有機(jī)波譜分析考試題庫及答案

PAGEPAGE３第二章：紫外吸收光譜法一、選擇1.頻率（MHz)為4.47×108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為（1）670.7nm

(2）670.7μ

（3）670。7cm（4）670。7m2。紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了（1）吸收峰的強(qiáng)度

（2)吸收峰的數(shù)目

（3）吸收峰的位置

(4）吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(1）紫外光能量大

（2）波長(zhǎng)短

（3)電子能級(jí)差大（4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4?；衔镏?下面哪一種躍遷所需的能量最高

(1）σ→σ*

(2）π→π＊

（3）n→σ*

（4)n→π*5。π→π＊躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量,其最大吸收波長(zhǎng)最大

(1）水

(2）甲醇

（3）乙醇

（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無吸收的是

（1）

（2）

（3)

（4）7.下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是

（1）

（2）（3)

(4）二、解答及解析題1。

吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的?吸收帶波長(zhǎng)與吸收強(qiáng)度主要由什么因素決定？2。

紫外吸收光譜有哪些基本特征？3。

為什么紫外吸收光譜是帶狀光譜？4。

紫外吸收光譜能提供哪些分子結(jié)構(gòu)信息？紫外光譜在結(jié)構(gòu)分析中有什么用途又有何局限性？5.

分子的價(jià)電子躍遷有哪些類型？哪幾種類型的躍遷能在紫外吸收光譜中反映出來？6。

影響紫外光譜吸收帶的主要因素有哪些?7。有機(jī)化合物的紫外吸收帶有幾種類型？它們與分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？8。

溶劑對(duì)紫外吸收光譜有什么影響？選擇溶劑時(shí)應(yīng)考慮哪些因素？9。

什么是發(fā)色基團(tuán)?什么是助色基團(tuán)?它們具有什么樣結(jié)構(gòu)或特征？10.為什么助色基團(tuán)取代基能使烯雙鍵的n→π＊躍遷波長(zhǎng)紅移？而使羰基n→π＊躍遷波長(zhǎng)藍(lán)移?11。

為什么共軛雙鍵分子中雙鍵數(shù)目愈多其π→π*躍遷吸收帶波長(zhǎng)愈長(zhǎng)？請(qǐng)解釋其因.12。

芳環(huán)化合物都有B吸收帶，但當(dāng)化合物處于氣態(tài)或在極性溶劑、非極性溶劑中時(shí)，B吸收帶的形狀有明顯的差別，解釋其原因。13.

pH對(duì)某些化合物的吸收帶有一定的影響，例如苯胺在酸性介質(zhì)中它的K吸收帶和B吸收帶發(fā)生藍(lán)移，而苯酚在堿性介質(zhì)中其K吸收帶和B吸收帶發(fā)生紅移，為什么？羥酸在堿性介質(zhì)中它的吸收帶和形狀會(huì)發(fā)生什么變化？14。

某些有機(jī)化合物，如稠環(huán)化合物大多數(shù)都呈棕色或棕黃色，許多天然有機(jī)化合物也具有顏色，為什么？15.

六元雜環(huán)化合物與芳環(huán)化合物具有相似的紫外吸收光譜,請(qǐng)舉幾個(gè)例子比較之，并解釋其原因。16.

紫外光譜定量分析方法主要有哪幾種？各有什么特點(diǎn)？17。

摩爾吸光系數(shù)有什么物理意義？其值的大小與哪些因素有關(guān)？試舉出有機(jī)化合物各種吸收帶的摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。18.

如果化合物在紫外光區(qū)有K吸收帶、B吸收帶和R吸收帶，能否用同一濃度的溶液測(cè)量此三種吸收帶？19。

紫外分光光度計(jì)主要由哪幾部分所組成？它是怎樣工作的？20。

計(jì)算波長(zhǎng)為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ·mol—1為單位表示）。21.

計(jì)算具有1.50eV和6。23eV能量光束的波長(zhǎng)及波數(shù).22。

已知丙酮的正己烷溶液有兩吸收帶，其波長(zhǎng)分別為189nm和280nm,分別屬π→π*躍遷和n→π*躍遷,計(jì)算π,n，π*

軌道之間的能量差。23。

畫出酮羰基的電子軌道（π，n，π*）能級(jí)圖，如將酮溶于乙醇中，其能級(jí)和躍遷波長(zhǎng)將發(fā)生什么變化?請(qǐng)?jiān)趫D上畫出變化情況。24.

化合物A在紫外區(qū)有兩個(gè)吸收帶，用A的乙醇溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)λ1=256nm,λ2=305nm，而用A的己烷溶液測(cè)得吸收帶波長(zhǎng)為λ1=248nm、λ2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？25.

異丙叉丙酮可能存在兩種異構(gòu)體,它的紫外吸收光譜顯示（a）在λ=235nm有強(qiáng)吸收，ε=1.20×104，（b）在λ＞220nm區(qū)域無強(qiáng)吸收，請(qǐng)根據(jù)兩吸收帶數(shù)據(jù)寫出異丙丙酮兩種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。26.

某化合物的紫外光譜有B吸收帶，還有λ=240nm，ε=13×104

及λ=319nm，ε=50兩個(gè)吸收帶,此化合物中含有什么基團(tuán)?有何電子躍遷?27.

1，2—二苯乙烯（)和肉桂酸(）這一類化合物,在一定條件下可能出現(xiàn)不同的K吸收帶，試證明其原因。28.

乙酰丙酮在極性溶劑中的吸收帶λ=277nm,ε=1。9×103,而在非極性溶劑中的吸收帶λ=269nm,ε=1.21×104，請(qǐng)解釋兩吸收帶的歸屬及變化的原因。29.

下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶?并請(qǐng)估計(jì)其吸收波長(zhǎng)及摩爾吸光系數(shù)的范圍.（1）

（2)

(3)

（4)

30.

化合物A和B在環(huán)己烷中各有兩個(gè)吸收帶,A:λ1=210nm，ε1=1.6×104，λ2=330nm，ε2=37。B:λ1=190nm，ε=1。0×103，λ2=280nm,ε=25，判斷化合物A和B各具有什么樣結(jié)構(gòu)？它們的吸收帶是由何種躍遷所產(chǎn)生？31.

下列4種不飽和酮，已知它們的n→π*躍遷的K吸收帶波長(zhǎng)分別為225nm，237nm，349nm和267nm,請(qǐng)找出它們對(duì)應(yīng)的化合物。（1)

(2）

（3）

（4）32。

計(jì)算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收帶波長(zhǎng)。（1）(2)（3)33。

推測(cè)下列二取代苯的K吸收帶波長(zhǎng)。（1）（2）(3）（4）34.

已知化合物的分子式為C7H10O，可能具有α,β不飽和羰基結(jié)構(gòu),其K吸收帶波長(zhǎng)λ=257nm（乙醇中）,請(qǐng)確定其結(jié)構(gòu)。35。

對(duì)甲胺基苯甲酸在不同溶劑中吸收帶變化如下，請(qǐng)解釋其原因。在乙醇中λ=288nm,ε=1。9×104

在乙醚中λ=277nm,ε=2。06×104在稀HCl中λ=230nm，ε=1。06×10436.

某化合物的ε=2。45×105,計(jì)算濃度為2.50×10-6mol·L—1

的乙醇溶液的透過率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37。

已知氯苯在λ=265nm處的ε=1。22×104,現(xiàn)用2cm吸收池測(cè)得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448,求氯苯的濃度。38.

