膠體化學(xué)-溶膠-電滲

關(guān)于膠體化學(xué)--溶膠-電滲§1分散系統(tǒng)(dispersedsystem)

把一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)中就構(gòu)成分散體系。其中：被分散的物質(zhì)稱為分散相(dispersedphase)；另一種物質(zhì)稱為分散介質(zhì)(dispersingmedium)。如：鹽水、糖水、牛奶、云層等。分散相與分散介質(zhì)第2頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天分散體系分類(lèi)分子分散體系<10-9m白酒膠體分散體系1~100nm金溶膠粗分散體系>1000nm黃河水按分散相粒子的大小分類(lèi)：第3頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天1.分子分散體系分散相與分散介質(zhì)以分子或離子形式彼此混溶，沒(méi)有界面，是均勻的單相，分子半徑大小在10-9m以下。通常把這種體系稱為真溶液，如CuSO4溶液。2.膠體分散體系分散相粒子的半徑在1nm~100nm之間的體系。目測(cè)是均勻的，但實(shí)際是多相不均勻體系。也有的將1nm~1000nm之間的粒子歸入膠體范疇。3.粗分散體系當(dāng)分散相粒子大于1000nm,目測(cè)是混濁不均勻體系，放置后會(huì)沉淀或分層，如黃河水。第4頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類(lèi)1.液溶膠將液體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當(dāng)分散相為不同狀態(tài)時(shí)，則形成不同的液溶膠：.液-固溶膠如油漆，AgI溶膠.液-液溶膠如牛奶，石油原油等乳狀液.液-氣溶膠如泡沫第5頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類(lèi)2.固溶膠將固體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當(dāng)分散相為不同狀態(tài)時(shí)，則形成不同的固溶膠：A.固-固溶膠如:有色玻璃，不完全互溶的合金B(yǎng).固-液溶膠如:珍珠，某些寶石C.固-氣溶膠如:泡沫塑料，沸石分子篩第6頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天按分散相和介質(zhì)聚集狀態(tài)分類(lèi)3.氣溶膠將氣體作為分散介質(zhì)所形成的溶膠。當(dāng)分散相為固體或液體時(shí)，形成氣-固或氣-液溶膠，但沒(méi)有氣-氣溶膠，因?yàn)椴煌臍怏w混合后是單相均一體系，不屬于膠體范圍.A.氣-固溶膠如:煙，含塵的空氣

B.

氣-液溶膠如:霧，云第7頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi)1.憎液溶膠

半徑在1nm~100nm之間的難溶物固體粒子分散在液體介質(zhì)中，有很大的相界面，易聚沉，是熱力學(xué)上的不穩(wěn)定體系。

一旦將介質(zhì)蒸發(fā)掉，再加入介質(zhì)就無(wú)法再形成溶膠，是一個(gè)不可逆體系，如氫氧化鐵溶膠、碘化銀溶膠等。

這是膠體分散體系中主要研究的內(nèi)容。第8頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天按膠體溶液的穩(wěn)定性分類(lèi)2.親液溶膠

半徑落在膠體粒子范圍內(nèi)的大分子溶解在合適的溶劑中，一旦將溶劑蒸發(fā)，大分子化合物凝聚，再加入溶劑，又可形成溶膠，親液溶膠是熱力學(xué)上穩(wěn)定、可逆的體系。第9頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天憎液溶膠的特性（1）特有的分散程度

粒子的大小在10-9~10-7m之間，因而擴(kuò)散較慢，不能透過(guò)半透膜，滲透壓低但有較強(qiáng)的動(dòng)力穩(wěn)定性和乳光現(xiàn)象。（2）多相不均勻性

具有納米級(jí)的粒子是由許多離子或分子聚結(jié)而成，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，有的保持了該難溶鹽的原有晶體結(jié)構(gòu)，而且粒子大小不一，與介質(zhì)之間有明顯的相界面，比表面很大。（3）熱力學(xué)不穩(wěn)定性

