2023-2024版新高考版化學(xué)總復(fù)習(xí) 十五生物大分子有機(jī)合成檢測

專題十五生物大分子有機(jī)合成

L化學(xué)與生活、生產(chǎn)密切相關(guān)。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.油脂可用于制造肥皂和油漆

B.棉花、麻和蠶絲的主要成分均為碳水化合物

C.甲酸具有較強(qiáng)的還原性,工業(yè)上可以作還原劑

D.蛋白質(zhì)鹽析是可逆的,可采用多次鹽析來分離提純蛋白質(zhì)

答案B油脂是高級脂肪酸甘油酯,能夠在NaOH溶液中水解生成高級脂肪酸鈉（肥皂的

主要成分）和甘油，油脂還可用于制造油漆,A項(xiàng)正確；蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，不是碳

水化合物,B項(xiàng)錯(cuò)誤；甲酸分子中含有醛基,具有較強(qiáng)的還原性,工業(yè)上可以作還原劑,C項(xiàng)

正確;蛋白質(zhì)的鹽析是可逆的物理過程,采用多次鹽析可以分離提純蛋白質(zhì)，D項(xiàng)正確。

2.科學(xué)家借助AI技術(shù)可以快速可靠地預(yù)測大多數(shù)蛋白質(zhì)的三維形狀。下列說法錯(cuò)誤的

是（）

A.α-氨基酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)單元

B.兩個(gè)氨基酸分子脫水縮合可形成二肽

C.可利用氨基酸既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng)的性質(zhì)對氨基酸進(jìn)行分離

D.向蛋白質(zhì)溶液中加入（NH3S0∣濃溶液,能使蛋白質(zhì)變性

答案D組成蛋白質(zhì)的氨基酸都是a-氨基酸,A項(xiàng)正確;兩個(gè)氨基酸分子通過脫水縮合

形成的含有肽鍵的化合物叫做二肽,B項(xiàng)正確;氨基酸既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng),通過

調(diào)節(jié)PH可以使氨基酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽,對氨基酸進(jìn)行分離,C項(xiàng)正確;加入（NH）濃溶

液使蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析,而不是變性,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

名師點(diǎn)撥蛋白質(zhì)鹽析與變性的區(qū)別：鹽析是向某些蛋白質(zhì)溶液中加入某些可溶性鹽

（如氯化錢、氯化鈉、氯化鉀等）溶液后，降低了蛋白質(zhì)的溶解度,使蛋白質(zhì)從溶液中析出，

加水可溶解；向某些蛋白質(zhì)溶液中加入某些重金屬鹽,可以使蛋白質(zhì)發(fā)生性質(zhì)上的改變

而失去生理活性,發(fā)生變性從溶液中析出的蛋白質(zhì)加水不能溶解。

CH3O

IIl

3.下列關(guān)于聚乳酸（÷O-CH-C?）的說法正確的是（）

A.在一定條件下能水解

B.有固定的熔、沸點(diǎn)

C.單體為H0CH2-CH2-C00H

D.聚合方式與聚乙烯相似

答案A鏈節(jié)中含有酯基,在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng),A項(xiàng)正確；該物質(zhì)屬于混合物,

沒有固定的熔、沸點(diǎn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;聚乳酸為縮聚產(chǎn)物，只有一種單體,其單體為

OH

I

H1C-CH-COOH,C項(xiàng)錯(cuò)誤;乳酸通過縮聚反應(yīng)生成聚乳酸，乙烯通過加聚反應(yīng)生

成聚乙烯,聚合方式不同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.核酸是生物體遺傳信息的攜帶者,被譽(yù)為“生命之源”，下列說法不正確的是（）

核甘酸核酸

A.五碳糖與磷酸、堿基之間通過分子間脫水形成核昔酸

B.核甘酸分子之間通過磷醋鍵形成核酸,反應(yīng)類型為加聚反應(yīng)

C.DNA是核酸中的一種,其對應(yīng)的五碳糖為脫氧核糖

D.DNA分子兩條鏈上的堿基按照形成氫鍵數(shù)目最多、結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定的原則配對

答案B核甘酸分子之間脫水形成磷酯鍵聚合而成核酸,反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)

誤。

5.（2022福建廈門二模）北京冬奧會(huì)時(shí)“冰墩墩”和“雪容融”深受大家喜愛,它們是由

PVC?PC、ABS和亞克力等環(huán)保材料制作而成。下列說法錯(cuò)誤的是（）

-ECH2-CH?

的單體之一苯乙烯能使濱水褪色

COe）CH

÷CH2C?

I

D.亞克力（CH-）可通過加聚反應(yīng)制備

-ECH-CH?

