)/%0.21一0.14一0.03—0.16—0.090.11aASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.2硅酸鹽巖石樣品中三氧化二鋁量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)888998總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.100.200.220.130.130.07重復(fù)性變異系數(shù)/%0.720.880.980.95重復(fù)性限(r)/%0.290.570.630.360.360.21表C.2(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%0.240.230.270.230.190.22再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.78再現(xiàn)性限(R)/%0.670.650.770.640.550.61測量方法偏倚(δ)/%0.130.010.120.150.140.0060.2920.1760.3080.2980.2720.098相對誤差(RE)/%0.960.070.69”ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.3硅酸鹽巖石樣品中氧化鈣量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)989888總平均值(y)/%8.874.839.910.6129.67標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%8.814.729.860.599.66重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0780.0280.0670.0860.0070.116重復(fù)性變異系數(shù)/%0.880.87重復(fù)性限(r)/%0.220.080.190.240.0210.33再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%0.0880.0430.1690.1760.0250.252再現(xiàn)性變異系數(shù)/%0.994.052.60再現(xiàn)性限(R)/%0.250.120.480.500.0700.71測量方法偏倚(δ)/%0.0620.0180.1120.0530.0210.0140.0050.1250.0470.2240.1710.0380.183相對誤差(RE)/%0.702.370.540.14ASg為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.4硅酸鹽巖石樣品中氧化鎂量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999987統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW0711]GBW07112GBW07113GBW07475總平均值(y)/%0.6592.870.1560.917標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%0.652.810.160.93重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0830.0120.0440.0480.0030.009重復(fù)性變異系數(shù)/%0.902.060.97重復(fù)性限(r)/%0.240.0340.120.140.0090.025再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%0.1560.0180.1010.1600.0050.014再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.77再現(xiàn)性限(R)/%0.440.0520.290.450.0150.038測量方法偏倚(δ)/%0.0370.0090.0620.060—0.004—0.013—0.004—0.005—0.045—0.008—0.0220.1420.0210.1300.1660.000—0.004相對誤差(RE)/%0.482.21—2.50-1.40ASk為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.5硅酸鹽巖石樣品中氧化鉀量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)888899總平均值(y)/%2.330.159標(biāo)準(zhǔn)值(p)/%2.320.15重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0370.0650.0500.0070.0690.035重復(fù)性變異系數(shù)/%0.874.11重復(fù)性限(r)/%0.110.180.140.0190.190.10再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%0.0610.0820.1190.0170.0840.116再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.626.02再現(xiàn)性限(R)/%0.170.230.340.0480.240.33測量方法偏倚(ò)/%0.0050.0410.0090.0550.015—0.002-0.0620.047—0.0150.1210.0210.1140.092相對誤差(RE)/%0.226.000.78“ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.6硅酸鹽巖石樣品中氧化鈉量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)888899總平均值(v)/%4.132.162.59標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%4.052.112.57重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0330.0850.0670.0550.0550.026重復(fù)性變異系數(shù)/%0.982.522.12重復(fù)性限(r)/%0.090.240.190.150.150.07再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%0.0960.1560.1280.0670.0790.036再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.822.182.53再現(xiàn)性限(R)/%0.270.440.360.190.220.10測量方法偏倚(δ)/%0.0300.0110.0760.0500.0150.025—0.034—0.095—0.0100.003—0.0390.0000.0940.1170.1630.0980.0700.050相對誤差(RE)/%0.890.152.370.58“ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.7硅酸鹽巖石樣品中二氧化鈦量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)989798總平均值(y)/%2.400.4740.7740.2950.295標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%2.370.480.770.300.29重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0340.0090.0100.1030.0070.004重復(fù)性變異系數(shù)/%2.51重復(fù)性限(r)/%0.0970.0260.0280.2900.0210.012再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%0.0630.0150.0260.1250.0110.008再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.612.85再現(xiàn)性限(R)/%0.1770.0420.0740.3540.0300.024測量方法偏倚(δ)/%0.0270.0040.0350.005-0.053統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW074750.0690.0040.0210.1230.0020.010相對誤差(RE)/%—1.250.520.46—1.67ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)898999總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%重復(fù)性變異系數(shù)/%重復(fù)性限(r)/%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(δ)/%—0.002—0.001—0.001—0.001—0.006—0.001—0.006—0.006-0.004相對誤差(RE)/%-1.67—0.52一0.71—1.41ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。統(tǒng)計參數(shù)水平參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)989899總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%重復(fù)性變異系數(shù)/%表C.9(續(xù))統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475重復(fù)性限(r)/%0.0280.0060.0230.0050.0070.007再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)/%0.0430.00370.0120.00920.00440.0058再現(xiàn)性變異系數(shù)/%4.58再現(xiàn)性限(R)/%0.120.0100.0350.0260.0130.016測量方法偏倚(δ)/%0.0010.002—0.0020.0180.0030.0100.0030.001—0.003相對誤差(RE)/%0.59-10.7ASg為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.10硅酸鹽巖石樣品中三氧化二鐵量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計結(jié)果統(tǒng)計參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)88989