因?yàn)榱Ｗ有?，比表面大，表面自由能高，是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，有自發(fā)降低表面自由能的趨勢(shì)，即小粒子會(huì)自動(dòng)聚結(jié)成大粒子。第10頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天

形成憎液溶膠的必要條件

（1）分散相的溶解度要小；

（2）還必須有穩(wěn)定劑存在，否則膠粒

易聚結(jié)而聚沉。第11頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天膠體（Colloid）膠體分散相粒子半徑在1~100nm的分散體系。溶膠（Sol）：不特別說(shuō)明，一般指液固溶膠溶膠憎液溶膠（Lyophobicsol） 粒子由很多分子組成，熱力學(xué)不穩(wěn)定、 不可逆體系.大分子溶液（親液溶膠Lyophilicsol） 粒子由即為一個(gè)大分子，熱力學(xué)穩(wěn)定、 可逆體系第12頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天膠粒的結(jié)構(gòu)膠粒的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，先有一定量的難溶物分子聚結(jié)形成膠粒的中心，稱為膠核；然后膠核選擇性的吸附穩(wěn)定劑中的一種離子，形成緊密吸附層；由于正、負(fù)電荷相吸，在緊密層外形成反號(hào)離子的包圍圈，從而形成了帶與緊密層相同電荷的膠粒；膠粒與擴(kuò)散層中的反號(hào)離子，形成一個(gè)電中性的膠團(tuán)。第13頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天膠粒的結(jié)構(gòu)膠核吸附離子是有選擇性的，首先吸附與膠核中相同的某種離子，用同離子效應(yīng)使膠核不易溶解。

若無(wú)相同離子，則首先吸附水化能力較弱的負(fù)離子，所以自然界中的膠粒大多帶負(fù)電，如泥漿水、豆?jié){等都是負(fù)溶膠。第14頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天膠粒的結(jié)構(gòu)例1：AgNO3+

KI→KNO3+AgI↓過(guò)量的KI作穩(wěn)定劑膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式：[(AgI)mnI–(n-x)K+]x–xK+

|________________________||________________________________|第15頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天(AgI)m膠核K+K+K+K+膠團(tuán)I-I-I-I-I-I-I-I-I-I-I-I-K+K+K+K+K+K+K+K+膠粒膠團(tuán)構(gòu)造示意圖第16頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天膠粒的結(jié)構(gòu)例2：AgNO3+

KI→KNO3+AgI↓過(guò)量的AgNO3作穩(wěn)定劑膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式：[(AgI)mnAg+(n-x)NO3–]x+x

NO3–

|______________________________||_______________________________________|第17頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天(AgI)m膠核膠團(tuán)構(gòu)造示意圖膠團(tuán)NO3-NO3-NO3-NO3-膠粒Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-第18頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天§4溶膠的光學(xué)性質(zhì)光散射現(xiàn)象

Tyndall效應(yīng)

Rayleigh公式乳光計(jì)原理濁度超顯微鏡第19頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天光散射現(xiàn)象

當(dāng)光束通過(guò)分散體系時(shí)，一部分自由地通過(guò)，一部分被吸收、反射或散射。可見(jiàn)光的波長(zhǎng)約在400~700nm之間。

（1）當(dāng)光束通過(guò)粗分散體系，由于粒子大于入射光的波長(zhǎng)，主要發(fā)生反射，使體系呈現(xiàn)混濁。

（2）當(dāng)光束通過(guò)膠體溶液，由于膠粒直徑小于可見(jiàn)光波長(zhǎng)，主要發(fā)生散射，可以看見(jiàn)乳白色的光柱。

（3）當(dāng)光束通過(guò)分子溶液，由于溶液十分均勻，散射光因相互干涉而完全抵消，看不見(jiàn)散射光。第20頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天Tyndall效應(yīng)

Tyndall效應(yīng)實(shí)際上已成為判別溶膠與分子溶液的最簡(jiǎn)便的方法?？捎脕?lái)觀察溶膠粒子的運(yùn)動(dòng)以及測(cè)定大小和形狀。