2I

答案BCl是氯乙烯通過加聚反應(yīng)得到的，故其單體為氯乙烯,A項(xiàng)正

確;PC中與兩個(gè)苯環(huán)相連的C原子為飽和碳原子,所有碳原子不可能共面,B項(xiàng)錯(cuò)誤；由

==

ABS的結(jié)構(gòu)可知，其單體為CHz-CH-CN'C?CH-CHCH2>

苯乙烯中含有碳碳雙鍵,能與Bn加成,使溪水褪色,C項(xiàng)正確；由亞克力的結(jié)構(gòu)可知其單

CH,=C-COOCH3

I

體為CH1,單體通過加聚反應(yīng)得到亞克力,D項(xiàng)正確。

6.一種自修復(fù)材料的結(jié)構(gòu)和修復(fù)原理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是（）

CH3

-ECH,-C-CH2-CH?

II

O=C（1C

II

O（）

II

CH3CH2CH2CH2CH3

A.該高分子材料所制容器不能用于盛放碳酸鈉溶液

B.合成該高分子的兩種單體均為乙酸乙酯的同系物

C.合成該高分子的每種單體的所有碳原子可能共面

D.圖示高分子材料破壞及自修復(fù)過程不涉及化學(xué)鍵的變化

答案B該高分子材料中含有酯基,在堿性條件下能發(fā)生水解,故該高分子材料所制容

器不能用于盛放碳酸鈉溶液,A項(xiàng)正確；乙酸乙酯不含碳碳雙鍵,該高分子兩種單體均含

有碳碳雙鍵,與乙酸乙酯結(jié)構(gòu)不相似,B項(xiàng)錯(cuò)誤;合成該高分子的兩種單體為C?=C（CH3）

—C00C?>C?=CH-COOCH2CH2CH2CH3,兩種單體中雙鍵碳原子及與其直接相連的碳原子

一定處于同一平面,因單鍵能夠旋轉(zhuǎn),所有碳原子可能共平面,C項(xiàng)正確；由題圖可知,破

壞及自修復(fù)過程中“一COOCHzCHzCHQV'基團(tuán)之間沒有化學(xué)鍵的變化,D項(xiàng)正確。

7.從天然有機(jī)物中可以獲取工業(yè)生產(chǎn)所需的多種原料。下列說法不正確的是（）

A.由蛋白質(zhì)水解可以獲得氨基酸

B.由淀粉水解可以獲得葡萄糖

C.由油脂水解可以獲得丙三醇

D.由石油裂解可以獲得乙酸

答案D石油裂解主要得到短鏈烯煌,如乙烯,D錯(cuò)誤。

8.佩戴口罩能有效預(yù)防新冠疫情擴(kuò)散。有關(guān)口罩的知識,下列說法正確的是()

A.古人使用蠶絲巾遮蓋口鼻,蠶絲巾的主要成分是蛋白質(zhì)

B.醫(yī)用口罩過濾層由聚丙烯熔噴布構(gòu)成,熔噴布是天然高分子材料

C.一次性防塵口罩可防煙、霧,煙、霧的分散質(zhì)是空氣

D.氯氣泄漏時(shí),可戴上用NaCl溶液潤濕過的口罩

答案A蠶絲巾的主要成分是蛋白質(zhì),A正確；聚丙烯是合成有機(jī)高分子材料,B錯(cuò)誤;煙、

霧的分散劑是空氣,C錯(cuò)誤;NaCI溶液不能與氯氣反應(yīng),不能防止氯氣中毒,D錯(cuò)誤。

9.2021年9月24日《科學(xué)》雜志發(fā)表了我國科學(xué)家的原創(chuàng)性研究成果，首次在實(shí)驗(yàn)室實(shí)

現(xiàn)從COz到淀粉的全合成。其合成路線如下：

O

H.-------2：__>Jl

7C7八》醉輒化酶H

Cθ2Zn()-Zr()CH3OHHH

①

OH

下列說法正確的是()

A.步驟①發(fā)生的是化合反應(yīng)

B.醇氧化酶和甲酰酶都屬于酯類

C.DHA的分子式是CHO?

D.該途徑所得淀粉屬于天然有機(jī)高分子

答案CCOz中C、0個(gè)數(shù)比為1：2,而生成的CHQH中C、0個(gè)數(shù)比為1：1,根據(jù)原子守

恒,反應(yīng)中必然還有其他產(chǎn)物生成,故反應(yīng)①不是化合反應(yīng),A錯(cuò)誤;絕大多數(shù)酶都是蛋白

質(zhì)，不屬于酯類,B錯(cuò)誤;該途徑得到的淀粉是人工合成的,不屬于天然有機(jī)高分子,D錯(cuò)誤。

10.高分子修飾指對高聚物進(jìn)行處理,連接不同取代基改變其性能。我國高分子科學(xué)家對

聚乙烯進(jìn)行胺化修飾,并進(jìn)一步制備新材料,合成路線如圖：

CHCOOOOCCH

1II

(H3C)2C-N=N-C(CH3)2

-+CH2-CH2i;

CH,COOVF)CCH3

(HQKNN(CHj

NaOH高分子C

-+CH-CH?△

高分子b

下列說法正確的是)