將下列化合物按K吸收帶波長(zhǎng)大小次序排列起來，并證明排列的理由。

39.

已知濃度為0。010g·L-1的咖啡堿(摩爾質(zhì)量為212g·mol—1)在λ=272nm處測(cè)得吸光度A=0。510。為了測(cè)定咖啡中咖啡堿的含量,稱取0。1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,測(cè)得該溶液的吸光度A=0.415,求咖啡堿的摩爾吸光系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量。40.用分光光度法測(cè)定含乙酰水楊酸和咖啡因兩組份的止痛片,為此稱取0。2396g止痛片溶解于乙醇中，準(zhǔn)確稀釋至濃度為19。16mg·L-1,分別測(cè)量λ1=225nm和λ2=270nm處的吸光度,得A1=0。766，A2=0。155，計(jì)算止痛片中乙酰水楊酸和咖啡因的含量.（乙酰水楊酸ε225=8210，ε270=1090,咖啡因ε225=5510，ε270=8790。摩爾質(zhì)量：乙酰水楊酸為180g·mol-1，咖啡因?yàn)?94g·mol—1）。第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1。CH3—CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的

（1）υC—C

（2)υC-H

(3）δasCH

（4)δsCH2。化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm—1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)?1)誘導(dǎo)效應(yīng)

（2)共軛效應(yīng)

（3）費(fèi)米共振

(4）空間位阻3。一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為

(1)玻璃

(2)石英

(3）紅寶石

(4）鹵化物晶體4.預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為

（1)4

（2)3

（3）2

（4)15。下列官能團(tuán)在紅外光譜中吸收峰頻率最高的是

（1）

（2）—C≡C-

(3）

(4）—O-H二、解答及解析題1.

把質(zhì)量相同的球相連接到兩個(gè)不同的彈簧上。彈簧B的力常數(shù)是彈簧A的力常數(shù)的兩倍,每個(gè)球從靜止位置伸長(zhǎng)1cm，哪一個(gè)體系有較大的勢(shì)能。2。

紅外吸收光譜分析的基本原理、儀器，同紫外可見分光光度法有哪些相似和不同之處？3.

紅外吸收光譜圖橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)各以什么標(biāo)度？4。

C—C（1430cm-1），C-N（1330cm-1），C—O（1280cm-1）當(dāng)勢(shì)能V=0和V=1時(shí)，比較C-C，C-N，C-O鍵振動(dòng)能級(jí)之間的相差順序?yàn)棰貱—O＞C—N＞C-C；②C—C＞C—N＞C-O;

③C—N＞C—C＞C—O；④C—N＞C-O＞C-C；

⑤C-O＞C-C＞C-N5.

對(duì)于CHCl3、C-H伸縮振動(dòng)發(fā)生在3030cm—1，而C-Cl伸縮振動(dòng)發(fā)生在758cm—1（1）計(jì)算CDCl3中C—D伸縮振動(dòng)的位置；（2）

計(jì)算CHBr3中C-Br伸縮振動(dòng)的位置。6.

C—C、C=C、C≡C的伸縮和振動(dòng)吸收波長(zhǎng)分別為7.0μm，6.0μm和4。5μm.按照鍵力常數(shù)增加的順序排列三種類型的碳-碳鍵。7。

寫出CS2分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度數(shù)目.并畫出CS2不同振動(dòng)形式的示意圖，指出哪種振動(dòng)為紅外活性振動(dòng)?8.

下列各分子的碳—碳對(duì)稱伸縮振動(dòng)在紅外光譜中是活性的還是非活性的。（1）CH3-CH3；

(2）CH3—CCl3；

（3）CO2；

(4）HC≡CH(5）

（6）9。

Cl2、H2S分子的振動(dòng)能否引起紅外吸收而產(chǎn)生吸收譜帶?為什么？預(yù)測(cè)可能有的譜帶數(shù)。10.

CO2分子應(yīng)有4種基本振動(dòng)形式,但實(shí)際上只在667cm—1和2349cm-1

處出現(xiàn)兩個(gè)基頻吸收峰，為什么？11。

羰基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中,C=O伸縮振動(dòng)出現(xiàn)最低者為

Ⅰ、

；

Ⅱ、

Ⅲ、

Ⅳ、12.化合物中只有一個(gè)羰基，卻有兩個(gè)C=O的吸收帶，分別在1773cm—1和1736cm—1,這是因?yàn)?A.誘導(dǎo)效應(yīng)

B。共軛效應(yīng)

C.空間效應(yīng)

D。偶合效應(yīng)

E。費(fèi)米共振

F。氫鍵效應(yīng)12.

下列5組數(shù)據(jù)中，哪一種數(shù)據(jù)所涉及的紅外光譜區(qū)域能包括的吸收帶：(1）3000～2700cm-1

1675～1500cm-1

1475～1300cm-1；（2)3000～2700cm-1

2400～2100cm-1

1000~650cm-1；（3）3300~3010cm—1

1675～1500cm—1

1475～1300cm—1；（4)3300~3010cm—1

1900～1650cm-1

1475～1300cm—1；（5）3000～2700cm—1

1900～1650cm-1

1475～1300cm-1；13.

三氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動(dòng)峰在1580cm—1,而四氟乙烯碳-碳雙鍵伸縮振動(dòng)在此處無吸收峰，為什么？14。

試用紅外光譜區(qū)別下列異構(gòu)體：（1）

和

（2）

和

CH3CH2CH2CHO（3)

和

15。

某化合物經(jīng)取代后，生成的取代產(chǎn)物有可能為下列兩種物質(zhì)：N≡C—NH2+-CH-CH2OH（Ⅰ）HN≡CH—NH-CO—CH2-（Ⅱ)取代產(chǎn)物在2300cm-1和3600cm-1有兩個(gè)尖銳的譜峰。但在3330cm-1和1600cm—1沒有吸收=4，其產(chǎn)物為何物？16.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件材料為：（1)玻璃；（2）石英；（3)紅寶石；（4)鹵化物晶體17.寫出用下列分子式表示的羧酸的兩種異構(gòu)體，并預(yù)測(cè)它們的紅外光譜。（1）C4H8O2

（2）C5H8O418..乙醇的紅外光譜中,羥基的吸收峰在3333cm—1，而乙醇的1％CCl4溶液的紅外光譜中羥基卻在3650cm—1和3333cm-1兩處有吸收峰，試解釋之。19.能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀有：(1）傅立葉變換紅外分光光度計(jì)；(2）快速掃描紅外分光光度計(jì)；（3）單光束紅外分光光度計(jì);（4）

雙光束紅外分光光度計(jì)。20.某一液體化合物，分子量為113，其紅外光譜見下圖.NMR在δ1.40ppm（3H)有三重峰，δ3.48ppm（2H）有單峰，δ4.25ppm（2H）有四重峰，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu).21.下圖為分子式C6H5O3N的紅外光譜，寫出預(yù)測(cè)的結(jié)構(gòu)。27。有一種液體化合物,其紅外光譜見下圖,已知它的分子式為C4H8O2，沸點(diǎn)77℃28.一個(gè)具有中和當(dāng)量為136±1的酸A，不含X、N、S。A不能使冷的高錳酸鉀溶液褪色，但此化合物的堿性溶液和高錳酸鉀試劑加熱1小時(shí)后,然后酸化，即有一個(gè)新化合物（B）沉淀而出。此化合物的中和當(dāng)量為83±1，其紅外光譜見下圖，紫外吸收峰λmax甲醇