1869年Tyndall發(fā)現(xiàn)，若令一束會(huì)聚光通過(guò)溶膠，從側(cè)面（即與光束垂直的方向）可以看到一個(gè)發(fā)光的圓錐體，這就是Tyndall效應(yīng)。其他分散體系也會(huì)產(chǎn)生一點(diǎn)散射光，但遠(yuǎn)不如溶膠顯著。

溶膠第21頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天§3 溶膠的動(dòng)力性質(zhì)

Brown運(yùn)動(dòng)膠粒的擴(kuò)散沉降平衡高度分布定律第22頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天Brown運(yùn)動(dòng)

1827年植物學(xué)家布朗（Brown)用顯微鏡觀察到懸浮在液面上的花粉粉末不斷地作不規(guī)則的運(yùn)動(dòng)。

后來(lái)又發(fā)現(xiàn)許多其它物質(zhì)如煤、化石、金屬等的粉末也都有類(lèi)似的現(xiàn)象。人們稱微粒的這種運(yùn)動(dòng)為布朗運(yùn)動(dòng)。第23頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天布朗運(yùn)動(dòng)示意圖第24頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天Brown運(yùn)動(dòng)(Brownianmotion)

1903年發(fā)明了超顯微鏡，為研究布朗運(yùn)動(dòng)提供了物質(zhì)條件。 用超顯微鏡可以觀察到溶膠粒子不斷地作不規(guī)則“之”字形的運(yùn)動(dòng)，從而能夠測(cè)出在一定時(shí)間內(nèi)粒子的平均位移。 通過(guò)大量觀察，得出結(jié)論：粒子越小，布朗運(yùn)動(dòng)越激烈。其運(yùn)動(dòng)激烈的程度不隨時(shí)間而改變，但隨溫度的升高而增加。第25頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天Brown運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)1905年和1906年愛(ài)因斯坦（Einstein)和斯莫魯霍夫斯基（Smoluchowski)分別闡述了Brown運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)。認(rèn)為Brown運(yùn)動(dòng)是分散介質(zhì)分子以不同大小和不同方向的力對(duì)膠體粒子不斷撞擊而產(chǎn)生的，由于受到的力不平衡，所以連續(xù)以不同方向、不同速度作不規(guī)則運(yùn)動(dòng)。隨著粒子增大，撞擊的次數(shù)增多，而作用力抵消的可能性亦大。當(dāng)半徑大于5

m，Brown運(yùn)動(dòng)消失。第26頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天液體分子對(duì)膠體粒子的碰撞第27頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天Brown運(yùn)動(dòng)的本質(zhì)Einstein認(rèn)為，溶膠粒子的Brown運(yùn)動(dòng)與分子運(yùn)動(dòng)類(lèi)似，平均動(dòng)能為。并假設(shè)粒子是球形的，運(yùn)用分子運(yùn)動(dòng)論的一些基本概念和公式，得到Brown運(yùn)動(dòng)的公式為:式中是在觀察時(shí)間t內(nèi)粒子沿x軸方向的平均位移；r為膠粒的半徑;

為介質(zhì)的粘度;NA為阿伏加德羅常數(shù)。

這個(gè)公式把粒子的位移與粒子的大小、介質(zhì)粘度、溫度以及觀察時(shí)間等聯(lián)系起來(lái)，也稱愛(ài)因斯坦公式。無(wú)規(guī)則無(wú)規(guī)律第28頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天2、膠粒的擴(kuò)散 膠粒也有熱運(yùn)動(dòng)，因此也具有擴(kuò)散現(xiàn)象。只是溶膠的濃度較稀，膠粒不穩(wěn)定，故這種現(xiàn)象不顯著。 由于分子的熱運(yùn)動(dòng)和膠粒的布朗運(yùn)動(dòng)，使溶膠粒子從高濃度區(qū)間向低濃度區(qū)間遷移的現(xiàn)象稱為膠粒的擴(kuò)散作用。 溶膠粒子的擴(kuò)散現(xiàn)象服從斐克第一定律（Fick’sfirstlaw）.第29頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天3、沉降與沉降平衡(sedimentationandsedimentationequilibrium)溶膠是高度分散體系，膠粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)促使?jié)舛融呌诰弧．?dāng)作用于粒子上的重力fw與擴(kuò)散力fd

