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任務(wù)來(lái)源根據(jù)“典型產(chǎn)業(yè)鏈資源循環(huán)利用關(guān)鍵技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)研究”(2016年度國(guó)家重點(diǎn)研究計(jì)劃“國(guó)家質(zhì)量基礎(chǔ)(NQI)的共性技術(shù)研究與應(yīng)用”重點(diǎn)專項(xiàng),項(xiàng)目編號(hào):2016YFF0201602)支撐,中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化研究院、內(nèi)蒙古自治區(qū)標(biāo)準(zhǔn)化院、山東省標(biāo)準(zhǔn)化研究院、中國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)協(xié)會(huì)共同參與《循環(huán)鏈接技術(shù)規(guī)范高鋁粉煤灰提取氧化鋁》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的起草編制工作。同時(shí),《循環(huán)鏈接技術(shù)規(guī)范高鋁粉煤灰提取氧化鋁》標(biāo)準(zhǔn)被列入國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)《2018年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃》,項(xiàng)目編號(hào)為20182141-T-469,技術(shù)歸口單位為全國(guó)產(chǎn)品回收利用基礎(chǔ)與管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)。二、起草目的及意義(一)我國(guó)鋁土礦資源儲(chǔ)量現(xiàn)狀我國(guó)目前鋁土礦資源短缺。截止2016年底,我國(guó)查明鋁土礦資源儲(chǔ)量(礦石)為48.52億t,2010-2015年,中國(guó)鋁土礦資源開采量很大。我國(guó)鋁土礦儲(chǔ)量占世界鋁土礦儲(chǔ)量不足3%,但礦上產(chǎn)量占世界的比例卻高達(dá)15%以上,位列世界第2位,采儲(chǔ)比在全球?qū)儆谧罡咚?,鋁土礦資源過度開采情況嚴(yán)重,這將導(dǎo)致后續(xù)急需大規(guī)模供應(yīng)的能力不斷削減。按目前儲(chǔ)量8.3億t、礦山年產(chǎn)量0.48億t/年計(jì)算,中國(guó)鋁土礦資源靜態(tài)保障年限近為17年,保障程度有限,屬鋁土礦資源短缺國(guó)家。(二)高鋁粉煤灰的資源特性粉煤灰的化學(xué)成分是粉煤灰品質(zhì)評(píng)價(jià)和分級(jí)的主要依據(jù)之一。我國(guó)常規(guī)粉煤灰中Al2O3的波動(dòng)范圍16.5%-35.4%,平均值27.1%。在我國(guó)鋁土礦等級(jí)劃分中,Al2O3含量達(dá)40%即歸入三級(jí)鋁土礦。因此,粉煤灰中Al2O3含量高于40%既是高鋁粉煤灰,是一種寶貴的再生含鋁礦物資源。另外,托電高鋁粉煤灰中鎵的含量為80ppm-108ppm,達(dá)到了工業(yè)品位。高鋁粉煤灰的成分主要來(lái)自煤中的高嶺石和勃姆石等礦物,在鍋爐高溫?zé)釀?dòng)力學(xué)條件下,這些礦物經(jīng)過分解、燒結(jié)、熔融及冷凝等物流化學(xué)過程。高嶺石脫水分解為二氧化硅及氧化鋁,伴隨著受熱溫度不斷升高,分解后的二氧化硅和氧化鋁發(fā)生進(jìn)一步反應(yīng)生成莫來(lái)石和非晶態(tài)氧化硅;勃姆石受熱脫水形成剛玉,顯微鏡下可見針狀莫來(lái)石微晶和短柱狀剛玉微晶。由于勃姆石這些礦物質(zhì)點(diǎn)并沒有完全熔融為鋁硅酸鹽溶體和高嶺石的熔點(diǎn)較高,以及煤粉顆粒在高溫區(qū)滯留的時(shí)間很短,大部分顆粒僅部分熔融,且粘度較大,因而不能像常規(guī)飛灰那樣,由于溶體表明張力的作用形成大量玻璃微珠,而是以近球形和其它不規(guī)則顆粒為主,礦物顆粒粒徑的減小使得形成高溫溶體的比例增加,球形顆粒也相應(yīng)增多。由高鋁粉煤灰的XRD圖譜(圖1)看出,其結(jié)晶相為莫來(lái)石和剛玉,非晶態(tài)隆起區(qū)的中心位于22°左右,這與鱗石英和方石英朱峰的2θ角位置相溫和,所以該粉煤灰玻璃相應(yīng)以非晶態(tài)SiO2為主。