=256nm，問A為何物？29.不溶于水的中性化合物A（C11H14O2）,A與乙酰氯不反應(yīng),但能與熱氫碘酸作用。A與次碘酸鈉溶液作用生成黃色沉淀.A經(jīng)催化加氫得化合物B（C11H16O2），而B在Al2O3存在下經(jīng)加熱反應(yīng)得主要產(chǎn)物C（C11H14O).小心氧化C得堿溶性化合物D（C9H10O3).將上述的任一種化合物經(jīng)強(qiáng)烈氧化可生成化合物E，中和當(dāng)量為152±1,紅外光譜如下圖所示。試推斷A的結(jié)構(gòu).30。一個(gè)化合物分子式為C4H6O2，已知含一個(gè)酯羰基和一個(gè)乙烯基。用溶液法制作該化合物的紅外光譜有如下特征譜帶：3090cm-1（強(qiáng)）,1765cm-1（強(qiáng)），1649cm—1（強(qiáng)），1225cm-1（強(qiáng)）。請(qǐng)指出這些吸收帶的歸屬,并寫出可能的結(jié)構(gòu)式。

第四章

NMR習(xí)題一、選擇題1。若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量如何變化？

（1)不變

（2）。逐漸變大

（3）.逐漸變小

（4）.隨原核而變2。下列哪種核不適宜核磁共振測(cè)定（1）.12C

（2).15N

（3）19F

（4）3。下列化合物中哪些質(zhì)子屬于磁等價(jià)核(1)HaHbC=CFaFb(2）CHaHbF

(3）.R—CO—NHaHb

（4）4。苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí),其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移最大（1)-CH2CH3

（2）—OCH3

（3)-CH=CH2

（4)—CHO5.質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序:苯(7.27）>乙烯(5。25）>乙炔（1。80)>乙烷(0。80)，其原因是（1）

導(dǎo)效應(yīng)所致

（2）雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果(3）

向異性效應(yīng)所致

（4）雜化效應(yīng)所致6.在通常情況下,在核磁共振譜圖中將出現(xiàn)幾組吸收峰（1）3

(2)4

(3）5

（4)67。化合物Ph—CH2-CH2—O—CO—CH3中的兩個(gè)亞甲基屬于何種自旋體系（1)A2X2

(2）A2B2

（3）AX3

(4）AB8。3個(gè)不同的質(zhì)子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常數(shù)的大小為σb>σa〉σc。則它們的化學(xué)位移如何？（1）δa>δb>δc

（2）δb〉δa>δc

（3）δc〉δa〉δb

（4）δb>δc〉δa9。一化合物經(jīng)元素分析C：88。2％，H：11.8%，它們的1HNMR譜只有一個(gè)峰，它們可能的結(jié)構(gòu)是下列中的哪個(gè)？

10。下列化合物中，甲基質(zhì)子化學(xué)位移最大的是(1)CH3CH3

（2）CH3CH=CH2

（3）CH3C≡CH

（4）CH3C611.確定碳的相對(duì)數(shù)目時(shí)，應(yīng)測(cè)定（1）全去偶譜(2)偏共振去偶譜（3)門控去偶譜（4）反門控去偶譜12.1JCH的大小與該碳雜化軌道中S成分（1）成反比

（2）成正比

(3）變化無規(guī)律

（4）無關(guān)13.下列化合物中羰基碳化學(xué)位移δC最大的是（1)酮

（2)醛

（3）羧酸

（4）酯14。下列哪種譜可以通過JCC來確定分子中C—C連接關(guān)系（1）COSY

（2）INADEQUATE

(3）HETCOR

(4）COLOC15。在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（1）紫外和核磁（2）質(zhì)譜和紅外（3）紅外和核磁（4)質(zhì)譜和核磁二、解答及解析題1。

下列哪個(gè)核沒有自旋角動(dòng)量？Li37,

He24，

C612

2。

電磁波的頻率不變,要使共振發(fā)生,F和H核哪一個(gè)需要更大的外磁場(chǎng)？為什么？3.

下面所指的質(zhì)子，其屏蔽效應(yīng)是否相同？為什么？

4。

在下列A、B系統(tǒng)中,哪個(gè)有圈的質(zhì)子在高場(chǎng)共振？為什么?

A

、

B

、

5.

使用60MHz的儀器，TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz，如果使用40MHz儀器,則它們之間的頻率差是多少？6。

曾采用100MHz(2。35T)和60MHz(1。41）兩種儀器測(cè)定了

的氫譜，兩個(gè)甲基的化學(xué)位移分別為3.17和1.55，試計(jì)算用頻率表示化學(xué)位移時(shí)，兩個(gè)儀器上測(cè)定的結(jié)果。7。

氫核磁矩為2。79（μH11），磷核磁矩為1.13（μp1531），兩者的自旋角動(dòng)量均為1/2，試問在相同磁場(chǎng)條件下,何者發(fā)生核躍遷時(shí)需要的能量較低?8。

在下列化合物中,質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7.27）＞乙烯（5.25）＞乙炔(1.80）＞乙烷（0。80），試解釋之.9。

在苯乙酮的氫譜中，苯環(huán)質(zhì)子的信號(hào)都向低場(chǎng)移動(dòng)。.間位和對(duì)位質(zhì)子在σ值7。40,而鄰位質(zhì)子的σ值卻在7.85左右，為什么？10。

以CH3-CH2—Br為例,其中什么氫核化學(xué)位移值較小？什么氫核的化學(xué)位移值較大？11。在下列系統(tǒng)中，H核之間的相互干擾系統(tǒng)中屬于什么類型?并指出H核吸收峰的裂分?jǐn)?shù)?

A

B

C

D

12。一化合物分子式為C6H11NO,其1H譜如圖4-1，補(bǔ)償掃描信號(hào)經(jīng)重水交換后消失，試推斷化合物的結(jié)構(gòu)式。

圖4-1

C5H7O2N的1H—NMR譜圖13。某化合物C6H12Cl2O2的1H譜如下圖4—2所示,試推斷化合物結(jié)構(gòu)式。

圖4—2

C6H12Cl2O2的1H譜圖14.根據(jù)核磁共振圖(圖4-3），推測(cè)C8H9Br的結(jié)構(gòu).圖4-3

C8H9Br

1H—NMR譜圖15。由核磁共振圖（圖4-4)，推斷C7H14O的結(jié)構(gòu).

圖4-4

C7H14O的1H-NMR譜圖16。由核磁共振圖（圖4—5），推斷C10H14的結(jié)構(gòu)。圖4-5

C10H14的1H-NMR譜圖17。由核磁共振圖（圖4—6)，推斷C11H16O的結(jié)構(gòu)。圖4-6

C11H16O的1H-NMR譜圖18。由核磁共振圖(圖4—7）,推斷C10H12O2的結(jié)構(gòu)。圖4-7

C10H12O2的1H—NMR譜圖19。由核磁共振圖（圖4-8）,推斷C8H8O的結(jié)構(gòu)。圖4-8

C8H8O的1H—NMR譜圖20。某未知物分子式C6H14O，其紅外光譜在3300cm—1附近是寬吸收帶,在1050cm-1有強(qiáng)吸收，其核磁圖如圖4-9所示，試確定該化合物的結(jié)構(gòu)。圖4-9

C6H14O的1H—NMR譜圖

第五章

質(zhì)譜一、選擇題1。在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？（1）從大到小

(2）從小到大

(3）無規(guī)律

（4）不變2。含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為（1）偶數(shù)

(2）奇數(shù)

（3）不一定

（4）決定于電子數(shù)3.二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為（1）1∶1∶1

（2）2∶1∶1

(3）1∶2∶1

(4）1∶1∶24。在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比為29的碎片離子是發(fā)生了（1）α-裂解

（2）I—裂解

(3）重排裂解

(4）γ-H遷移5。在通常的質(zhì)譜條件下，下列哪個(gè)碎片峰不可能出現(xiàn)（1）M+2

(2）M-2

（3）M—8

（4）M-18二、解答及解析題1。

樣品分子在質(zhì)譜儀中發(fā)生的斷裂過程，會(huì)形成具有單位正電荷而質(zhì)荷比(m/z）不同的正離子，當(dāng)其通過磁場(chǎng)時(shí)的動(dòng)量如何隨質(zhì)荷比的不同而改變?其在磁場(chǎng)的偏轉(zhuǎn)度如何隨質(zhì)荷比的不同而改變？2.

