(高清版)GBT 43832-2024 紡織品 苯胺的測(cè)定

紡織品苯胺的測(cè)定2024-03-15發(fā)布2024-10-01實(shí)施國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC209)歸口。本文件起草單位：福建省纖維檢驗(yàn)中心、安徽優(yōu)定服裝科技有限公司、廈門市華喜針紡有限公司、浙江榮大時(shí)尚科技有限公司、紹興海成化工有限公司、浙江守谷科技發(fā)展有限公司、中紡標(biāo)檢驗(yàn)認(rèn)證股份有限公司、廣東新虎威實(shí)業(yè)投資有限公司。張?zhí)矣隆?紡織品苯胺的測(cè)定警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件描述了紡織品中游離苯胺(方法A),以及苯胺總量(方法B)的測(cè)定方法。本文件適用于各類紡織產(chǎn)品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。以化學(xué)殘留物形式存在的苯胺。可分解苯胺cleavableaniline經(jīng)還原裂解后產(chǎn)生的苯胺。苯胺總量totalaniline可分解苯胺和游離苯胺的總和。4原理試樣經(jīng)二氯甲烷超聲萃取游離苯胺(方法A),或經(jīng)連二亞硫酸鈉還原分解后用液-液萃取分離方法提取出苯胺總量(方法B),用氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)或高效液相色譜儀-二極管陣列檢測(cè)器(HPLC-DAD)測(cè)定，用氣相色譜-質(zhì)譜內(nèi)標(biāo)法或高效液相色譜外標(biāo)法定量。5試劑除非另有規(guī)定，所用試劑均為分析純或以上級(jí)別。5.2二氯甲烷。2GB/T43832—20245.3叔丁基甲醚。5.5氯化鈉。5.6苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品：CAS號(hào)62-53-3(純度不小于99%)。5.7萘-dg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品：CAS號(hào)1146-65-2(純度不小于99%)。5.8苯胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：質(zhì)量濃度不小于200mg/L,準(zhǔn)確稱取苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.6),使用GC-MS測(cè)定時(shí)用二氯甲烷(5.2)或叔丁基甲醚(5.3)配制，使用HPLC-DAD測(cè)定時(shí)用乙腈(5.4)配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為2個(gè)月。5.9萘-ds內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液：質(zhì)量濃度不小于200mg/L,準(zhǔn)確稱取萘-dg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.7),用二氯甲烷(5.2)或叔丁基甲醚(5.3)配制。注：此溶液在(-18±2)℃冰箱中避光保存，有效期為6個(gè)月。5.10標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：苯胺質(zhì)量濃度0.5mg/L～20mg/L,準(zhǔn)確移取適量的苯胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.8)。使用GC-MS測(cè)定時(shí)，加入適量的萘-dg內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(5.9),使萘-dg質(zhì)量濃度為2mg/L,用二氯甲烷(5.2)或叔丁基甲醚(5.3)稀釋配制。使用HPLC-DAD測(cè)定時(shí)，用乙腈(5.4)稀釋配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為15d。5.11萘-dg二氯甲烷內(nèi)標(biāo)工作溶液：質(zhì)量濃度2mg/L,準(zhǔn)確移取適量的萘-dg內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(5.9),用二氯甲烷(5.2)配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為15d。5.12萘-dg叔丁基甲醚內(nèi)標(biāo)工作溶液：質(zhì)量濃度2mg/L,準(zhǔn)確移取適量的萘-dg內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液(5.9),用叔丁基甲醚(5.3)配制。注：此溶液在0℃~4℃冰箱中避光保存，有效期為15d。5.13氫氧化鈉溶液：20g/L,用水溶解。5.14連二亞硫酸鈉溶液：200mg/mL,用水溶解，現(xiàn)配現(xiàn)用。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS):配有電子轟擊電離源(EI)。6.2高效液相色譜儀(HPLC):配有二極管陣列檢測(cè)器(DAD)。6.3分析天平：分度值分別為0.01g和0.1mg。6.4移液器：容量分別為0.2mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL、10mL。