A.生成高分子b的反應(yīng)為加聚反應(yīng)

B.高分子C的水溶性比聚乙烯好

C.1mol高分子b最多可與2molNaOH反應(yīng)

D.a和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)的一氯代物有4種

答案BA項(xiàng),聚乙烯與a中氮氮雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)生成高分子b,錯(cuò)誤;B項(xiàng),高分子b

中含有酯基,在堿性條件下水解生成高分子C,可推出高分子C中含有一OH、一NH一等，

可與水形成氫鍵,提高了高分子C的水溶性,而聚乙烯難溶于水,正確;C項(xiàng),一個(gè)高分子b

中含有2n個(gè)酯基,則1mol高分子b最多可與2nmolNaOH反應(yīng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),a分子的結(jié)

構(gòu)對稱,含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,一氯代物有2種,錯(cuò)誤。

∏?化學(xué)與生產(chǎn)、生活和環(huán)境密切相關(guān),下列有關(guān)說法中正確的是（）

?.糖類、蛋白質(zhì)和油脂都屬于營養(yǎng)物質(zhì)，都能發(fā)生水解反應(yīng)

B.通過煤的干儲(chǔ)、煤的氣化和液化等物理變化后可以獲得潔凈的燃料和多種化工原料

C.利用COz合成聚碳酸酯類可降解塑料,實(shí)現(xiàn)“碳中和”

D.長征火箭上所用的碳纖維材料屬于有機(jī)高分子材料

答案CA項(xiàng),糖類中的單糖不能發(fā)生水解反應(yīng),錯(cuò)誤;B項(xiàng),煤的干儲(chǔ)、煤的氣化和液化

都屬于化學(xué)變化,錯(cuò)誤;C項(xiàng),利用COz合成聚碳酸酯類可降解塑料,可實(shí)現(xiàn)“碳中和”，正

確;D項(xiàng),碳纖維材料屬于新型無機(jī)非金屬材料,錯(cuò)誤。

知識歸納

煤的干儲(chǔ)是將煤隔絕空氣加強(qiáng)熱使之分解的過程。煤的氣化是將煤轉(zhuǎn)化為可燃性氣體的

過程,主要反應(yīng)是碳與水蒸氣反應(yīng)生成水煤氣等。煤可以直接液化,使煤與氫氣作用生成

液體燃料;煤也可以間接液化,一般是先轉(zhuǎn)化為一氧化碳和氫氣,然后在催化劑的作用下

合成甲醇等。

12.蠟染技藝是中國非物質(zhì)文化遺產(chǎn)之一,其制作工序包括棉布制板、畫蠟（將蜂蠟熔化

后畫在布上形成覆蓋層）、藍(lán)靛染色、沸水脫蠟、漂洗等。下列說法正確的是（）

藍(lán)靛

A.“制板”用的白棉布,主要成分為合成纖維

B.“畫蠟”過程中主要發(fā)生了化學(xué)變化

C.“畫蠟”用的蜂蠟,是一種混合物,無固定熔點(diǎn)

D.“染色”用的藍(lán)靛,屬于有機(jī)高分子化合物

答案CA項(xiàng)，“制板”用的白棉布的主要成分為天然纖維,錯(cuò)誤;B項(xiàng)，“畫蠟”是將蜂

蠟熔化后畫在布上形成覆蓋層,不涉及化學(xué)變化,錯(cuò)誤;C項(xiàng),蜂蠟是一種混合物,無固定

熔點(diǎn)，正確;D項(xiàng)，由藍(lán)靛的結(jié)構(gòu)簡式可知,其不是高分子化合物,錯(cuò)誤。

13.醋酸苯甲酯()可以從茉莉花中提取,也可用如下路線合成，同時(shí)生成

了尿不濕的主要成分:

已知:①CH2=CH—OH不穩(wěn)定，自發(fā)轉(zhuǎn)化為CHEH0。

Cat.3b

②在Cat.b/THF中，醇與酯會(huì)發(fā)生催化酯基交換反應(yīng):RC00R+R,OHTHF?RCoOR'+ROH。

請回答下列問題：

(I)D中的含氧官能團(tuán)名稱為,反應(yīng)①的反應(yīng)類型為。

(2)E與F反應(yīng)生成醋酸苯甲酯和尿不濕的化學(xué)方程式

為o

(3)G的相對分子質(zhì)量比醋酸苯甲酯大14,且為醋酸苯甲酯的同系物,它有多種同分異構(gòu)

體，同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有種,寫出其中一種核磁共振氫譜有5組峰,

且蜂面積之比為1：6：2：2：1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式O

①含有苯環(huán);②苯環(huán)上有三個(gè)取代基;③既能發(fā)生水解反應(yīng),又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(4)根據(jù)上述信息，設(shè)計(jì)由乙酸乙酯和4-甲基苯酚為原料,制備

合成路線(無機(jī)試劑任選)。

答案(D酯基加成反應(yīng)