帶有電荷為e、質(zhì)量為m的正離子，在加速電場(chǎng)中被電位V所加速，其速度達(dá)υ，若離子的位能（eV）與動(dòng)能（mυ2/2）相等,當(dāng)電位V增加兩倍時(shí),此離子的運(yùn)動(dòng)速度υ增加多少倍?3.

在雙聚焦質(zhì)譜儀中,質(zhì)量為m，電荷為e、速度為υ的正離子由離子源進(jìn)入電位為E的靜電場(chǎng)后，由于受電場(chǎng)作用而發(fā)生偏轉(zhuǎn).為實(shí)現(xiàn)能量聚焦，要使離子保持在半徑為R的徑向軌道中運(yùn)動(dòng)，此時(shí)的R值受哪些因素影響？4.

在雙聚焦質(zhì)譜儀中，質(zhì)量為m,電荷為e、速度為υ的正離子由電場(chǎng)進(jìn)入強(qiáng)度為H的磁場(chǎng)后，受磁場(chǎng)作用,再次發(fā)生偏轉(zhuǎn)，偏轉(zhuǎn)的半徑為r,此時(shí)離子受的向心力（Heυ）和離心力（mυ2/R)相等，此時(shí)離子受的質(zhì)荷比受哪些因素影響？5。

在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓V固定時(shí)，若逐漸增大磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何確定？6。

在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和磁場(chǎng)強(qiáng)度H固定時(shí),若把加速電壓V值逐漸加大,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何確定？7.

在有機(jī)質(zhì)譜中使用的離子源有哪幾種？各有何特點(diǎn)？8.

試確定具有下述分子式的化合物，其形成的分子離子具有偶數(shù)電子還是奇數(shù)電子？（1）C3H8

(2）CH3CO

（3）C6H5COOC2H5

(4）C6H5NO29.

試確定下述已知質(zhì)何比離子的可能存在的化學(xué)式：（1)

m/z為71，只含C、H、O三種元素（2）

m/z為57，只含C、H、N三種元素（3）

m/z為58，只含C、H兩種元素10.

試寫出苯和環(huán)己烯的分子離子式.11.

寫出環(huán)己酮和甲基乙烯醚的分子離子式。12。

寫出丙烷分子離子的碎裂過程，生成的碎片是何種正離子，其m/z是多少？13.

試解釋溴乙烷質(zhì)譜圖中m/z分別為29、93、95三峰生成的原因？14.

有一化合物其分子離子的m/z為120，其碎片離子的m/z為105，問其亞穩(wěn)離子的m/z是多少？15。

亞穩(wěn)離子峰和正常的碎片峰有何主要區(qū)別？16。

下述斷裂過程:所產(chǎn)生的亞穩(wěn)離子，其m/z是多少？17。

試解釋環(huán)己烷質(zhì)譜圖中產(chǎn)生m/z分別為84、69、56、41離子峰的原因?18。

某有機(jī)化合物(M=140)其質(zhì)譜圖中有m/z分別為83和57的離子峰，試問下述哪種結(jié)構(gòu)式與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符合？（1）

(2）19.

某有機(jī)胺可能是3-甲基丁胺或1，1—二甲基丙胺，在質(zhì)譜圖中其分子離子峰和基峰的m/z分別為87和30，試判斷其為何種有機(jī)胺？20.

某有機(jī)物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)離子峰的m/z分別為102、87、73、59、31,試確定其為何物？21。

在碘乙烷的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為156、127、29的離子峰，試說明其形成的機(jī)理。22.

在丁酸甲酯的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z分別為102、71、59、43、31的離子峰，試說明其碎裂的過程。23。

某酯（M=116)的質(zhì)譜圖上呈現(xiàn)m/z（豐度）分別為57(100%）、43（27%）和29（57%)的離子峰，試確定其為下述酯中的哪一種.(1）（CH3）2CHCOOC2H5

（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3

（3）CH3CH2CH2COOCH324。

某化合物（M=138）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為120的強(qiáng)離子峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1）

(2）25。

某酯（M=150）的質(zhì)譜圖中呈現(xiàn)m/z為118的碎片峰，試判斷其為下述兩種化合物中的哪一種？（1）

（2）26。

已知某取代苯的質(zhì)譜圖如下圖所示,試確定下述4種化合物的哪一種結(jié)構(gòu)與譜圖數(shù)據(jù)相一致？（主要考慮m/z分別為119，105和77的離子峰）(1)

(2）

（3）

（4）27.說明由三乙胺（M=101）的α、β開裂生成m/z為86的離子峰及隨后又進(jìn)行H重排并開裂生成m/z為58的離子峰的過程機(jī)理。28、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式。29、某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。30。某未知烴類化合物的質(zhì)譜如下圖所示,寫出其結(jié)構(gòu)式并說明譜圖的主要特點(diǎn)。31。某未知仲胺化合物的質(zhì)譜如下圖所示，試寫出其結(jié)構(gòu)式。32.某含氮化合物質(zhì)譜如下圖所示，寫出其結(jié)構(gòu)式，并說明m/z為77基峰生成的原因。

波譜分析試卷A一、選擇題：每題1分，共20分1、波長(zhǎng)為670。7nm的輻射，其頻率(MHz)數(shù)值為

（

）A、4.47×108

B、4.47×107

C、1.49×106

D、1。49×1010

2、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級(jí)躍遷所致，能級(jí)差的大小決定了(

）A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于(

）A、紫外光能量大

B、波長(zhǎng)短C、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因D、電子能級(jí)差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？

（

)A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、n→π﹡躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大.（

)A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷6、CH3—CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的.（

）A、νC-C

B、νC-H

C、δasCH

D、δsCH7、化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736cm—1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰，這是因?yàn)椋海?/p>

）A、誘導(dǎo)效應(yīng)

B、共軛效應(yīng)

C、費(fèi)米共振

D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：（

）A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物結(jié)體9、預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為：

（

）A、4

B、3

C、2

D、110、若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí)，則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？

（

）A、不變

B、逐漸變大

C、逐漸變小

D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測(cè)定

(

）A、12C

B、15N

C、19F

D、12、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最大

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、—CHO13、質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7。27）〉乙烯(5.25)〉乙炔(1。80)〉乙烷（0。80），其原因?yàn)?

