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關(guān)于縮聚反應(yīng)方程式的書寫1.能舉例說明合成高分子化合物的組成與結(jié)構(gòu)特點;2.能依據(jù)簡單合成高分子化合物的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體;3.能說明加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點?!緦W習目標】說明加成聚合反應(yīng)和縮合聚合反應(yīng)的特點,能用常見的單體寫出簡單的聚合反應(yīng)方程式和聚合物的結(jié)構(gòu)式,或從簡單的聚合物結(jié)構(gòu)式分析出單體?!緦W習重點】第2頁,共42頁,2024年2月25日,星期天內(nèi)容介紹高分子合成是有機合成中最令人矚目的領(lǐng)域,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)和科研等方面都有廣泛的應(yīng)用。本章分三節(jié)內(nèi)容講解:第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法第二節(jié)應(yīng)用廣泛的高分子材料第三節(jié)功能高分子材料第3頁,共42頁,2024年2月25日,星期天第五章順丁橡膠酚醛樹脂聚乙烯1合成方法縮合聚合反應(yīng)塑料合成纖維合成橡膠高分子化合物3功能高分子材料復合材料單體加成聚合反應(yīng)以石油、天然氣、煤和農(nóng)副產(chǎn)品為原料2應(yīng)用廣泛的高分子材料滌綸高吸水性樹脂玻璃纖維增強塑料第4頁,共42頁,2024年2月25日,星期天
1964年12月30日,中國郵電部發(fā)行一套“化學工業(yè)”特種郵票,共8枚,以反映中華人民共和國成立15年以來在化學工業(yè)上取得的成就。8-2為“塑料”。主圖是一女工正在操作生產(chǎn)塑料的設(shè)備——聚合釜。8-4為“橡膠”。主圖是一位工人扶一條汽車輪胎,背景是橡膠廠的硫化機。8-8為“合成纖維”。主圖是一位紡織女工正在檢驗用合成纖維織成的各種花布,背景是合成纖維工廠的繞絲設(shè)備。第5頁,共42頁,2024年2月25日,星期天一、有機高分子化合物【思考】什么叫低分子化合物?什么叫高分子化合物?【小分子】相對分子質(zhì)量通常不上千,有明確的數(shù)值,通常稱為低分子化合物,簡稱小分子;如:烴、醇、醛、羧酸、酯、葡萄糖、蔗糖等。
1、概念:相對分子質(zhì)量達幾萬甚至幾千萬,只是一個平均值,通常稱為高分子化合物,簡稱高分子,有時又稱高聚物。如:淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛樹脂等。第6頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【合成有機高分子化合物】以低分子有機物作原料,經(jīng)聚合反應(yīng)得到的各種相對分子質(zhì)量不等的同系物組成的混合物,其相對分子質(zhì)量一般高達104—106。高分子化合物又稱高聚物。聚乙烯是一種生活中常用的塑料。2、結(jié)構(gòu):第7頁,共42頁,2024年2月25日,星期天催化劑請用化學方程式表示聚乙烯的合成方法。
結(jié)構(gòu)呈線型第8頁,共42頁,2024年2月25日,星期天(1)結(jié)構(gòu)簡式:它們是由若干個重復結(jié)構(gòu)單元組成的。(2)鏈節(jié):高分子化合物中化學組成相同、可重復的最小單位,也稱重復結(jié)構(gòu)單元。叫做鏈節(jié)。(3)聚合度:高分子里含有鏈節(jié)的數(shù)目。通常用n表示。(4)單體:能夠進行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物,叫做單體。(5)聚合物的平均相對分子質(zhì)量=鏈節(jié)的相對分子質(zhì)量×n第9頁,共42頁,2024年2月25日,星期天高分子化合物與低分子化合物有什么不同?1、相對分子質(zhì)量的大小不同:2、基本結(jié)構(gòu)不同:3、物理、化學性質(zhì)不同:
低分子1000以下(準確值),高分子10000以上(平均值)。
高分子化合物由若干個重復的結(jié)構(gòu)單元組成。小分子沒有重復結(jié)構(gòu)單元
各方面性質(zhì)差別較大。第10頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【學與問】通過聚合物的鏈節(jié),可以看出聚合物的單體,你知道下面兩個聚合物由何種單體聚合而成的嗎?
