總復(fù)習(xí)高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)優(yōu)化設(shè)計（第七輯）：一百零四 有機(jī)合成

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精聚焦與凝萃1．了解有機(jī)合成的原則、方法；2．掌握有機(jī)合成與推斷的解題方法。解讀與打通常規(guī)考點(diǎn)一、有機(jī)合成1．定義：有機(jī)合成指利用簡單、易得的原料，通過有機(jī)反應(yīng),生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。2．過程：基礎(chǔ)原料基礎(chǔ)原料輔助原料1……中間體1輔助原料2輔助原料3副產(chǎn)物1中間體2副產(chǎn)物2目標(biāo)產(chǎn)物ABC反應(yīng)物ABC反應(yīng)物反應(yīng)條件反應(yīng)物反應(yīng)條件……D4．合成方法:（1）識別有機(jī)物的類別、官能團(tuán)和相關(guān)知識;（2)據(jù)現(xiàn)有原料，信息及反應(yīng)規(guī)律，盡可能合理把目標(biāo)分子分成若干片斷，或?qū)で蠊倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換，保護(hù)方法或設(shè)法將各片斷拼接；（3）正向推理或逆向推理,綜合分析，確定最佳方案。5．合成原則：（1）原料價廉，原理科學(xué)正確;（2)路線簡捷，便于操作，條件適宜;(3）易于分離，產(chǎn)率高.6．解題思路：（1）剖析要合成的物質(zhì)(目標(biāo)分子）,選擇原料,路線（正向、逆向思維，結(jié)合題給信息)；（2)梳理出合理的合成路線，確定目標(biāo)分子骨架;(3）缺點(diǎn)目標(biāo)分子中官能團(tuán)引入順序和條件。7．有機(jī)合成的常規(guī)方法：（1）引入官能團(tuán)：官能團(tuán)的引入—OH-C=C-＋HOH;R—X＋H2O;R-CHO＋H2；R2C=O＋H2-X烷＋X2;烯＋X2/HX；R—OH＋HX（烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代）〉C=C<R—OH和R—X的消去;炔烴不完全加氫；—CHO某些醇氧化；烯氧化；炔水化；糖類水解；R—CH=CH2＋O2；炔＋HOH;R-CH2OH＋O2—COOHR—CHO＋O2;苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR'＋H2O—COO-酯化反應(yīng)（2）消除官能團(tuán)①消除雙鍵方法：加成反應(yīng)②消除羥基方法：消去、氧化、酯化③消除醛基方法:還原和氧化(3）增長碳鏈：酯化，炔、烯加HCN，聚合等（4）縮短碳鏈：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脫羧（5)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變：隱性考點(diǎn)一、有機(jī)合成的解題思路1．確定官能團(tuán)的變化有機(jī)合成題目一般會給出產(chǎn)物、反應(yīng)物或某些中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)等,在解題過程中應(yīng)抓住這些信息，對比物質(zhì)轉(zhuǎn)化中官能團(tuán)的種類變化、位置變化等,掌握其反應(yīng)實(shí)質(zhì)。2．掌握兩條經(jīng)典合成路線（1）一元合成路線：RCHCH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯（2）二元合成路線：RCHCH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(R代表烴基或H）。3．按要求、規(guī)范表述有關(guān)問題即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達(dá)出來，力求避免書寫官能團(tuán)名稱時出現(xiàn)錯別字、書寫物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式時出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確.二、官能團(tuán)與性質(zhì)對比歸納類別通式官能團(tuán)代表物分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴一鹵代烴：R—X多元飽和鹵代烴:CnH2n＋2－mXm鹵原子—XC2H5Br鹵素原子直接與烴基結(jié)合,β.碳上要有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng),且有幾種H生成幾種烯=1\＊GB3①與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇=2\*GB3②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醇一元醇:R—OH飽和多元醇：CnH2n＋2Om醇羥基—OHCH3OHC2H5OH羥基直接與鏈烴基結(jié)合，O—H及C—O均有極性，β。