圖1高鋁粉煤灰的XRD分析XRD定量分析結(jié)果表明(表3),高鋁粉煤灰中結(jié)晶相的含量高于玻璃相,其中莫來(lái)石的含量高達(dá)61%,而未見石英石。而常規(guī)粉煤灰以玻璃相為主。含有少量莫來(lái)石和方石英,玻璃體在高溫煅燒時(shí)儲(chǔ)藏了較高的化學(xué)內(nèi)能,是粉煤灰活性的主要來(lái)源。表3:高鋁粉煤灰X射線衍射分析結(jié)果,%樣品莫來(lái)石剛玉石英非晶質(zhì)磁鐵礦赤鐵礦高鋁粉煤灰6114-25--常規(guī)粉煤灰21.1-8.160.42.81.1高鋁粉煤灰的化學(xué)成分、礦物成分和顯微結(jié)構(gòu)等特征,與常規(guī)粉煤灰有明細(xì)差異,這些特性是確定其資源化利用工藝技術(shù)的關(guān)鍵。(三)高鋁粉煤灰應(yīng)用價(jià)值我國(guó)是一個(gè)以煤炭為主要能源的國(guó)家,供暖,發(fā)電,冶煉以及許多其他行業(yè)和生活中都要用到煤炭,煤炭在我國(guó)的開采量消費(fèi)量呈現(xiàn)日益增長(zhǎng)的趨勢(shì)。雖然煤燃燒滿足了生活、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的許多需求,但卻帶來(lái)了許多環(huán)境問題。大氣污染,資源耗竭,生態(tài)破壞以及固體廢物的產(chǎn)生等都與煤燃燒有很大的關(guān)系。煤炭生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的煤基固廢,例如粉煤灰,而全國(guó)火電廠每年粉煤灰的排放量達(dá)到數(shù)億t,而內(nèi)蒙古中西部、山西北部等地區(qū)的煤炭資源中有豐富的含鋁礦物,發(fā)電后產(chǎn)生的粉煤灰中氧化鋁含量達(dá)40-50%。與我國(guó)中低鋁土礦的品位接近,是國(guó)內(nèi)外罕見的再生含鋁礦物資源,可用于提煉氧化鋁和硅鋁合金等有色金屬產(chǎn)品。截止到2014年內(nèi)蒙古中西部、山西北部等地積存的高鋁粉煤灰總量已經(jīng)超過1億t,而且每年還在以約2500萬(wàn)t的幅度增長(zhǎng)。堆存的高鋁粉煤灰,不僅占用大量寶貴的土地資源,且易產(chǎn)生二次揚(yáng)塵,對(duì)大氣環(huán)境質(zhì)量造成危害,給當(dāng)?shù)鼐用裆瞽h(huán)境帶來(lái)較大影響。利用高鋁粉煤灰提取氧化鋁,減少堆存,對(duì)減輕環(huán)境污染,節(jié)約土地資源具有重要作用。每3.5t煤產(chǎn)生1t粉煤灰估算,500億t高鋁煤燃燒后可產(chǎn)生粉煤灰140多億t,開發(fā)價(jià)值很高。如將1億噸高鋁煤炭全部用于就地發(fā)電,可滿足1500萬(wàn)千瓦外送電廠和1500萬(wàn)千瓦鋁廠動(dòng)力車間的燃料需求,產(chǎn)出的3000萬(wàn)噸高鋁粉煤灰可提取1200萬(wàn)噸氧化鋁,氧化鋁進(jìn)一步深加工可生產(chǎn)600萬(wàn)噸電解鋁及深加工產(chǎn)品,同時(shí)還可產(chǎn)出900萬(wàn)噸活性硅酸鈣。初步測(cè)算,1億噸高鋁粉煤灰資源綜合開發(fā)利用可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)值1500億元,使高鋁粉煤灰資源增值近10倍;實(shí)現(xiàn)利稅300億元,同時(shí)直接增加就業(yè)3萬(wàn)人,帶動(dòng)產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展就業(yè)3萬(wàn)人,減少煤炭外運(yùn)6000萬(wàn)噸。通過高鋁煤炭—電力—氧化鋁—鋁深加工的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈,實(shí)現(xiàn)了資源價(jià)值的最大化。(四)高鋁粉煤灰提鋁標(biāo)準(zhǔn)化意義循環(huán)經(jīng)濟(jì)是一種符合可持續(xù)發(fā)展理念的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)模式,其核心是資源的高效利用和循環(huán)利用,以“減量化、再利用、資源化”為原則,以“低消耗、低排放、高效率”為目標(biāo),構(gòu)筑“資源—產(chǎn)品—廢棄物—再生資源”的閉路循環(huán),有效利用資源和減少?gòu)U棄物排放,實(shí)現(xiàn)對(duì)“大量生產(chǎn)、大量消費(fèi)、大量廢棄”的傳統(tǒng)增長(zhǎng)模式的徹底轉(zhuǎn)變。