相等時(shí),粒子的分布達(dá)到平衡，粒子的濃度隨高度不同有一定的梯度，且這種濃度梯度不隨時(shí)間而變。這種平衡稱為沉降平衡。注意沉降平衡不是熱力學(xué)平衡態(tài)，是一種穩(wěn)定態(tài)，一旦外力(重力)消失，系統(tǒng)將回到平衡態(tài)(均勻分布)。fwfdfw第30頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天h1h2溶膠中的粒子在高度h處的勢(shì)能：r：粒子半徑

粒子，粒子的密度

介質(zhì)：介質(zhì)的密度Boltzmann分布定律：第31頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天這就是高度分布公式。粒子質(zhì)量愈大，其平衡濃度隨高度的降低亦愈大。通過(guò)超顯微鏡測(cè)定不同高度溶膠粒子的數(shù)目，結(jié)合某些參數(shù)，可以測(cè)定NA。溶膠粒子隨高度的分布公式第32頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天在粗分散系統(tǒng)中,當(dāng)擴(kuò)散力不足以抗衡重力時(shí)，粒子將發(fā)生沉降。當(dāng)沉降速率達(dá)一定值時(shí)，重力與阻力相等:重力：F=mg=V(

－

0)g=

(4/3)

r3(

－

0)g

V為粒子體積，r為半徑，

、

0分別為分散相和分散介質(zhì)的密度。阻力：在粒子運(yùn)動(dòng)速度不太大時(shí)(膠體粒子的沉降屬此列)，阻力與速度成正比(Stock定律)，即：F阻=fu

(f=6

ru,阻力系數(shù)

u——沉降速度)

Stock定律前提：a.粒子速度很慢

b.粒子是剛性球

c.粒子間無(wú)作用沉降第33頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天粒子達(dá)到這種恒速所用時(shí)間極短，只需幾個(gè)μs（微秒）到幾個(gè)ms（毫秒）。由粒子下沉速度又可求其半徑，再求(粒子)平均分子量。也可利用此關(guān)系式求粘度?！两邓俣裙狡胶鈺r(shí)：F重＝F阻，此時(shí)粒子受到的凈力為0，保持恒速運(yùn)動(dòng)，u——沉降速度。此時(shí)有：

(4/3)

r3

(

－

0)g=6

ru只適用于粒徑不超過(guò)100m的球形質(zhì)點(diǎn)的稀懸浮液。第34頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天沉降分析裝置示意圖扭力天平wt第35頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天說(shuō)明：1.散射光總能量與入射光波長(zhǎng)的四次方成反比。入射光波長(zhǎng)愈短，散射愈顯著。所以可見(jiàn)光中，藍(lán)、紫色光散射作用強(qiáng)。