碳上有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)；有幾種H就生成幾種烯α。碳上有氫原子才能被催化氧化，伯醇氧化為醛,仲醇氧化為酮，叔醇不能被催化氧化=1\＊GB3①跟活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2=2\＊GB3②跟鹵化氫或濃氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴=3\*GB3③脫水反應(yīng)，乙醇(分子內(nèi)或分子間)=4\*GB3④催化氧化為醛或酮=5\*GB3⑤一般斷O—H鍵，與羧酸及無機(jī)含氧酸反應(yīng)生成酯醚R—O-R醚鍵C2H5OC2H5C—O鍵有極性性質(zhì)穩(wěn)定,一般不與酸、堿、氧化劑反應(yīng)酚酚羥基—OH-OH直接與苯環(huán)上的碳相連,受苯環(huán)影響能微弱電離=1\*GB3①弱酸性=2\＊GB3②與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成沉淀=3\＊GB3③遇FeCl3呈紫色=4\*GB3④易被氧化醛醛基HCHO相當(dāng)于兩個—CHO，有極性、能加成=1\＊GB3①與H2加成為醇=2\＊GB3②被氧化劑（O2、銀氨溶液、新配制的氫氧化銅、酸性高錳酸鉀等）氧化為羧酸酮羰基有極性、能加成=1\＊GB3①與H2加成為醇=2\＊GB3②不能被氧化劑氧化為羧酸羧酸羧基受羰基影響,O—H能電離出H+,受羥基影響不能被加成=1\*GB3①具有酸的通性=2\*GB3②酯化反應(yīng)時一般斷裂羧基中的碳氧單鍵，不能被H2加成=3\＊GB3③能與含—NH2的物質(zhì)縮去水生成酰胺（肽鍵)酯酯基酯基中的碳氧單鍵易斷裂=1\＊GB3①發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸和醇=2\＊GB3②也可發(fā)生醇解反應(yīng)生成新酯和新醇氨基酸RCH(NH2）COOH氨基-NH2羧基-COOHH2NCH2COOH—NH2能以配位鍵結(jié)合H+；—COOH能部分電離出H+兩性化合物，能形成肽鍵蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜不可用通式表示肽鍵氨基-NH2羧基-COOH酶多肽鏈間有四級結(jié)構(gòu)=1\＊GB3①兩性=2\＊GB3②水解=3\＊GB3③變性(記條件）=4\＊GB3④顏色反應(yīng)(鑒別)=5\*GB3⑤灼燒分解糖多數(shù)可用下列通式表示：Cn(H2O)m羥基—OH醛基-CHO羰基葡萄糖CH2OH(CHOH）4CHO淀粉(C6H10O5)n纖維素n多羥基醛或多羥基酮或它們的縮合物=1\*GB3①氧化反應(yīng)（鑒別）（還原性糖)=2\＊GB3②加氫還原=3\＊GB3③酯化反應(yīng)=4\*GB3④多糖水解=5\*GB3⑤葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇油脂R′COOCHRCOOCH2R″COOCH2酯基,可能有碳碳雙鍵酯基中的碳氧單鍵易斷裂烴基中碳碳雙鍵能加成=1\＊GB3①水解反應(yīng)(堿中稱皂化反應(yīng))=2\*GB3②硬化反應(yīng)融合與應(yīng)用例1．由2.氯丙烷制取少量的1，2-丙二醇時，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)(）A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去【答案】B例2．H是一種香料，可用下圖的設(shè)計方案合成．已知：①在一定條件下，有機(jī)物有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系:②烴A和等物質(zhì)的量的HCl在不同的條件下發(fā)生加成反應(yīng)，既可以生成只含有一個甲基的B，也可以生成含有兩個甲基的F。(1)D的結(jié)構(gòu)簡式為。（2）烴A→B的化學(xué)反應(yīng)方程式是。（3）F→G的化學(xué)反應(yīng)類型為。(4）E＋G→H的化學(xué)反應(yīng)方程式。(5）H有多種同分異構(gòu)體，其中含有一個羧基,且其一氯代物有兩種的是.（用結(jié)構(gòu)簡式表示）【答案】(1)CH3CH2CHO(2)CH3CHCH2＋HCleq\o（→,\s\up11(H2O2）,\s\do4（))CH3CH2CH2Cl（3）取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)）（4）CH3CH2COOH＋CH3CH（OH)CH3CH3CH2COOCH（CH3)2＋H2O(5）掃描與矯正【正誤判斷】（正確的打“√",錯誤的打“×")（每個判斷2分，共40分）（)1．三氯甲烷（CHCl3）可以用甲烷與氯氣的取代反應(yīng)來制?。ǎ?．甲烷與氯氣在紫外線照射下的反應(yīng)產(chǎn)物有4種(）3．CH4O與C3H8O在濃硫酸作用下脫水，最多可得到7種有機(jī)產(chǎn)物（）4．分子式為C8H14O2,且結(jié)構(gòu)中含有六元碳環(huán)的酯類物質(zhì)共有7種（）5．酯的水解產(chǎn)物可能是酸和醇也可能是酸和酚；四苯甲烷的一硝基取代物有3種（）6．