長(zhǎng)期以來(lái),鋁土礦資源和能源一直是制約我國(guó)鋁工業(yè)發(fā)展的兩個(gè)主要瓶頸,為克服鋁工業(yè)發(fā)展面臨的經(jīng)濟(jì)與環(huán)境的雙重壓力,必須大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),走行業(yè)可持續(xù)發(fā)展之路。隨著我國(guó)大規(guī)模的基建投資和工業(yè)化進(jìn)程的快速推進(jìn),市場(chǎng)對(duì)鋁產(chǎn)品的消費(fèi)需求迅猛增長(zhǎng),2011年國(guó)家發(fā)改委出臺(tái)了《關(guān)于加強(qiáng)高鋁粉煤灰資源開發(fā)利用指導(dǎo)意見》,高鋁粉煤灰提取氧化鋁循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,技術(shù)也日趨成熟。從高鋁粉煤灰中提取氧化鋁,不僅可改變我國(guó)鋁土資源貧乏、嚴(yán)重依賴進(jìn)口的局面,對(duì)增強(qiáng)我國(guó)鋁產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展能力有著非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。本標(biāo)準(zhǔn)研制以提高資源循環(huán)利用率為出發(fā)點(diǎn),圍繞我國(guó)典型資源高鋁煤炭及煤-電-鋁產(chǎn)業(yè)鏈特色及標(biāo)準(zhǔn)需求,以產(chǎn)業(yè)典型廢棄物高鋁粉煤灰為研究對(duì)象,制定循環(huán)鏈接技術(shù)規(guī)范高鋁粉煤灰提取氧化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),將有效指導(dǎo)高鋁粉煤灰提取氧化鋁產(chǎn)業(yè)化發(fā)展,支撐產(chǎn)業(yè)鏈實(shí)現(xiàn)廢棄資源循環(huán)利用,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)循環(huán)鏈接。高鋁粉煤灰產(chǎn)業(yè)、標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀(一)國(guó)際國(guó)外現(xiàn)狀在20世紀(jì)50年代,波蘭克拉科夫礦冶學(xué)院格日麥克教授以高鋁煤矸石或高鋁粉煤灰(Al2O3>30%)為主要原料,采用石灰石煅燒法,從中提取氧化鋁并利用其殘?jiān)a(chǎn)硅酸鹽水泥,取得了一些研究成果,并于1960年在波蘭獲得兩項(xiàng)專利。美國(guó)采用Ames法(石灰燒結(jié)法),年處理粉煤灰30萬(wàn)t,Al2O3提取率為80%。美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室已完成DAL法(酸浸法)從粉煤灰中提取各種金屬、殘?jiān)魈盍系难芯?。此外美?guó)還將粉煤灰摻入鋁中,提高鋁的產(chǎn)量,降低成本、增加硬度、改善可加工性及提高耐磨性。(二)國(guó)內(nèi)現(xiàn)狀20世紀(jì)50年代至80年代,安徽冶金科研所和合肥水泥研究所提出用石灰石燒結(jié)-碳酸鈉溶出工藝從粉煤灰中提取氧化鋁、其硅鈣渣用作水泥原料的工藝路線,于1982年2月通過專家鑒定。寧夏自治區(qū)建材研究院在90年代前后展開了堿-石灰燒結(jié)法從粉煤灰中提取氧化鋁的研究,其特點(diǎn)之一就是先對(duì)粉煤灰進(jìn)行脫硅處理之后再采用堿-石灰燒結(jié)法從中提取氧化鋁。近年來(lái),大唐國(guó)際再生資源公司及內(nèi)蒙古蒙西高新技術(shù)集團(tuán)有限公司分別建立了高鋁粉煤灰提取氧化鋁示范項(xiàng)目,成功實(shí)現(xiàn)了將粉煤灰提取氧化鋁產(chǎn)業(yè)化,兩家公司分別獲得了相關(guān)專利,對(duì)于提取氧化鋁后硅鈣渣的處理也有相關(guān)專利。目前內(nèi)蒙古正在實(shí)施的粉煤灰提取氧化鋁中試生產(chǎn)線項(xiàng)目共有4個(gè)(即神華鄂爾多斯電力冶金股份有限公司、開元生態(tài)鋁業(yè)、華電集團(tuán))。