(

)A、誘導(dǎo)效應(yīng)所致

B、雜化效應(yīng)所致

C、各向異性效應(yīng)所致

D、雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果14、確定碳的相對(duì)數(shù)目時(shí)，應(yīng)測(cè)定

(

)A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜

C、門控去偶譜

D、反門控去偶譜15、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分

(

）A、成反比

B、成正比C、變化無規(guī)律

D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？(

)A、從大到小

B、從小到大C、無規(guī)律

D、不變17、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為：

(

）A、偶數(shù)

B、奇數(shù)

C、不一定

D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M)與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為:

(

）A、1:1:1

B、2:1:1

C、1：2:1

D、1：1:219、在丁酮質(zhì)譜中,質(zhì)荷比值為29的碎片離子是發(fā)生了

（

）A、α-裂解產(chǎn)生的。B、I—裂解產(chǎn)生的.C、重排裂解產(chǎn)生的。

D、γ—H遷移產(chǎn)生的。20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是（

）A、紫外和核磁

B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁

D、質(zhì)譜和核磁二、解釋下列名詞（每題4分，共20分）1、

摩爾吸光系數(shù)；2、

非紅外活性振動(dòng);3、

弛豫；4、

碳譜的γ—效應(yīng)；5、

麥?zhǔn)现嘏?。三、?jiǎn)述下列問題(每題4分，共20分）1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件；2、色散型光譜儀主要有幾部分組成及其作用;3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式;4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)；5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的？以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？四、推斷結(jié)構(gòu)(20分）某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物λmax在264、262、257、252nm（εmax101、158、147、194、153）；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4—1,圖4-2,圖4—3所示，試推斷其結(jié)構(gòu).圖4—1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4-2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖

五、

根據(jù)圖5—1～圖5-4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)（20分)圖5—1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5—2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5-3未知物C11H20O4的13CNMR譜

圖5—4未知物C11H20O4的1HNMR譜

波譜分析試卷B一、解釋下列名詞(每題2分，共10分）1.

FTIR

2.Woodward

rule(UV）3。γ—effect4。亞穩(wěn)離子5。COSY譜

二、設(shè)計(jì)適當(dāng)譜學(xué)方法鑒別下列各對(duì)化合物（每題2分，共10分）1。和2。和3。和4。和5。和三、

簡(jiǎn)述下列問題(每題5分，共10分）1、AB和AMX系統(tǒng)的裂分峰型及其δ和J的簡(jiǎn)單計(jì)算。2、舉例討論Mclafferty重排的特點(diǎn)及實(shí)用范圍.四、選擇題（每題1分，共10分）1、紫外光譜的產(chǎn)生是由電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了

(

）A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目

C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀2、n→π﹡躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大

（

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷3、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為：

(

）A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體4、預(yù)測(cè)H2S分子的基本振動(dòng)數(shù)為:

（

）A、4

B、3

C、2

D、15、若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí),則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的？

（

)A、不變

B、逐漸變大

C、逐漸變小

D、隨原核而變6、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí)，其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位值最大

（

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、—CHO7、1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分

（

)A、成反比

B、成正比

C、變化無規(guī)律

D、無關(guān)8、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化？

（

）A、從大到小

B、從小到大

C、無規(guī)律

D、不變9、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰（M)與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：

（

）A、1:1：1

B、2：1：1

C、1：2：1

D、1：1:210、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了

（

）A、α—裂解產(chǎn)生的

B、I-裂解產(chǎn)生的

C、重排裂解產(chǎn)生的

D、γ—H遷移產(chǎn)生的.五、推斷結(jié)構(gòu)(20分)某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C

60%、H8%，紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5—1、圖5—2、圖5—3、圖5—4所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖5—1未知物的紅外光譜圖圖5-2未知物的質(zhì)譜圖圖5-3未知物的質(zhì)子核磁共振譜197.21(s)，

163。49

(d),

106。85（d)，

57.54(q)，

27。72(q）圖5—4未知物的13CNMR譜六、某未知物元素分析數(shù)據(jù)表明：C

78％、H

7。4％，質(zhì)譜、紅外、核磁數(shù)據(jù)如圖6-1、圖6-2、圖6—3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。（20分）。（Massofmolecularion：

108）圖6-1未知物的質(zhì)譜圖6—2未知物的紅外 ：

7.259(m,2H);

6。919—6.880（m，3H)；

3.745（s，3H)圖6-3未知物的1HNMR譜

七、根據(jù)圖7-1～圖7-4推斷分子式為C5H10O2未知物的結(jié)構(gòu)（20分）

圖7-1未知物C5H10O2的紅外光譜

圖7-2未知物C5H10O2的1HNMR譜

183.61

（s）

41.10

(d)

26.68

(t）

16.39(q）

11。55（q）圖7—3未知物C5H10O2的13CNMR譜

(Massofmolecularion：

102）圖7-4未知物C5H10O2的質(zhì)譜波譜分析試卷C一、解釋下列名詞（每題2分,共10分）1、摩爾吸光系數(shù)；2、非紅外活性振動(dòng)；3、弛豫時(shí)間；4、碳譜的γ-效應(yīng)；5、麥?zhǔn)现嘏哦⑦x擇題：每題1分，共20分1、頻率(MHz）為4.47×108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為

（

）A、670。7nm

B、670。7

C、670.7cm

D、670。7m2、紫外—可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了

（

）A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀3、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于

（

)A、紫外光能量大

B、波長(zhǎng)短C、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因D、電子能級(jí)差大4、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高？

（

）A、σ→σ﹡

B、π→π﹡

C、n→σ﹡

D、n→π﹡5、π→π﹡躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大

(

）A、水

B、甲醇

C、乙醇

D、正已烷6、CH3-CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的

（

)A、νC-C

B、νC—H

C、δasCH

D、δsCH

7、化合物中只有一個(gè)羰基，卻在1773cm-1和1736cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰

這是因?yàn)?(

）A、誘導(dǎo)效應(yīng)

B、共軛效應(yīng)

C、費(fèi)米共振

D、空間位阻8、一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為:

（

）A、玻璃

B、石英

C、紅寶石

D、鹵化物晶體9、預(yù)測(cè)H2S分子的基頻峰數(shù)為：

（

）A、4

B、3

C、2

D、1

10、若外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度H0逐漸加大時(shí),則使原子核自旋能級(jí)的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的?

（

)A、不變

B、逐漸變大

C、逐漸變小

D、隨原核而變11、下列哪種核不適宜核磁共振測(cè)定

(

）A、12C

B、15N

C、19F

D、31P12、苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí),其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移值最大

(

）A、–CH2CH3

B、–OCH3

C、–CH=CH2

D、—CHO13、質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序：苯（7。27）〉乙烯(5。25)〉乙炔（1.80）〉乙烷(0。80)，其原因?yàn)椋?/p>

（

)A。導(dǎo)效應(yīng)所致

B。雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果

C。各向異性效應(yīng)所致

D。雜化效應(yīng)所致

14、確定碳的相對(duì)數(shù)目時(shí),應(yīng)測(cè)定

（

)A、全去偶譜

B、偏共振去偶譜C、門控去偶譜D、反門控去偶譜15、1JC—H的大小與該碳雜化軌道中S成分

（

）A、成反比

B、成正比

C、變化無規(guī)律

D、無關(guān)16、在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí)，若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H，對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子，其通過狹縫的順序如何變化?