CH2OHO

OOCCHiOH

O

⑵A

(3)16

CH2Cl

CHΛ'()()CHΛ'Hi

(4)OH光照OHCat.3b∕THF

解析由A的分子式可推出A為HgCHHgCH在催化劑作用下與?0反應(yīng)生成

B,則B為CH3CHOJCH3CHO在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成C,C為CUCOOH;由D的分子

式可知，HgCH與CMCOOH在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成D,由反應(yīng)③、④和

CH2OH

0()CcHS

已知信息②可推出E為-ECH-CH?,F為

2,則D為CHz=CHOOCCH3,

(I)D的結(jié)構(gòu)簡式為CHz=CHooCCH3,其中的含氧官能團(tuán)為酯基;反應(yīng)①為HCMcH與

在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

CH3COOHCH2=CII()OCCH3O

(3)G的相對分子質(zhì)量比醋酸苯甲酯大14,且為醋酸苯甲酯的同系物,G的同分異構(gòu)體既

能發(fā)生水解反應(yīng),又能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有甲酸酯基,并且苯環(huán)上有三個(gè)取代基,取

代基可以是2個(gè)一CH：,和1個(gè)一CHQOCH,有6種結(jié)構(gòu)；也可以是一CH：,、-CH2CH3^—00CII,

有10種結(jié)構(gòu),共16種。其中核磁共振氫譜有5組峰,且峰面積之比為1：6：2：2：1(說

OOCH

明有兩個(gè)一CHJ的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為HKCH2、

CH3

1CH,0()CH

α

CH3O

CH3CH2ClCH2Cl

ψφ°

(4)OH在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成OH,()H與氫氧化鈉

CH2OHCH2OH

。φ

溶液共熱發(fā)生水解反應(yīng)后酸化得到OH,OH與CH3COOCH2CH3發(fā)生已知

O

S)人

信息②的反應(yīng)生成HO,據(jù)此寫出合成路線。

14.化合物H是科學(xué)家正在研制的一種新物質(zhì)，其合成路線如下:

COOH

已知:

(1)化合物A的分子式為,分子中最多有個(gè)原子在同一個(gè)平面。

(2)化合物B的官能團(tuán)名稱為o

(3)寫出化合物G的結(jié)構(gòu)簡式o

(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式

為。

(5)反應(yīng)類型:①,⑦。

(6)化合物I是D的同分異構(gòu)體,滿足下列條件的I有種(不考慮立體異構(gòu))。

i.1molI與足量NaHCO3溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體44.8L

ii.苯環(huán)上有3個(gè)取代基,2個(gè)氯原子直接連在苯環(huán)上相鄰位置

()

(7)參照上述合成路線，寫出以1,4-丁二醇和甲醺為原料的合成的路線(無機(jī)

試劑任選,注明反應(yīng)條件)。

答案(I)C8H8Cl214(2)竣基、碳氯鍵

CH2OHCHO

Q

CH2OH+2△CH()+2?0

(5)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(6)6

解析根據(jù)合成路線可知,

COOCHCOOCH

生成COOCHCOOCH在LiAlH,作用下轉(zhuǎn)化為

CH2OHCH2OH

CH2OHCH，)H在銅作催化劑條件下與氧氣發(fā)生催化氧化

反應(yīng)生成與HQz發(fā)生已知信息中的反應(yīng)生成

OHOHOK

(1)根據(jù)化合物A的結(jié)構(gòu)可知,其分子式為C8H8CLoA的分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)(平面結(jié)構(gòu))，

則?分子中最多有14個(gè)原子共平面。

(2)根據(jù)化合物A的結(jié)構(gòu)可知,其分子中的官能團(tuán)為竣基、碳氯鍵。

(6)1molI與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體44.8L,說明1個(gè)I分子

中含有2個(gè)皴基,且其苯環(huán)上有3個(gè)取代基,2個(gè)氯原子直接連在苯環(huán)上相鄰位置,所以I

的結(jié)構(gòu)可以視作Cl(結(jié)構(gòu)中含有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫)中苯環(huán)上的氫原子被

COOH

CH3-C-COOHCOOH

COOH、HOOC-CH-CH-、-CH-CH-COOH取代,所得結(jié)構(gòu)共有

6種。

Λ×0H

OH

(7)結(jié)合題給合成路線可知,V被酸性KMn0,溶液氧化生成。

與甲醇反應(yīng)生成

15.有機(jī)物F對新型冠狀肺炎有治療作用。F的合成路線如下圖所示,分子中Ar表示芳香

基。

DNaOH試劑G

2)HSO,陀8出。3|K＜。

C

KJCO3

,,

已知：RCOCH3+RCOCl-----*RCOC?COR+HCl

(I)X的化學(xué)名稱為O

(2)E-F的反應(yīng)類型是,D中含氧官能團(tuán)的名稱為

(3)寫出C的結(jié)構(gòu)簡式：。

(4)寫出A—B的化學(xué)方程式:_____________________________________________

(5)某芳香族化合物K與C互為同分異構(gòu)體,則符合下列條件的K的結(jié)構(gòu)簡式

為。

①與FeCL,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②可發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為1：2：2：2：1