6.5玻璃反應(yīng)容器：由耐熱玻璃制成，容量分別約為30mL、60mL,具密閉塞。在超聲波萃取過程中，反應(yīng)容器應(yīng)密封以防止二氯甲烷的蒸發(fā)，并至少能抵抗0.2MPa壓力。6.6超聲波發(fā)生器：工作頻率為(40±5)kHz,能控制溫度(60±2)℃。當(dāng)測(cè)試結(jié)果一致時(shí)，可使用其他頻率的超聲波發(fā)生器。6.7恒溫水浴加熱器：能控制溫度(40±2)℃。6.8機(jī)械振蕩器：水平往復(fù)振蕩，振蕩頻率(150±5)次/min。6.9一次性注射器：約1mL。6.10有機(jī)相針式過濾頭：孔徑0.45μm。7試驗(yàn)步驟7.1試樣制備選取5g～10g有代表性的試樣，剪成約5mm×5mm的碎片，對(duì)于紗線等樣品，剪成長(zhǎng)度約35mm,混勻。用分析天平(6.3)稱取1.0g試樣(精確至0.01g),置于玻璃反應(yīng)容器(6.5)中。7.2提取7.2.1游離苯胺(方法A)在可密封的玻璃反應(yīng)容器(6.5)中準(zhǔn)確加入10.0mL萃取溶劑，用于GC-MS分析時(shí)萃取溶劑為萘-d?二氯甲烷內(nèi)標(biāo)工作溶液(5.11),用于HPLC-DAD分析時(shí)萃取液為二氯甲烷(5.2)。將反應(yīng)容器密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中。將反應(yīng)容器置于超聲波發(fā)生器(6.6)中，在(60±2)℃下超聲(40±5)min。冷卻至室溫，用一次性注射器(6.9)取上層清液，經(jīng)有機(jī)相針式過濾頭(6.10)過濾，使用GC-MS(6.1)分析；或取1mL濾液，將溶劑置換為乙腈后，使用HPLC-DAD(6.2)分析。注：如果10mL萃取溶劑不能完全浸沒試樣，增加萃取溶劑量至20mL。7.2.2苯胺總量(方法B)在可密封的玻璃反應(yīng)容器(6.5)中加入9.0mL氫氧化鈉溶液(5.13),將反應(yīng)容器密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中。打開瓶蓋，再加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液(5.14),將反應(yīng)容器密閉，用力振搖，使溶液充分混勻。置于(40±2)℃恒溫水浴加熱器(6.7)中保持(30±1)min。取出后2min內(nèi)冷卻至室溫。向反應(yīng)容器中加入2g氯化鈉(5.5),再加入10.0mL萃取溶劑，用于GC-MS分析時(shí)萃取溶劑為萘-dg叔丁基甲醚內(nèi)標(biāo)工作溶液(5.12),用于HPLC-DAD分析時(shí)萃取液為叔丁基甲醚(5.3)。將反應(yīng)容器密閉，用力振搖混勻。置于機(jī)械振蕩器(6.8)中振搖(20±1)min。靜置，待兩相分層后，用一次性注射器(6.9)取上層清液，經(jīng)有機(jī)相針式過濾頭(6.10)過濾，使用GC-MS(6.1)分析，或取1mL濾液，將溶劑置換為乙腈后，使用HPLC-DAD(6.2)分析。經(jīng)分散染料染色的纖維樣品也可先經(jīng)抽提后再按方法B進(jìn)行提取分析，抽提步驟見附錄A。7.3GC-MS分析方法由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測(cè)定時(shí)被測(cè)組分與其他組分能夠得到有效的分離，附錄B給出了GC-MS分析條件示例。7.3.2定性和定量分析在相同試驗(yàn)條件下，分別取試樣溶液(7.2.1或7.2.2)和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.10)等體積參插進(jìn)樣測(cè)定，按7.3.1條件測(cè)試分析。通過比較試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的保留時(shí)間和特征離子的相對(duì)豐度進(jìn)行定性分析。樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的保留時(shí)間的偏差在±0.5%范圍內(nèi)。苯胺的特征離子質(zhì)荷比(m/z)為：93(定量離子),66,65,92。樣品中目標(biāo)物特征離子的相對(duì)豐度與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的相對(duì)豐度相一致，相對(duì)豐度允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在相應(yīng)的被測(cè)物。表1定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差選取至少5個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.10)進(jìn)行測(cè)定，以目標(biāo)物峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比值4對(duì)目標(biāo)物質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品溶液中苯胺的響應(yīng)值應(yīng)在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，應(yīng)進(jìn)行稀釋。