大唐和蒙西集團(tuán)采用的均為堿式燒結(jié)法,大唐采用的為預(yù)脫硅堿石灰燒結(jié)法,蒙西集團(tuán)采用的石灰燒結(jié)法。目前也僅有大唐成功實(shí)現(xiàn)了將粉煤灰提取氧化鋁產(chǎn)業(yè)化。標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀目前在國(guó)內(nèi)與鋁行業(yè)有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)主要有《冶金級(jí)氧化鋁》(YS/T803-2012)、《氫氧化鋁》(GB/T4294-2010)、《電解鋁企業(yè)單位產(chǎn)品能源消耗限額》(GB21346)、《氧化鋁企業(yè)單位產(chǎn)品能源消耗限額》(GB25327)、《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25465)、《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)氧化鋁業(yè)》(HJ473)、《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)電解鋁業(yè)》(HJ/T187)、《循環(huán)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)鋁行業(yè)》(GB/T33858-2017)、《鋁行業(yè)規(guī)范條件》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),但還沒有高鋁粉煤灰資源化利用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。與有關(guān)法律法規(guī)的關(guān)系符合《粉煤灰綜合利用管理辦法》,符合GB25465《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、GB18599《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)》相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。與《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》的關(guān)系:該法明確要求,國(guó)務(wù)院標(biāo)準(zhǔn)化主管部門會(huì)同國(guó)務(wù)院循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展綜合管理和環(huán)境保護(hù)等有關(guān)主管部門建立健全循環(huán)經(jīng)濟(jì)標(biāo)準(zhǔn)體系,制定和完善節(jié)能、節(jié)水、節(jié)材和廢物再利用、資源化等標(biāo)準(zhǔn)。主要起草工作過程(一)成立起草任務(wù)工作組為了開展項(xiàng)目任務(wù)研究,內(nèi)蒙古自治區(qū)標(biāo)準(zhǔn)化院積極組織成立任務(wù)工作組,明確工作組成員分工及計(jì)劃安排,制定任務(wù)管理工作總體方案等重要事宜。與課題承擔(dān)單位簽訂任務(wù)書,明確任務(wù)分工,按計(jì)劃全面啟動(dòng)任務(wù)研究工作。(二)確定工作計(jì)劃和標(biāo)準(zhǔn)制定原則按照工作任務(wù)要求,工作組對(duì)任務(wù)進(jìn)行了分解,制定了標(biāo)準(zhǔn)起草工作計(jì)劃和任務(wù)分工表。為保證標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性和適用性,標(biāo)準(zhǔn)起草任務(wù)工作組在充分討論和研究的基礎(chǔ)上,明確了指標(biāo)選擇與確定的以下原則:1.系統(tǒng)性原則。以國(guó)家現(xiàn)行行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)為基礎(chǔ),結(jié)合企業(yè)現(xiàn)有高鋁粉煤灰提取氧化鋁循環(huán)利用的關(guān)鍵工藝環(huán)節(jié)及技術(shù)調(diào)研結(jié)果確定主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),系統(tǒng)分析,將總指標(biāo)逐層分解,達(dá)到系統(tǒng)最優(yōu)化。