OH

COCl

(6)請以丙酮(CHSCOCL)和為原料,參照題中所給信息設(shè)計(jì)合成

的路線(其他試劑任選)。

答案(1)對苯二酚(1,4-苯二酚)

(2)加成反應(yīng)羥基、默基

°H()

⑶OH

Br

Br

O

解析(2)由E、F的結(jié)構(gòu)簡式可知,E-F發(fā)生的是碳碳雙鍵的加成反應(yīng)；由D的結(jié)構(gòu)簡式

可知D中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基和默基。

⑶由C的分子式,結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式及B→C的反應(yīng)條件可知,B→C是B在NaOH溶液中

發(fā)生水解反應(yīng)后用HzSO,酸化得到C(OH）和CHSCOOH。

OCOCH3OCOCH3

COCH

(4)A-B為°C()CHs與CHSOCl發(fā)生取代反應(yīng)生成°CoCHS和HClO

(5)C的芳香族同分異構(gòu)體K可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng),可發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng),

說明分子中含有的官能團(tuán)為酚羥基和一OOCH,符合核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之

比為1：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為“CH2OOCH

OH

XCOCl

(6)由已知信息反應(yīng)可知,CHEOCL在碳酸鉀作用下與發(fā)生取代反應(yīng)生成

16.肉桂硫胺(I)是抗擊新型冠狀病毒的潛在藥物,其合成路線如下:

OO

SOCl...

R,NH.NEt,.CH,Cl

己知：R'Zr

'OH△R,Cl△

回答下列問題：

(I)H的分子式為D中官能團(tuán)的名稱為。

(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為,G反應(yīng)生成H的反應(yīng)類型是

(3)B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是

(4)有機(jī)物J的相對分子質(zhì)量比E大14,符合下列條件的J的同分異構(gòu)體有種。

a.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；

b.水解產(chǎn)物遇到FeCh溶液顯紫色；

c.除苯環(huán)外無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

其中核磁共振氫譜顯示有5組吸收峰,且峰面積比為1：2：2：2：3的同分異構(gòu)體的結(jié)

構(gòu)簡式為。

(5)參照化合物I的合成路線和以下信息,設(shè)計(jì)由苯和乙酸為起始原料制備乙酰苯胺

)的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選)。

FcHCI

已知：RNO2一△RNH2

答案(I)C11H18N2S羥基、竣基

取代反應(yīng)

(5)

NH,

NEtrCH,Cl2

-Δ^

H

CH,CHzOH

解析A在氫氧化鈉溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B(),B

中醇羥基發(fā)生催化氧化反應(yīng)得到C,C與HCN發(fā)生加成反應(yīng)后酸化,-CN轉(zhuǎn)化為一COOH,D

中醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)得到E,E發(fā)生已知信息的第一步反應(yīng)得到

CH=CHC()C1

F(),G發(fā)生取代反應(yīng)得到H,H和F發(fā)生已知信息的第二步反

應(yīng)得到I。

(4)有機(jī)物J的相對分子質(zhì)量比E大14,即多了一個(gè)“CH?”，其同分異構(gòu)體含有苯環(huán)且除

苯環(huán)外不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu),苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,水解產(chǎn)物遇到FeCL溶液顯紫色,說明

水解后有酚羥基,符合條件的取代基有CH￡00—、-CH=CH2；—C%、

CH3

I

CHi=CH-COO-,HCOO―、—C=CH?,HCoO—、-CH2CH=CH2；HC00_^

-CH=CH-CH3各有鄰、間、對3種位置,故共I5種;其中核磁共振氫譜顯示有5

組吸收峰,且峰面積比為1：2：2：2：3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)苯先發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基,再結(jié)合本問中已知信息,將硝基還原為氨基,得到

(YNH2

;乙酸與SOCL發(fā)生類似題給路線中E-F的反應(yīng),得到CHEOCl;繼而發(fā)生類

H

I

QY

似F+H-I的反應(yīng)得到?°。

17.阿帕魯胺是一種治療前列腺癌的藥物,其一種合成路線如圖所示:

回答下列問題：

(D②的反應(yīng)類型為,④的反應(yīng)類型為。

(2)B中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(3)③的化學(xué)方程式

為_____________________________________________________

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）芳香化合物Q與A互為同分異構(gòu)體,且Q與A具有相同的官能團(tuán)，則Q可能的結(jié)構(gòu)有_

線（其他無機(jī)試劑任選）。

答案（D取代反應(yīng)

+HCl

解析由題中合成路線可知,A中甲基被酸性KMnOI溶液氧化生成竣基得到B,B的結(jié)構(gòu)簡

式為;B中竣基和SOCL發(fā)生取代反應(yīng)生成。

中氯原子被一NHeH3取代生成C,C的結(jié)構(gòu)簡式為

F()

N

II

；D的化學(xué)式為GHNiF%比較反應(yīng)⑥中已知反應(yīng)物與生成物的結(jié)構(gòu)簡

??