日光中，短λ：藍(lán)光，紫光－－側(cè)面可見(jiàn)藍(lán)紫光

長(zhǎng)λ的有：紅光，黃光－－透過(guò)光呈紅橙色。2.分散相與分散介質(zhì)的折射率相差愈顯著，則散射作用亦愈顯著。

對(duì)于溶膠，是非均相，n

相差大，就強(qiáng)；

而真溶液（大分子溶液）為均相，就弱。3.散射光強(qiáng)度與單位體積中的粒子數(shù)成正比。應(yīng)用此原理，可制成乳光計(jì)，用已知濃度去求未知膠體溶液的濃度。第36頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天1.電動(dòng)現(xiàn)象(1)電泳(electrophoresis)在外加電場(chǎng)作用下，膠體粒子在分散介質(zhì)中定向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為電泳?！?溶膠的電學(xué)性質(zhì)+-Fe(OH)3溶膠NaCl溶液第37頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天(2)電滲(electro-osmosis)在外加電場(chǎng)作用下，分散介質(zhì)的定向移動(dòng)現(xiàn)象稱為電滲。 由于膠粒帶電，而溶膠是電中性的，則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。在外電場(chǎng)作用下，膠粒和介質(zhì)分別向帶相反電荷的電極移動(dòng)，就產(chǎn)生了電泳和電滲的電動(dòng)現(xiàn)象，這是因電而動(dòng)。第38頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天

(3)與電滲現(xiàn)象相反的作法是加壓力使液體流過(guò)毛細(xì) 管或多孔性物質(zhì)，則在毛細(xì)管或多孔性物質(zhì)兩端 產(chǎn)生電位差——流動(dòng)電勢(shì)，是電滲的反過(guò)程。液 體流動(dòng)產(chǎn)生電(Quincke發(fā)現(xiàn))。

(4)膠粒在重力場(chǎng)作用下發(fā)生沉降而產(chǎn)生沉降電勢(shì)，（Dorn效應(yīng))。帶電的介質(zhì)發(fā)生流動(dòng)，則產(chǎn)生流動(dòng)電勢(shì)。質(zhì)點(diǎn)運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生沉降電勢(shì)。

以上四種，均為分散相和分散介質(zhì)的相對(duì)移動(dòng)的有關(guān)電現(xiàn)象——電動(dòng)現(xiàn)象。第39頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天溶膠粒子表面電荷的來(lái)源(1)吸附由于膠粒顆粒度小,具有巨大的表面能,因此有吸附分散介質(zhì)中的離子,以降低其表面能的趨勢(shì)。FajansRule具有與膠?；瘜W(xué)組成相同的離子優(yōu)先被吸附。例：AgNO3+KI→AgI+KNO3

若AgNO3過(guò)量，則AgI膠粒吸附Ag＋而帶正電若KI過(guò)量，則AgI膠粒吸附I－而帶負(fù)電。第40頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天(2)電離SiO2溶膠表面水解

SiO2

＋H2O→H2SiO3若溶液顯酸性,H2SiO3→HSiO2++OH-OH－進(jìn)入溶液，而使膠粒帶正電

若溶液顯堿性,H2SiO3→HSiO3++H＋

H＋進(jìn)入溶液，而使膠粒帶負(fù)電例如蛋白質(zhì)分子，有許多羧基和胺基，在pH較高的溶液中，離解生成P–COO-離子而負(fù)帶電；在pH較低的溶液中，生成P-NH3+離子而帶正電。第41頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天（3）兩相對(duì)電子的親合力不同

質(zhì)點(diǎn)的熱運(yùn)動(dòng)相當(dāng)于質(zhì)點(diǎn)與介質(zhì)的摩擦，在碰撞過(guò)程中電子可以從一相流入另一相，如同用玻璃棒摩擦毛皮可以生電一樣。