2.科學(xué)性原則。面向行業(yè)的循環(huán)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系,從高鋁粉煤灰提取氧化鋁的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益、環(huán)境效益多方面出發(fā),全面反映企業(yè)開展循環(huán)水平。根據(jù)這一原則,要求指標(biāo)的概念要明確,內(nèi)涵和外延要清楚,統(tǒng)計(jì)和計(jì)算方法要科學(xué),技術(shù)水平與生產(chǎn)實(shí)際要相統(tǒng)一。3.可行性和可操作性原則。評(píng)價(jià)指標(biāo)體系簡(jiǎn)繁適中,計(jì)算評(píng)價(jià)方法簡(jiǎn)便易行,評(píng)價(jià)指標(biāo)的選擇,盡可能與現(xiàn)行計(jì)劃口徑、統(tǒng)計(jì)口徑、會(huì)計(jì)核算口徑相一致。(三)開展標(biāo)準(zhǔn)研討會(huì)截至目前,內(nèi)蒙古標(biāo)準(zhǔn)化院參與了課題組的4次季度會(huì)議及一次中期檢查會(huì),并組織承辦了第三次會(huì)議。此外,內(nèi)蒙古標(biāo)準(zhǔn)化院召集大唐國(guó)際高鋁煤炭研發(fā)中心、中國(guó)礦業(yè)大學(xué)、建材檢測(cè)機(jī)構(gòu)、建材相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)等單位分別于2016年12月、2017年2月、2017年4月、2017年5月召開了4次標(biāo)準(zhǔn)研討會(huì),就高鋁粉煤灰提取氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)業(yè)鏈其他廢棄物利用標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了研討,推進(jìn)了任務(wù)中標(biāo)準(zhǔn)的研制和標(biāo)準(zhǔn)體系的構(gòu)建,并為進(jìn)一步開展標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用試點(diǎn)奠定基礎(chǔ)。(四)形成標(biāo)準(zhǔn)草案按照工作計(jì)劃和工作方案要求,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組首先收集和梳理了國(guó)內(nèi)外有關(guān)研究進(jìn)展和先進(jìn)國(guó)家的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)等文獻(xiàn)資料,掌握了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀;并對(duì)我國(guó)現(xiàn)有循環(huán)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)鋁行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)中的術(shù)語(yǔ)、分級(jí)方法和分級(jí)指標(biāo)等技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了歸納和總結(jié),為標(biāo)準(zhǔn)文本的編制奠定理論基礎(chǔ)。分別于2016年7月、2017年5月、2018年6赴大唐國(guó)際再生資源開發(fā)有限公司進(jìn)行了高鋁粉煤灰產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀調(diào)研。同時(shí),在2018年5月赴神華準(zhǔn)能集團(tuán)有限責(zé)任公司進(jìn)行了酸法提取氧化鋁技術(shù)進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研。