式,可知反應(yīng)D的結(jié)構(gòu)簡式為ECNH2o

(5)芳香化合物Q與A互為同分異構(gòu)體,且Q與A具有相同的官能團(tuán)，則Q分子中含有氟

原子和硝基。如果苯環(huán)上有1個(gè)取代基:一CHF(NOz),共1種情況。如果苯環(huán)上有2個(gè)取

代基,可以為一F、一CHzNOz或一NO。、一CHzF,均有鄰、間、對3種情況。如果苯環(huán)上有3

個(gè)取代基:一CH：,、一NO,、一F;若一CL、一NO?處于鄰位,一F有4種情況;若一CL、-NO2

處于間位,-F有4種情況;若一CL、一NO,處于對位,-F有2種情況。除去A本身，則Q

可能的結(jié)構(gòu)有16種。其中核磁共振氫譜僅有三組峰,說明其結(jié)構(gòu)對稱性很高,且應(yīng)該含

有2個(gè)取代基,為一F、一CHMOz或一NO?、-CH2F,二者處于對位,故可寫出結(jié)構(gòu)簡式。

(6)分析原料和產(chǎn)物可知,首先要在苯環(huán)上引入硝基,苯和濃硝酸在濃硫酸、加熱條件下

S

Λ

發(fā)生取代反應(yīng)生成硝基苯,然后加入鐵粉、HCl還原為氨基苯,氨基苯再與clCl發(fā)

生類似題給流程中反應(yīng)⑥的反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。

18.某研究小組以物質(zhì)A和乙烯為原料,按如圖路線合成用于治療冠心病及高血壓的藥物

尼群地平。

CH-C=CH-C-O-CH

H,COOCCooGHS

F(尼群地平)

R-C-OH

已知:①R-CH0+H20

O

C-CH3

Z

OORCH=C

IlIl1?

cHchC()()R?+無機(jī)小分子

②RCH0+?—ɑ-2—C-()—R2

乙醉鈉

OO

IlIl

CH3-C-CH2—C—()—R+ROH

請回答下列問題：

(1)物質(zhì)H中官能團(tuán)的名稱是o

(2)反應(yīng)III的反應(yīng)類型為

(3)下列說法正確的是。

A.反應(yīng)I需要用FeCL,作催化劑

B.化合物C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

C.D分子中所有碳原子共平面

D.尼群地平的分子式是C18H19N2O6

(4)寫出D+H―E的化學(xué)方程式:o

(5)化合物X是化合物D的同系物,相對分子質(zhì)量比化合物D大14,同時(shí)符合下列條件的

化合物X的所有同分異構(gòu)體共種，寫出其中一種能直接氧化得到醛的結(jié)構(gòu)簡

式:o

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②核磁共振氫譜顯示分子中有4種氫原子；

③紅外光譜表明分子中含c≡n鍵,無0—0鍵、C—0—C鍵.

(6)設(shè)計(jì)以乙醇為原料合成H的路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)

答案(1)?；Ⅴセ?/p>

(2)取代反應(yīng)

(3)BC

+H2O

(5)4

CHOH

酸性KMnO溶液35乙醇鈉

1濃硫酸?加熱"CHCOOCHCH

(6)CHsOH一CH￡00H323

OO

IlIl

CH3-C-CH2—C—()—C2H5

解析由A→D的合成路線,可知A中含有苯環(huán),結(jié)合其分子式得出A為

CHCl2

,A與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B(),B發(fā)生水解反應(yīng)后脫

CHO

水生成C(),苯甲醛發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D與H發(fā)生已知信息②中的反

NH2O

IlIlIlIIl

應(yīng)生成E(CHLC—C—C一。一CzH:),E與CH3—C=CH—C—O—CHs反應(yīng)生成

Fo

(3)A項(xiàng),反應(yīng)I是甲苯中甲基上的氯代反應(yīng),需要光照條件,錯(cuò)誤;B項(xiàng),化合物C為

'H",含有醛基,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),正確;C項(xiàng),苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu),故D分子中

所有碳原子共平面,正確;D項(xiàng),尼群地平的分子式是Gt?°NB,錯(cuò)誤。

(5)化合物X是化合物D的同系物,相對分子質(zhì)量比化合物D大14,即多1個(gè)“CH?”，X

的同分異構(gòu)體滿足條件:①能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基;②核磁共振

氫譜顯示分子中有4種氫原子,說明存在對稱結(jié)構(gòu);③紅外光譜表明分子中含c≡n鍵,

無0—0、C-0—C鍵,因此其含有的官能團(tuán)可能為一CHzCN?3個(gè)酚羥基,或者一CN'-CHzOH、

CH2CNCH,CN

HO1OHI

√γA

UAA

THOTvOH

2個(gè)酚羥基,符合條件的同分異構(gòu)體有OH、OH

CNCN

HOOH

CH.OH,共4種,其中能直接氧化得到醛的結(jié)構(gòu)簡式為

(6)由已知信息③可知，乙酸乙酯在乙醇鈉條件下發(fā)生取代反應(yīng)可生成

OO

Il

CH3—C—CH?—C—()一ɑH,乙醇被酸性KMnO“溶液氧化生成乙酸，乙酸與乙醇發(fā)