Coehn提出一經(jīng)驗(yàn)規(guī)則：兩個(gè)非導(dǎo)體組成的分散體系中，介電常數(shù)大的一相帶正電，另一相帶負(fù)電。因此玻璃（ε=5～6），在水中（ε=81）及丙酮（ε=21）中帶負(fù)電，在苯中（ε=2)則帶正電。第42頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天Stern擴(kuò)散雙電層模型＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋－－－－－－－－－－－－反號(hào)離子溶劑分子滑移界面（Stern面）φζ膠粒的擴(kuò)散雙電層與ζ電勢(shì)擴(kuò)散層緊密層（Stern層）第43頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天膠粒表面吸附離子反號(hào)離子緊密層擴(kuò)散層(離子和溶劑化分子）ζ電勢(shì)：膠粒表面滑移界面處的電勢(shì)。膠粒表面熱力學(xué)電勢(shì)φ和電動(dòng)電勢(shì)（ζ電勢(shì)）的區(qū)別：①發(fā)生在不同的部位；②大小不同，一般情況下ζ電勢(shì)只是熱力學(xué)電勢(shì)的一部分，其絕對(duì)值小于φ。擴(kuò)散雙電層模型第44頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天③φ即為電極電勢(shì)，與電極本身及參與電極反應(yīng)的離子（電位離子）活度有關(guān)；ζ電勢(shì)的值還與溶膠中的外加電解質(zhì)有關(guān)。當(dāng)溶膠中有外加電解質(zhì)存在時(shí)，可使緊密層中反粒子濃度增加，擴(kuò)散層變薄，ζ電勢(shì)的絕對(duì)值減小，甚至變?yōu)榱慊蛳喾吹闹怠５?5頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天④膠粒的電泳速率與ζ電勢(shì)的關(guān)系：ε：分散介質(zhì)的介電常數(shù)η：分散介質(zhì)的粘度E：外加電場(chǎng)強(qiáng)度前提：膠粒的大小與雙電層厚度相當(dāng)。第46頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天影響溶膠穩(wěn)定性的因素2.

濃度的影響。

濃度增加，粒子碰撞機(jī)會(huì)增多。3.

溫度的影響。

溫度升高，粒子碰撞機(jī)會(huì)增多，碰撞強(qiáng)度增加。4.

膠體體系的相互作用。

帶不同電荷的膠?；ノ鄢痢?.

外加電解質(zhì)的影響。

這影響最大，主要影響膠粒的帶電情況，使

電位下降，促使膠粒聚結(jié)。§6溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用第47頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天溶膠的聚沉(1)電解質(zhì)的聚沉作用在溶膠中加入少量電解質(zhì)，可以使膠粒吸附的離子增加，ζ電勢(shì)提高，增加溶膠的穩(wěn)定性，稱為穩(wěn)定劑。當(dāng)電解質(zhì)的濃度足夠大,部分反粒子進(jìn)入緊密層，而使ζ電勢(shì)降低,擴(kuò)散層變薄,膠粒之間靜電斥力減小而導(dǎo)致聚沉，則稱為聚沉劑。第48頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天聚沉值 使一定量的溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉

所需電解質(zhì)的最小濃度。從已知的表值 可見(jiàn)，對(duì)同一溶膠，外加電解質(zhì)的離子 價(jià)數(shù)越低，其聚沉值越大。聚沉能力 是聚沉值的倒數(shù)。聚沉值越大的電解質(zhì)， 聚沉能力越?。环粗?，聚沉值越小的 電解質(zhì)，其聚沉能力越強(qiáng)。第49頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天不同電解質(zhì)的聚沉值(mmol/dm3)

LiCl58.4NaCl51KCl501/2K2SO465HCl31

CaCl20.65BaCl20.69MgSO40.801/2Al2(SO4)30.096AlCl30.093負(fù)溶膠(As2S3)正溶膠(Al2O3)NaCl43.5KCl46KNO360K2SO40.30K2Cr2O70.63K2C2O40.69K3[Fe(CN)6]0.08第50頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天②影響電解質(zhì)聚沉能力的因素：(a)主要取決于與膠粒所帶電荷相反的離子（反離子）所帶的電荷數(shù)（即價(jià)數(shù)）。反離子的價(jià)數(shù)越高，聚沉能力越強(qiáng)。Schulze-Hardyrule電解質(zhì)的聚沉值與膠粒的異電性離子的價(jià)數(shù)的6次方成反比Cj(i):i價(jià)電解質(zhì)的聚沉值當(dāng)離子在膠粒表面上有強(qiáng)烈吸附或發(fā)生表面化學(xué)反應(yīng)時(shí)，舒—哈規(guī)則不適用。第51頁(yè),共59頁(yè),2024年2月25日，星期天對(duì)正負(fù)離子價(jià)數(shù)相