(

）A、從大到小

B、從小到大

C、無規(guī)律

D、不變17、含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物，其分子離子的質(zhì)荷比值為:

（

)A、偶數(shù)

B、奇數(shù)

C、不一定

D、決定于電子數(shù)18、二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為：

（

）A、1：1:1

B、2：1：1

C、1:2：1

D、1:1：219、在丁酮質(zhì)譜中，質(zhì)荷比質(zhì)為29的碎片離子是發(fā)生了

（

）A、α—裂解

B、I—裂解

C、重排裂解

D、γ-H遷移20、在四譜綜合解析過程中，確定苯環(huán)取代基的位置，最有效的方法是(

）A、紫外和核磁

B、質(zhì)譜和紅外C、紅外和核磁

D、質(zhì)譜和核磁三、回答下列問題(每題2分，共10分)1、紅外光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么?2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么?四、推斷結(jié)構(gòu)（20分）某未知物的分子式為C9H10O2，紫外光譜數(shù)據(jù)表明：該物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖4—1，圖4—2,圖4—3所示，試推斷其結(jié)構(gòu)。圖4-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖圖4—2化合物C9H10O2的核磁共振譜圖4—3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖

五、根據(jù)圖5—1～圖5—4推斷分子式為C11H20O4未知物結(jié)構(gòu)(20分）圖5-1未知物C11H20O4的質(zhì)譜、紫外數(shù)據(jù)和元素分析數(shù)據(jù)圖5—2未知物C11H20O4的紅外光譜圖5—3未知物C11H20O4的13CNMR譜圖5—4未知物C11H20O4的1HNMR譜六、下圖為如下結(jié)構(gòu)化合物的13C譜和DEPT譜，請(qǐng)?jiān)谄浣Y(jié)構(gòu)式上標(biāo)明與13C譜峰號(hào)相對(duì)應(yīng)的C原子編號(hào)。(20分）。圖6—1化合物的13C譜和DEPT譜（a）

常規(guī)質(zhì)子去偶13C譜；(b）所有質(zhì)子相連的碳；(c)DEPT—90譜，只有CH峰；(d)DEPT-130譜，CH、CH3為正峰，CH2為負(fù)峰；第二章：紫外吸收光譜法一、選擇題1-7

(1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2)、（2)二、解答及解析題20.1.2×1015Hz,40×103cm-1，4。96eV，114。6kcal·mol0。75×1015Hz，25×103cm—1，3.10eV，71.6kcal·21.827nm，12.1×103cm-1;200nm，50×22。（1）152kcal·mol—1;（2）102.3kcal·mol-124.π→π＊，n→π*25.（a）

（b)26。B，K,R，苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán),π→π＊，n→π*29。（1)K,R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4)K，B，R30.(A）CH2=CH-COR；(B）RCOR＇31。(1）267nm；（2)225nm；（3)349nm；(4)237nm32.（1）270nm（2）238nm(3）299nm34。36.T=0.244，A=0。61337.1.836×10—5mol·L—139.ε=1.08×104，3。26%40。乙酰水楊酸83.5%，咖啡因6.7％第三章

紅外吸收光譜法一、選擇題1-5

(1)、（3）、（4）、(2)、（4）二、解答及解析題20.C2H5OOC-CH2—CN21。

22。A：（CH3）3C-C（C2H5)=CH2

BC：（CH3)3C-CBr（C2H5）CH3

D：（CH3）3C-C（CH3）=CHCH3E:（CH3）323.是;C2H6；兩個(gè)甲基24.A;

B：

C：D：

E：25。CH3CH2CH2NO226。27。CH3COOC2H528。A:

B：29.A：

B:

C：

D：

E：30。CH3COOCH=CH2第四章

NMR一、選擇題1-5(2）、（1）、(2)、（4）、（2）；6-10（1）、（1)、(3）、（1）、(4)11-15（4）、（2）、（1）、（2)、（3）二、解答及解析題12。13。14.1516.1718。19。20。第五章

質(zhì)譜一、選擇題1-5

（2）、(2）、(3)、（2）、（3）二、解答及解析題1。

m/z值愈大，動(dòng)量也愈大；m/z值愈大，偏轉(zhuǎn)度愈小。2。

eV=

v=，v增加一倍。3。

，4。

，

5.

,因r和V為定值，m/z比值小的首先通過狹縫6.

，因r和H為定值，m/z比值大的首先通過狹縫8。（1）C3H8+·（2）CH3CO+（3)C6H5COOC2H5+·（4)C6H5NO2+9.（1）C4H7O或C3H3O2

(2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N

（3)C4H1010.苯

或

環(huán)己烷

或

11。環(huán)己酮：

環(huán)己酮或

甲基乙烯基醚：

12。

m/z

29

m/z

1513.

14。

16。m1=105，m2=77，17、.

18.結(jié)構(gòu)與（1）相符合。19。為3—甲基丁胺

20。其為乙基正丁基醚，m/z102為分子離子峰

21.m/z156為CH3CH2I的分子離子峰

22。m/z102為丁酸甲酯的分子離子峰（1）（2)（3)（4)（5）

（6）

(7)23.為（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3

由于α開裂生成：m/z57;C3H7+

m/z43;C2H5+

m/z2924.為（1）25。。為（1）（1)

（2)26。。結(jié)構(gòu)(4）與譜圖相一致m/z119相當(dāng)于芐基離子開裂失去CH3m/z105相當(dāng)于芐基離子開裂失去C2H5m/z77為乙烯基開裂后的產(chǎn)物C6H5+27.

（1）

（2）28.為3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3)CH2CH329.為3—苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH230。為苯乙炔：C6H5C≡31．為N-甲基芐基胺:C6H5CH2NHCH332.為硝基苯：C6H5NO2，m/z77為C6H5+C6H5—NO2→C6H5++NO2·A卷一、ACCAD

ACDBB

ADDDB

BBCBC二、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時(shí)的吸光度2、非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài),維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程4、碳的γ-效應(yīng);當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大,δC向高場(chǎng)移動(dòng)。5、麥?zhǔn)现嘏?；具有γ－氫原子的不飽和化合?經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上，伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂。三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么？答:一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級(jí)差相匹配,即E光＝△Eν,二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零。2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成?答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)器三部分組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答:是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？答：在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中，紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共軛體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答：離子m1在離子源主縫至分離器電場(chǎng)邊界之間發(fā)生裂解,丟失中性碎片,得到新的離子m2.這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與m1相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處，m*是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m＊＝m22/m1，用m＊來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。四（左)五(右）B卷一、1、FTIR；

即傅立葉變換紅外光譜，是以連續(xù)波長(zhǎng)的紅外線為光源照射樣品,通過測(cè)量干涉圖和對(duì)干涉圖進(jìn)行傅立葉變換的方法來測(cè)定紅外光譜得到的譜圖.2、Woodward

rule(UV);由Woodward首先提出，將紫外光譜的極大吸收與分子結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián)，選擇適當(dāng)?shù)哪阁w，再加上一些修飾即可估算某些化合物的極大吸收波長(zhǎng)。3、γ—effect；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位,由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大,δC向高場(chǎng)移動(dòng).4、亞穩(wěn)離子；離子m1在離子源主縫至分離器電場(chǎng)邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片,得到新的離子m2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量，但受到同m1一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與m1相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn)，因而質(zhì)譜中記錄的位置在m*處,亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量m＊＝m22/m1:5、COSY譜;即二維化學(xué)位移相關(guān)譜，分為同核和異核相關(guān)譜兩種,相關(guān)譜的兩個(gè)坐標(biāo)都表示化學(xué)位移。二、1、紅外（羥基吸收的差別）、碳譜（碳的裂分不同）等2、紅外（羰基吸收不同)、紫外（共軛程度不同,最大吸收不同）等3、紅外（羰基吸收不同）、核磁（碳數(shù)不同）、質(zhì)譜（分子離子峰不同，基峰不同）等4、紅外（羰基吸收不同）、紫外（最大吸收峰位置不同）、核磁（碳的裂分、化學(xué)位移不同）等5、NOESY譜三、1、AB系統(tǒng)的裂分峰型為:AMX系統(tǒng)的裂分峰型為：