應(yīng)用水解、取代、加成、還原、氧化等反應(yīng)類型型均可能在有機(jī)物分子中引入羥基(）7．由天然橡膠單體（2—甲基—1，3—丁二烯）與等物質(zhì)的量溴單質(zhì)加成反應(yīng),有三種可能生成物（）8．由2—丙醇與溴化鈉、硫酸混合加熱，可制得丙烯(）9．利用硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)的性質(zhì)，可制得硝基苯、硝化甘油、硝酸纖維()10．1，2一二氯乙烷、1，1—二氯丙烷，一氯苯在NaOH醇溶液中加熱分別分別生成乙炔、丙炔、苯炔(）11．甲醛加聚生成聚甲醛,乙二醇消去生成環(huán)氧以醚,甲基丙烯酸甲酯縮聚生成有機(jī)玻璃(）12．水解反應(yīng)能在有機(jī)化合物分子中能引進(jìn)鹵原子（）13．在“綠色化學(xué)工藝"中，理想狀態(tài)是反應(yīng)物中的原子全部轉(zhuǎn)化為欲制得的產(chǎn)物，即原子利用率為100%.下列反應(yīng)類型能體現(xiàn)“原子經(jīng)濟(jì)性”原則的是化合反應(yīng)、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)()14．由乙炔為原料制取CHClBr-CH2Br,下列方法中最可行的是先與等物質(zhì)的量的HCl加成后再與Br2加成（）15．由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHCH2CH2（）16．乙酸乙酯制備，不能用NaOH溶液代替Na2CO3溶液,因?yàn)镹aOH溶液堿性很強(qiáng)，會使乙酸乙酯水解(）17．醇與的反應(yīng)中，—OH與H2分子的個數(shù)比關(guān)系為2﹕1(）18．醇被氧化成醛或酮的反應(yīng)中，被氧化的—OH和消耗的O2的個數(shù)比關(guān)系為2﹕1（）19．酯化反應(yīng)或形成肽中酯基或肽鍵與生成的水分子的個數(shù)比關(guān)系為1﹕1（）20．不飽和烴分子與H2、Br2、HCl等分子加成反應(yīng)中，碳碳雙鍵、碳碳三鍵與無機(jī)物分子的個數(shù)比關(guān)系分別為1﹕1、1﹕2實(shí)訓(xùn)與超越【7+1模式】一、單選（7×6分=42分）1．某高分子化合物R的結(jié)構(gòu)簡式為,下列有關(guān)R的說法正確的是（）A．R的一種單體的分子式可能為C9H10O2B．R完全水解后生成物均為小分子有機(jī)物C．可以通過加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)合成RD．堿性條件下，1molR完全水解消耗NaOH的物質(zhì)的量為2mol2．下列關(guān)于合成材料的說法中，不正確的是（)A．塑料、合成纖維和合成橡膠都屬于合成材料B．聚氯乙烯可制成薄膜、軟管等，其單體是CH2=CHClC．合成酚醛樹脂的單體是苯酚和甲醇D．合成順丁橡膠的單體是CH2=CH-CH=CH23．纈氨霉素是一種脂溶性的抗生素,是由12個分子組成的環(huán)狀化合物，它的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是（)A．纈氨霉素是一種蛋白質(zhì)B．纈氨霉素完全水解可得到四種氨基酸C．纈氨霉素完全水解后的產(chǎn)物中有兩種產(chǎn)物互為同系物D．纈氨霉素完全水解，其中一種產(chǎn)物與甘油互為同分異構(gòu)體4．鏈狀高分子化合物可由有機(jī)化工原料R和其他有機(jī)試劑，通過加成、水解、氧化、縮聚反應(yīng)得到，則R是（）A．1。丁烯B．2。丁烯C．1，3。丁二烯D．乙烯5．近年來，由于石油價格不斷上漲，以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好.下圖是以烴A為原料生產(chǎn)人造羊毛的合成路線。下列說法正確的是（)A．合成人造羊毛的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)B．A生成C的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)C．A生成D的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)D．烴A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH26．PHB塑料是一種可在微生物作用下降解的環(huán)保型塑料，其結(jié)構(gòu)簡式如下，下面有關(guān)PHB的說法不正確的是（）A．PHB是一種聚酯B．PHB的單體是CH3CH2CH（OH）COOHC．PHB的降解產(chǎn)物可能有CO2和H2OD．PHB是通過加聚反應(yīng)制得的7．一些不法商販利用有毒的熒光黃和塑化劑添加到面粉中制造“有毒饅頭”，這些不法商販?zhǔn)艿搅藝?yán)厲打擊。熒光黃和塑化劑的合成路線如下圖:下列有關(guān)說法不正確的是(）A．X分子中所有原子可以處于同一平面上B．Y可命名為鄰苯二甲酸二乙酯C．1mol熒光黃最多可與含3molNaOH的溶液完全反應(yīng)D．熒光黃中只含有兩種官能團(tuán)二、填空（18分)8.【2013·山東高考，33】聚酰胺.66常用于生產(chǎn)帳篷、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