7.4HPLC-DAD分析方法7.4.1HPLC-DAD分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜分析的普遍參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色譜測(cè)定時(shí)被測(cè)組分與其他組分能夠得到有效的分離，附錄C給出了HPLC-DAD分析條件示例。7.4.2定性和定量分析在相同試驗(yàn)條件下，分別取試樣溶液(7.2.1或7.2.2)和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.10)等體積參插進(jìn)樣測(cè)定，按7.4.1條件測(cè)試分析。通過比較試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物在規(guī)定的檢測(cè)波長(zhǎng)下色譜峰的保留時(shí)間以及紫外光譜進(jìn)行定性分析。樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的保留時(shí)間的偏差在士0.5%范圍內(nèi)。選取至少5個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.10)進(jìn)行測(cè)定，以目標(biāo)物峰面積對(duì)目標(biāo)物質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品溶液中苯胺的響應(yīng)值應(yīng)在儀器的線性范圍內(nèi)，如有必要，可進(jìn)行稀釋。8結(jié)果計(jì)算和表示按照公式(1)計(jì)算苯胺的含量。計(jì)算結(jié)果保留至個(gè)位數(shù)。 (1)式中：X——試樣中苯胺的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的樣液中苯胺的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——樣液最終的定容體積，單位為毫升(mL);f——稀釋因子；m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。9定量限和精密度本方法的定量限為5mg/kg。9.2精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試獲得的兩次測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%。大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出下述內(nèi)容：a)本文件的編號(hào)；5GB/T43832—2024b)樣品的來源及描述；c)試驗(yàn)日期；d)采用的方法[游離苯胺(方法A)、苯胺總量(方法B)],若前處理選用附錄A(抽提法)方法，需注明；e)試驗(yàn)結(jié)果；f)任何偏離本文件的細(xì)節(jié)。6(資料性)抽提法A.1試劑和材料A.1.1二甲苯：分析純。A.1.3未染色紗線。A.2儀器與設(shè)備A.2.2真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。A.3試驗(yàn)步驟A.3.1樣品預(yù)處理取有代表性試樣，剪成約40mm×5mm的碎片或其他合適大小的條狀小片，混勻。稱取1.0g試樣(精確至0.01g),用未染色紗線(A.1.3)扎緊，置于抽提裝置(A.2.1)中，使冷凝溶劑可從試樣上流過。A.3.2抽提加入25mL二甲苯(A.1.1)于抽提裝置(A.2.1)中，萃取40min,觀察樣品包上回流試劑無色時(shí)停止抽提。將抽提液冷卻至室溫后，在45℃~75℃的真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(A.2.2)上濃縮至近干。在超聲波發(fā)生器(A.2.3)中，用甲醇多次將殘余物轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中(如果最終體積大于2mL,濃縮至大約2mL)。將抽提后的試樣晾干，剪成約5mm×5mm,置于上述反應(yīng)器中。7(資料性)GC-MS分析條件示例由于不同的實(shí)驗(yàn)室采用的儀器不同，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。以下參數(shù)已經(jīng)得到驗(yàn)證。在下述測(cè)定工作條件下，苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見圖B.1:b)柱溫：50℃保持0.5min,以20℃/min的速率升溫至260℃,260℃保持5min;h)檢測(cè)方式：選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)模式，定量監(jiān)測(cè)離子質(zhì)荷比(m/x)為：苯胺93,萘-dg內(nèi)標(biāo)136;j)載氣：氦氣(純度≥99.999%),1.0mL/min;時(shí)間/min標(biāo)引序號(hào)說明：1——苯胺；2——萘-d?。圖B.1苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖(5mg/L)8(資料性)HPLC-DAD分析條件示例由于不同的實(shí)驗(yàn)室采用的儀器不同，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。以