詳細(xì)答案參考《波譜分析法》于世林等主編2、麥?zhǔn)现嘏盘攸c(diǎn)：不飽和化合物有γ－氫原子,經(jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂.四、CDDBB

DBBCB五、C5H10O2六、C7H8O七、C卷一、1、摩爾吸光系數(shù)；濃度為1mol/L，光程為1cm時(shí)的吸光度2、非紅外活性振動(dòng)；分子在振動(dòng)過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、弛豫時(shí)間；高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài),維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生NMR譜，該過程稱為弛豫過程，所需要的時(shí)間叫弛豫時(shí)間.4、碳譜的γ-效應(yīng)；當(dāng)取代基處在被觀察的碳的γ位，由于電荷相互排斥，被觀察的碳周圍電子云密度增大，δC向高場(chǎng)移動(dòng)。5、麥?zhǔn)现嘏?；具有γ－氫原子的不飽和化合物，?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，γ－氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,伴隨有Cα－Cβ鍵的斷裂.二、ACCAA

ACDBB

ADBDB

BBCBC三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個(gè)條件是什么?答：一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動(dòng)能級(jí)差相匹配,即E光＝△Eν，二是分子在振動(dòng)過程中偶極矩的變化必須不為零.2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成？答：由光源、分光系統(tǒng)、檢測(cè)器三部分組成。3、核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動(dòng)在外部的一種表現(xiàn)形式.4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么？答:在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中,紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共軛體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么？答:離子m1在離子源主縫至分離器電場(chǎng)邊界之間發(fā)生裂解，丟失中性碎片,得到新的離子m2。這個(gè)m2與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量,但受到同m1一樣的加速電壓，運(yùn)動(dòng)速度與m1相同，在分離器中按m2偏轉(zhuǎn),因而質(zhì)譜中記錄的位置在m＊處，m＊是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量，這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*＝m22/m1，用m＊來確定m1與m2間的關(guān)系，是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。四、五、不是助色團(tuán)的是：DA、－OHB、－ClC、－SHD、CH3CH2－所需電子能量最小的電子躍遷是:DA、σ→σ＊B、n→σ*C、π→π*D、n→π*下列說法正確的是：AA、飽和烴類在遠(yuǎn)紫外區(qū)有吸收B、UV吸收無加和性C、π→π*躍遷的吸收強(qiáng)度比n→σ＊躍遷要強(qiáng)10－100倍D、共軛雙鍵數(shù)目越多,吸收峰越向藍(lán)移紫外光譜的峰強(qiáng)用εmax表示,當(dāng)εmax＝5000～10000時(shí),表示峰帶:BA、很強(qiáng)吸收B、強(qiáng)吸收C、中強(qiáng)吸收D、弱吸收近紫外區(qū)的波長(zhǎng)為：CA、4－200nmB、200－300nmC、200－400nmD、300－400nm紫外光譜中，苯通常有3個(gè)吸收帶，其中λmax在230～270之間，中心為254nm的吸收帶是：BA、R帶B、B帶C、K帶D、E1帶7、紫外—可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了C

A、吸收峰的強(qiáng)度

B、吸收峰的數(shù)目

C、吸收峰的位置

D、吸收峰的形狀8、紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于：DA、紫外光能量大

B、波長(zhǎng)短

C、電子能級(jí)差大D、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因9、π→π＊躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大：A

A、水

B、乙醇C、甲醇

D、正己烷10、下列化合物中，在近紫外區(qū)（200~400nm）無吸收的是:A

A、

B、

C、

D、11、下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是：A(b)

A、

B、C、

D、12、頻率（MHz）為4.47×108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為AA、670。7nm