CH2=CHCl氯乙烯苯乙烯第11頁,共42頁,2024年2月25日,星期天二、加成聚合反應(yīng)1、概念:由含有不飽和鍵的化合物分子以加成反應(yīng)的方式結(jié)合成高分子化合物的反應(yīng)叫加成聚合反應(yīng);簡稱加聚反應(yīng)。2、加聚反應(yīng)方程式書寫:如:nCH2=CH2[CH2—CH2]n催化劑單體鏈節(jié)聚合度M聚合物=鏈節(jié)的相對質(zhì)量×n第12頁,共42頁,2024年2月25日,星期天3、加聚反應(yīng)的特點:(1)單體含不飽和鍵:(2)沒有副產(chǎn)物生成;(3)鏈節(jié)和單體的化學組成相同。
(聚合物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍)。如烯烴、二烯烴、炔烴、醛等。一塊高分子材料是由若干n值不同的高分子材料組成的混合物。第13頁,共42頁,2024年2月25日,星期天4、加聚反應(yīng)生成高聚物的單體的判斷[CH2—CH]nCl[CH2—CH]n
CH2=CHCH2=CHCl第14頁,共42頁,2024年2月25日,星期天(1)凡鏈節(jié)的主碳鏈為兩個碳原子,其單體必為一種。將鏈節(jié)的兩個半鍵閉合即為單體。第15頁,共42頁,2024年2月25日,星期天(2)凡鏈節(jié)中主碳鏈為4個碳原子,無碳碳雙鍵結(jié)構(gòu),其單體必為兩種,從主鏈中間斷開后,再分別將兩個半鍵閉合即得單體。第16頁,共42頁,2024年2月25日,星期天(3)凡鏈節(jié)中主碳鏈為4個碳原子,含有碳碳雙鍵結(jié)構(gòu),單體為一種,屬二烯烴:[規(guī)律]:“見雙鍵、四個C;無雙鍵、兩個C”劃線斷開,然后將半鍵閉合.第17頁,共42頁,2024年2月25日,星期天5、常見的加聚反應(yīng)含一個碳碳雙鍵的單體的加聚:如聚丙烯含共軛雙鍵的單體的加聚:如聚1,3-丁二烯不同烯烴的共聚:如乙烯與丙烯加聚含碳氧雙鍵的單體的加聚:如聚甲醛含碳碳三鍵的單體的加聚:如聚乙炔第18頁,共42頁,2024年2月25日,星期天P.100思考與交流
單體名稱單體的結(jié)構(gòu)簡式聚合物乙烯CH2=CH2丙烯CH2=CHCH3氯乙烯CH2=CHCl丙烯腈CH2=CHCN丙烯酸CH2=CHCOOH醋酸乙烯酯CH3COOCH=CH2丁二烯CH2=CHCH=CH2乙炔CH≡CH-CH2-CH2-n-CH2-CH-nCH3-CH2-CH-nCl-CH2-CH-nCN-CH2-CH-nCOOH-CH2-CH-nOCOCH3-CH=CH-n
-CH2CH=CHCH2-n有何特征?第19頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【例1】人造象牙中,主要成分的結(jié)構(gòu)是它是通過加聚反應(yīng)制得的,則合成人造象牙的單體是()A.(CH3)2OB.HCHOC.CH3CHOD.CH3OCH3【例2】有機玻璃(聚丙烯酸甲酯)的結(jié)構(gòu)簡式可用下式表示。設(shè)聚合度n為3000?;卮鹣铝袉栴}:(1)指出有機玻璃的單體和鏈節(jié);(2)求有機玻璃的相對分子質(zhì)量;B丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯的分子量×3000第20頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【例3】聚四氟乙烯可以作為不粘鍋的內(nèi)襯,其鏈節(jié)是()
A.
B.
C.