生酯化反應(yīng)可生成乙酸乙酯,據(jù)此設(shè)計(jì)合成路線。

19.化合物E是合成抗癌藥帕比司他的中間體,其合成路線如下:

CHO

KBH4

OHC

(I)A分子中采取sp?雜化的碳原子數(shù)目是。

(2)AfB中有一種分子式為CBHIG的副產(chǎn)物生成,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

為。

(3)已知B→C的反應(yīng)有中間體X生成，中間體X的分子式為C.,H,206oB→X的反應(yīng)類型

為。

(4)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式:O

①分子中含有苯環(huán),且不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為1：1;

②1mol該物質(zhì)最多能與4molNaOH反應(yīng)。

CH2

(YwVYX(Y0

⑸肉桂酸節(jié)酯、/)是一種天然香料。寫出以`/和

CHKCOOH),為原料制備肉桂酸節(jié)酯的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例

見本題題干)。

CfY?OH

答案(1)8⑵

CH3

H,CYVO>O

(3)加成反應(yīng)(4)CH,

解析(DA分子中苯環(huán)和醛基上的碳原子均采取sS雜化,共有8個(gè)。(2)A→B為A中一

個(gè)醛基被還原，由副產(chǎn)物的分子式可確定A中另一個(gè)醛基也可以被還原,結(jié)構(gòu)簡式為

HO∕)^0h

?Z?ZO(3)B中醛基先與CH2(COOH)2中亞甲基上的H原子發(fā)生加成反應(yīng)得

OH

(γlγC()OH

到X(HOVAZCOOH),然后發(fā)生脫駿基和羥基的消去反應(yīng)得到c?(4)由條件①

知,D的一種同分異構(gòu)體分子中含苯環(huán),且該分子中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,個(gè)數(shù)

比為1：1,則該分子結(jié)構(gòu)高度對稱；由D的結(jié)構(gòu)簡式知，該同分異構(gòu)體的分子式為GH2O3,

除苯環(huán)外,還有2個(gè)不飽和度；由條件②知1mol同分異構(gòu)體最多能與4molNaOH發(fā)生

CH

反應(yīng)，則應(yīng)為碳酸酯，另外苯環(huán)上還含有4個(gè)甲基,則其結(jié)構(gòu)簡式為CH,

OH

中羥基氧化得到醛基,繼續(xù)與CHz(COOH)?在催化劑、Itt咤、加熱條件

思維建模有機(jī)逆合成法思維建模

逆合成法分析思路：

合理切斷尋找再次切斷

目標(biāo)產(chǎn)物中間泳起始原料

設(shè)計(jì)合成路線:

最優(yōu)方案^:用信息拼合

目標(biāo)產(chǎn)物中間體卜---------起--始--原--料

?--L----------'1用基本反應(yīng)拼合

20.有機(jī)物K是一種用于治療呼吸道阻塞性疾病藥物的中間體,其一種合成路線如下:

DE

I)BrzZ?χCH?,jc()3

2)Δ

F

(1)有機(jī)物C的分子式為CnH13NO3,寫出C的結(jié)構(gòu)簡式:.

(2)Hfl的反應(yīng)為加成反應(yīng)。寫出H的結(jié)構(gòu)簡式:O

(3)從合成路線看,設(shè)計(jì)A→B反應(yīng)的目的是。

(4)E的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

1.分子中含有苯環(huán)；

II.能發(fā)生水解反應(yīng),完全水解后得到3種有機(jī)產(chǎn)物,經(jīng)酸化后3種有機(jī)產(chǎn)物分子中均含

有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

OCH3

CH=CH

(5)請?jiān)O(shè)計(jì)以、H5C2OOCCOOC2H5為原料制備的合成路線

(無機(jī)試劑及有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。

答案(1)O

?OH

HX?

?∕?/

⑵()

(3)保護(hù)酚羥基,防止其與(CH3CO)20反應(yīng)

O

Il

CNHCH,CH

WαCOCH,CH,

解析(I)A與(CH3)2S0,發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B與(CH3CO)20發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C的分

子式為CuHPNθ3,C在NaH.DMF存在下與C2H5Br反應(yīng)生成D,結(jié)合A、D的結(jié)構(gòu)簡式可推知

HQ)OdCoOCM發(fā)生加成反應(yīng)得到I,則H為。。(3)由合成路線

OH

?