B、670.7μ

C、670。7cmD、670.7m13、化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高A

A、σ→σ*

B、π→π*

C、n→σ*

D、n→π*第二章紅外光譜一、名詞解釋:1、中紅外區(qū)2、fermi共振3、基頻峰4、倍頻峰5、合頻峰6、振動(dòng)自由度7、指紋區(qū)8、相關(guān)峰9、不飽和度10、共軛效應(yīng)11、誘導(dǎo)效應(yīng)12、差頻二、選擇題（只有一個(gè)正確答案）1、線性分子的自由度為：AA：3N-5B:3N-6C：3N+5D：3N+62、非線性分子的自由度為:BA：3N-5B：3N-6C：3N+5D：3N+63、下列化合物的νC=C的頻率最大的是:DABCD4、下圖為某化合物的IR圖，其不應(yīng)含有：DA：苯環(huán)B：甲基C：-NH2D：—OH5、下列化合物的νC=C的頻率最大的是:AABCD6、亞甲二氧基與苯環(huán)相連時(shí)，其亞甲二氧基的δCH特征強(qiáng)吸收峰為:AA：925～935cm-1B：800～825cm—1C：955~985cm—1D：1007、某化合物在3000—2500cm—1A：有機(jī)酸B：醛C:醇D：醚8、下列羰基的伸縮振動(dòng)波數(shù)最大的是：C中三鍵的IR區(qū)域在：BA～3300cm-1B2260~224C2100～2000cm—1D1475～10、偕三甲基(特丁基）的彎曲振動(dòng)的雙峰的裂距為：DA10~20cm-1B15～30cm—1C20～30cm-1第三章核磁共振一、名詞解釋化學(xué)位移磁各向異性效應(yīng)自旋-自旋馳豫和自旋—晶格馳豫屏蔽效應(yīng)遠(yuǎn)程偶合自旋裂分自旋偶合核磁共振屏蔽常數(shù)10。m+1規(guī)律11、楊輝三角12、雙共振13、NOE效應(yīng)14、自旋去偶15、兩面角16、磁旋比17、位移試劑填空題1、1HNMR化學(xué)位移δ值范圍約為0～14。2、自旋量子數(shù)I=0的原子核的特點(diǎn)是不顯示磁性，不產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象。選擇題1、核磁共振的馳豫過程是DA自旋核加熱過程B自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)躍遷的過程C自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài)，多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去D高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)2、請(qǐng)按序排列下列化合物中劃線部分的氫在NMR中化學(xué)位移的大小ab（CH3)3COHcCH3COOCH3d（2～3）a〈d〈b<c3、二氟甲烷質(zhì)子峰的裂分?jǐn)?shù)和強(qiáng)度比是AA單峰,強(qiáng)度比1B雙峰，強(qiáng)度比1：1C三重峰，強(qiáng)度比1:2：1D四重峰，強(qiáng)度比1：3:3:14、核磁共振波譜產(chǎn)生，是將試樣在磁場(chǎng)作用下，用適宜頻率的電磁輻射照射，使下列哪種粒子吸收能量，產(chǎn)生能級(jí)躍遷而引起的BA原子B有磁性的原子核C有磁性的原子核外電子D有所原子核5、磁等同核是指：DA、化學(xué)位移相同的核B、化學(xué)位移不相同的核C、化學(xué)位移相同，對(duì)組外其他核偶合作用不同的核D、化學(xué)位移相同，對(duì)組外其他核偶合作用相同的核6、具有自旋角動(dòng)量,能產(chǎn)生核磁共振的原子核是：AP115A、13C核B、12C核C、32S核D、7？、在苯乙酮分子的氫譜中，處于最低場(chǎng)的質(zhì)子信號(hào)為:AA、鄰位質(zhì)子B、間位質(zhì)子C、對(duì)位質(zhì)子D、甲基質(zhì)子8、下述化合物中的兩氫原子間的4J值為：BA、0-1HzB、1—3HzC、6-10HzD、12-18Hz9、NOE效應(yīng)是指：CA、屏蔽效應(yīng)B、各向異性效應(yīng)C、核的Overhauser效應(yīng)D、電場(chǎng)效應(yīng)10、沒有自旋角動(dòng)量,不能產(chǎn)生核磁共振的原子核是：DA、13C核B、2D核C、15N核D、1611、在下述化合物的1HNMR譜中應(yīng)該有多少種不同的1H核：AA、1種B、2種C、3種D、4種12、下列各組化合物按1H化學(xué)位移值從大到小排列的順序?yàn)椋篊A、a〉b>c〉dB、d〉c〉b>aC、c〉d>a〉bD、b〉c>a〉d13、當(dāng)采用60MHz頻率照射時(shí),發(fā)現(xiàn)某被測(cè)氫核共振峰與TMS氫核間的頻率差（）為420Hz,試問該峰化學(xué)位移()是多少ppm：BA、10B、7C、6D、4.214、下述化合物氫譜中的甲基質(zhì)子化學(xué)位移范圍為:BA、0-1ppmB、2-3ppmC、4—6ppmD、6—8ppm15、下述化合物中的兩氫原子間的3J值為：CA、0-1HzB、1-3HzC、6—10HzD、12-18Hz沒有自旋的核為CA、1HB、2HC、12CD、17、當(dāng)采用60MHz頻率照射時(shí)，某被測(cè)氫核的共振峰與TMS間的頻率差（△ν）為430Hz，問該峰化學(xué)位移(δ）是多少ppm?CA、4。3B、43C、7。17D、6。018、化合物的1HNMR譜中應(yīng)該有多少種化學(xué)環(huán)境不同的1H核？DA、8B、4C、2D、1化合物的1HNMR譜中，化學(xué)位移處在最低場(chǎng)的氫核為BA、甲基B、鄰位氫C、間位氫D、對(duì)位氫20、判斷CH3CH2CH2CO2H分子中1H核化學(xué)位移大小順序BabcdA、a>b〉c>dB、d>c〉b〉aC、c>b〉a〉dD、d〉a>b>c21、當(dāng)采用60MHz頻率照射時(shí)，對(duì)羥苯乙羥酸分子中苯環(huán)上的四個(gè)氫呈現(xiàn)兩組峰，分別為6。84和7。88ppm，偶合常數(shù)為8Hz，試問該兩組氫核組成何種系統(tǒng)？DA、A2B2B、A2X2C、AA`BB`D、AA`XX22、在剛性六元環(huán)中，相鄰兩個(gè)氫核的偶合常數(shù)Jaa值范圍為AA、8—-—10HzB、0-———2HzC、2-—3HzD、12—-18Hz23、在低級(jí)偶合的AX系統(tǒng)中共有C條譜線.A、2B、3C、4D、524、在化合物CH3—CH==CH—CHO中,-—CHO的質(zhì)子化學(xué)位移信號(hào)出現(xiàn)區(qū)域?yàn)镈A、1--2ppmB、3—-4ppmC、6——8ppmD、8——10ppm25、在化合物的1HNMR譜中，化學(xué)位移處在最高場(chǎng)的氫核為B變CA、HaB、HbC、HcD、CH326、化合物的1HNMR譜中，1H核化學(xué)位移大小順序?yàn)镃A、CH3>Ho〉Hm>HpB、Ho>Hp>Hm>CH3C、Hm〉Hp>Ho〉CH3D、Hm>Ho〉Hp>CH327、在化合物中,三個(gè)甲基的化學(xué)位移值分別為a11。63,a2為1。29,a3為0.85。其中，a2和a3的δ值不同，后者明顯向高場(chǎng)移動(dòng)是因?yàn)樵摷谆鵆A、受雙鍵吸電子影響B(tài)、受雙鍵供電子影響C、位于雙鍵各向異性效應(yīng)的屏蔽區(qū)D、位于雙鍵各向異性效應(yīng)的去屏蔽區(qū)第三章核磁共振-碳譜名詞解釋傅里時(shí)變換自由感應(yīng)衰減信號(hào)（FID）脈沖衛(wèi)星峰遠(yuǎn)程偶合噪音去偶LSPD和SELDEPT取代基位移?；灰啤④栈灰贫S核磁共振譜二、填空題1、13CNMR化學(xué)位移δ值范圍約為0~220。2、FID信號(hào)是一個(gè)隨時(shí)間t變化的函數(shù)，故又稱為時(shí)疇函數(shù)；而NMR信號(hào)是一個(gè)隨頻率變化的函數(shù),故又稱為頻疇函數(shù).三、選擇題1、在下述化合物的13CNMR譜中應(yīng)該有多少種不同的13CA、1種B、2種C、3種D、4種2、下列各組化合物按13CA、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c〉d〉b〉aD、b〉c>a>d3、下述化合物碳譜中的甲基碳的化學(xué)位移范圍為：AA、10—50ppmB、50-70ppmC、100—160ppmD、106-200ppm4、下列化合物的偏共振去偶的13CNMR波譜中，甲基應(yīng)出現(xiàn)幾條譜線：DA、1B、2C、3D、45、一個(gè)分子式為C6H8的化合物，在噪音去偶譜上出現(xiàn)三個(gè)單峰,偏共振去偶譜中出現(xiàn)一個(gè)三重峰和二個(gè)雙峰，該化合物的可能結(jié)構(gòu)是：B6、下列化合物的噪音去偶的13CNMR波譜中應(yīng)出現(xiàn)幾條譜線:CCA、7B、6C、5D、47、一個(gè)分子式為C6H8的化合物，在噪音去偶譜上只出現(xiàn)兩個(gè)單峰，偏共振去偶譜中出現(xiàn)一個(gè)三重峰和一個(gè)雙峰,該化合物的可能結(jié)構(gòu)是:A8、甲苯的寬帶質(zhì)子去偶的13CA、7B、6C、4D、59、苯甲醚分子中，苯環(huán)上六個(gè)碳原子化學(xué)位移在最低場(chǎng)的碳原子為AA、甲氧基取代位B、 鄰位C、間位D、對(duì)位10、在化合物的13CNMR譜中應(yīng)該有多少種化學(xué)環(huán)境不同的13A、5B、6C、7D、811、一化合物，分子式為C6H8，高度對(duì)稱，在噪音去偶譜上只有兩個(gè)信號(hào)，在偏共振去偶譜上只有一個(gè)三重峰（t)及一個(gè)二重峰(d）,其結(jié)構(gòu)可能為AA、B、C、D、第四章質(zhì)譜名詞解釋均裂。亞穩(wěn)離子.分子離子.基峰.分辨率。α—裂解。選擇題1、發(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺囊粋€(gè)必備條件是(C）A）分子中有電負(fù)性基團(tuán)B)分子中有不飽和基團(tuán)C）不飽和雙鍵基團(tuán)γ-位上要有H原子D）分子中要有一個(gè)六元環(huán)2、質(zhì)譜（MS)主要用于測(cè)定化合物中的（C）A)官能團(tuán)