D.B第21頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【例4】下列單體中,在一定條件下能發(fā)生加聚反應(yīng)生成的是()
B.C.CH3CH=CH2
和CH2=CH2D.CH3CH=CH22AC第22頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【思考】請寫出下列反應(yīng)的化學方程式,并說明斷成鍵的特點1、乙酸與乙醇酯化反應(yīng)
2、兩個甘氨酸分子形成二肽第23頁,共42頁,2024年2月25日,星期天聚酯縮合聚合反應(yīng)該反應(yīng)與加聚反應(yīng)不同,在生成聚合物的同時,還伴有小分子副產(chǎn)物(如:H2O等)的生成。這類反應(yīng)我們稱之為“縮聚反應(yīng)”。二元酸和二元醇間第24頁,共42頁,2024年2月25日,星期天三、縮合聚合反應(yīng)1、概念:有機小分子單體間反應(yīng)生成高分子化合物,同時產(chǎn)生小分子副產(chǎn)物的反應(yīng),叫縮合聚合反應(yīng);簡稱縮聚反應(yīng)。(酯化、成肽…)2、縮聚反應(yīng)方程式的書寫:(1)縮聚物結(jié)構(gòu)式要在方括號外側(cè)寫出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團。(這與加聚物不同,而加聚物的端基不確定,通常用橫線“—”表示。)第25頁,共42頁,2024年2月25日,星期天(2)單體物質(zhì)的量與縮聚產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式的下角標要一致;由一種單體進行縮聚時生成小分子的物質(zhì)的量應(yīng)為(n-1);由兩種單體進行縮聚反應(yīng)生成小分子的物質(zhì)的量應(yīng)為(2n-1)。第26頁,共42頁,2024年2月25日,星期天nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH催化劑單體鏈節(jié)聚合度M聚合物=單體的相對質(zhì)量×n-(2n-1)×18HOOC(CH2)4COOCH2CH2OnH+(2n-1)H2O端基原子端基原子團第27頁,共42頁,2024年2月25日,星期天3、縮聚反應(yīng)的特點:
*縮聚反應(yīng)的單體往往是具有雙官能團(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活潑氫原子等)或多官能團的小分子;*單體和聚合物的組成不同;*反應(yīng)除生成聚合物外,還有小分子生成(如H2O、NH3、HCl等)
。*書寫方式不同;*含有兩個官能團的單體縮聚后生成的聚合物呈線型結(jié)構(gòu)。第28頁,共42頁,2024年2月25日,星期天含有兩個官能團的單體縮聚后生成的縮合聚合物呈現(xiàn)為線型結(jié)構(gòu),含有三個或多個官能團的單體縮聚后生成的縮聚物會呈現(xiàn)什么樣的結(jié)構(gòu)?體型結(jié)構(gòu)第29頁,共42頁,2024年2月25日,星期天4、由縮聚反應(yīng)生成高聚物的單體的判斷常用“切割法”,如下圖示:
第30頁,共42頁,2024年2月25日,星期天從酯基中間斷開,在羰基上加羥基,在氧原子上加氫原子得到羧酸和醇。如已知滌綸樹脂的結(jié)構(gòu)簡式為第31頁,共42頁,2024年2月25日,星期天凡鏈節(jié)為H
OH結(jié)構(gòu)的,其單體必為一種,在鏈節(jié)的-NH上加氫原子、羰基上加羥基,所得氨基酸為單體。如H
OH的單體是第32頁,共42頁,2024年2月25日,星期天和HOOC(CH2)mCOOH。如H
OH的單體是凡鏈節(jié)為H
OH結(jié)構(gòu)的單體必是兩種,可從上斷開,在-NH上加氫原子,在羰基上加羥基,得到二胺和二酸即為單體。第33頁,共42頁,2024年2月25日,星期天①由一種單體nmol單體中含—COOH官能團(或—OH)的物質(zhì)的量為:nmol,而在反應(yīng)中,有一個端基(—COOH)是沒有參與反應(yīng)的,故生成水的物質(zhì)的量為:(n-1)mol聚—6—羥基己酸5、縮聚反應(yīng)類型第34頁,共42頁,2024年2月25日,星期天②由兩種單體:nmol
和進行縮聚反應(yīng),nmol單體含—COOH的物質(zhì)的量為2nmol,而在反應(yīng)中,有一個端基(—COOH)是沒有參與反應(yīng)的,故生成水的物質(zhì)的量為:(2n-1)mol。nmol第35頁,共42頁,2024年2月25日,星期天按官能團分類:醇酸縮聚:羥酸縮聚:如聚乳酸氨基與羧基縮聚:氨基酸縮聚:醛酚縮聚:如酚醛樹脂第36頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【例1】下列化合物中
b.c.d.e.f.(1)可發(fā)生加聚反應(yīng)的一個化合物是
,加聚物的結(jié)構(gòu)式為
。(2)可發(fā)生縮聚反應(yīng)的一個化合物是
,縮聚物的結(jié)構(gòu)式為
。(3)可發(fā)生縮聚反應(yīng)的兩個化合物是
和
,縮聚物的結(jié)構(gòu)式為
。a.b或dafc第37頁,共42頁,2024年2月25日,星期天【例2】
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