O

可知,A-B反應(yīng)可保護(hù)酚羥基不與(CHEO)2O反應(yīng)。(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為0

其同分異構(gòu)體含有苯環(huán),能發(fā)生水解反應(yīng),且完全水解后得到3種有機(jī)產(chǎn)物,經(jīng)酸化后3

種有機(jī)產(chǎn)物分子中均含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則分子中含有酯基和肽鍵,該同分

0

Il

CNHCH2CH,QCHl

0

Il

異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為COCH,CH一⑸可將CH=CH,與HQ在催化劑、加熱的

OCH,OCH,OCH,

ClICHjCHCHj

條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成OH()H發(fā)生催化氧化反應(yīng)得到0

OCH1OH

仿照D→E,0發(fā)生取代反應(yīng)生成6,仿照J(rèn)-K,0與

COOC2U4COOC2H.

H5C2OOCCOOC2H5反應(yīng)得到在酸性條件下水解即可得

COOU

到

21.化合物F是合成一種鎮(zhèn)痛藥物的重要中間體,其合成路線如圖:

(I)A分子中采取sd雜化的碳原子數(shù)目是。

(2)設(shè)計(jì)“B-C”步驟的目的是O

(3)可用于鑒別B和C的常用化學(xué)試劑為。

(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

①分子中含有苯環(huán);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③核磁共振氫譜中有3個(gè)吸收峰。

R,

/()

R-CH=C?①α_y)<

⑸已知：R"②ZnH()rcho+R'—C—R"。請?jiān)O(shè)計(jì)以ClCH,CI為原

料制備I的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)0

答案(1)4

(2)保護(hù)酚羥基,防止L將其氧化

(3)FeCL溶液

Φo3HQ

2乙

②Zn∕H,0

-Q

解析CH￡1與Mg在乙醛溶劑中發(fā)生反應(yīng)生成CHMgCLCMMgCl與?)H發(fā)生談

基加成反應(yīng)后再水解得到A(),A分子先消去再加成生成

C與碘單質(zhì)發(fā)生取代

TSozxCN發(fā)生取代反應(yīng)生成F()。

⑴單鍵碳原子為SN雜化，由A的結(jié)構(gòu)簡式可知其含有4個(gè)單鍵碳原子。

(2)由流程可知B→C的過程中將酚羥基轉(zhuǎn)化成一OTs,D→E的過程中又將一OTS轉(zhuǎn)化成了

酚羥基,這是為了防止與碘單質(zhì)發(fā)生反應(yīng)時(shí)將酚羥基氧化,對其進(jìn)行保護(hù)。

(3)根據(jù)B中含有酚羥基,C中不含,可用氯化鐵溶液檢驗(yàn)B中的酚羥基,從而區(qū)分B和Co

（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中存在醛基,核磁共振氫譜中有3個(gè)吸收峰,其中一種為醛

基中的氫,結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知該同分異構(gòu)體中存在多個(gè)對稱的甲基結(jié)構(gòu)，由此可得出符合

CH3

——CH2MgClO=C

,凡在THF、0℃條件下生成，Hw

CH,可由HwCH3發(fā)生已知信息中的

Mg在乙醛溶劑中反應(yīng)得到,

CH,

H9C=C----CH1Cl、/

I^

反應(yīng)得到，H<:Lch%可由ClCH,Cl發(fā)生消去反應(yīng)得到。

22.化合物F是一種藥物中間體,其合成路線如下:

F

(I)E分子中sd雜化的碳原子數(shù)目為。

(2)EfF分兩步進(jìn)行,反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、o

(3)A→B的反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生一種與B互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物,寫出該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

簡式:?

(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出其結(jié)構(gòu)簡式:。

①分子中含有苯環(huán)；

②分子中含有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。

流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。

答案(1)7(2)消去反應(yīng)

⑸

解析（I）E分子中的飽和碳原子均為sp3雜化,數(shù)目為7。（2）E中醛基先發(fā)生加成反應(yīng)

O

OH

得到,然后羥基發(fā)生消去反應(yīng)得到F0（3）對比A和B的結(jié)構(gòu)簡式,A

-CH2C=CH2

中碳氧鍵斷裂,如圖「,0原子結(jié)合一個(gè)H原子,C原子結(jié)合CHi生成B;

RH

OH

若斷裂另一側(cè)碳氧鍵,如圖㈡），可得副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

OHo(4)F的分

子式為CM不飽和度為4,F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足:①分子中含有苯環(huán)，則其余3

個(gè)碳原子均為飽和碳原子;②分子中含有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子,說明分子結(jié)構(gòu)高度

OH

對稱,則可寫出符合條件的同分異構(gòu)體。（5）目標(biāo)產(chǎn)物可以由和

CHi

CHO

生催化氧化反應(yīng)生成,根據(jù)D-E可知，原料經(jīng)類似的反應(yīng)可以得到和

OOOO

IlIlIlIl

HC-（CH2）2-C-CH3，根據(jù)EfF可知，HC-（CH2）2-C-CH3在KO