與大唐國(guó)際高鋁煤炭研發(fā)中心共同開展了高鋁粉煤灰提取氧化鋁產(chǎn)業(yè)鏈廢棄物硅鈣渣循環(huán)利用標(biāo)準(zhǔn)研究,共同起草發(fā)布了《硅鈣渣粉煤灰穩(wěn)定材料路面基層應(yīng)用規(guī)范》、《用于水泥中的硅鈣渣》、《用于混凝土和砂漿中的硅鈣渣復(fù)合礦物摻合料》3項(xiàng)地方標(biāo)準(zhǔn),構(gòu)建了“粉煤灰循環(huán)利用標(biāo)準(zhǔn)體系”框架,該體系包括基礎(chǔ)通用、收集儲(chǔ)存運(yùn)輸、循環(huán)利用技術(shù)、廢棄物處置、綜合評(píng)價(jià)等5個(gè)子體系。同時(shí),匯總了現(xiàn)行或計(jì)劃中的相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),共梳理國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)22項(xiàng)(其中國(guó)標(biāo)計(jì)劃6項(xiàng)),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)15項(xiàng)。經(jīng)過梳理形成標(biāo)準(zhǔn)草案。(五)形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿2018年9月,形成了循環(huán)鏈接技術(shù)規(guī)范高鋁粉煤灰提取氧化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容圍繞我國(guó)典型資源高鋁煤炭及煤-電-鋁產(chǎn)業(yè)鏈特色及標(biāo)準(zhǔn)需求,以產(chǎn)業(yè)典型廢棄物高鋁粉煤灰為研究對(duì)象,開展高鋁粉煤灰提取氧化鋁廢棄物循環(huán)利用關(guān)鍵技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)研究。通過梳理企業(yè)現(xiàn)有高鋁粉煤灰提取氧化鋁循環(huán)利用的關(guān)鍵工藝環(huán)節(jié)及技術(shù)、安全環(huán)保要求等,形成高鋁粉煤灰提取氧化鋁典型廢棄物循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范。由于目前僅有大唐國(guó)際發(fā)電股份有限公司實(shí)現(xiàn)高鋁粉煤灰提取氧化鋁規(guī)?;?、產(chǎn)業(yè)化發(fā)展,生產(chǎn)的氧化鋁符合YS/T803-2012《冶金級(jí)氧化鋁》,完全鏈接應(yīng)用于下游電解鋁產(chǎn)業(yè)。故本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容依托于大唐國(guó)際發(fā)電股份有限公司的高鋁粉煤灰提取氧化鋁技術(shù)。(一)術(shù)語(yǔ)定義1.高鋁粉煤灰:Al2O3含量大于40%,Al2O3與SiO2質(zhì)量比大于1.20的粉煤灰。2.預(yù)脫硅效率:粉煤灰中進(jìn)入液相的SiO2占原粉煤灰中的SiO2的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%),表示用?S。根據(jù)定義,預(yù)脫硅效率表示為:?S=1-(Al2O3/SiO2)原灰/(Al2O3/SiO2)脫硅灰。3.溶出率:進(jìn)入液相中的物質(zhì)量占原固體中該物質(zhì)量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。4.苛性比值:鋁酸鈉溶液中苛性堿與氧化鋁的分子比,表示用αk。5.硅量指數(shù):鋁酸鈉溶液中氧化鋁與氧化硅的質(zhì)量比。6.種分分解率:種子分解過程析出氫氧化鋁中的氧化鋁占原精液中所含氧化鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),表示用?S。根據(jù)定義,種分分解率表示為:?S=1-αk精液/αk母液。αk:苛性比值。7.碳分分解率:碳酸化分解過程析出氫氧化鋁中的氧化鋁占原精液所含氧化鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),表示用?S。根據(jù)定義:碳分分解率表示為:?S=1-Al2O3母液×(NT母液/NT精液)/Al2O3精液。NT=Nk+Nc;Nk:苛堿(Na2Ok);Nc:碳?jí)A(Na2Oc)。(二)技術(shù)原理粉煤灰提取氧化堿法工藝以高鋁煤炭燃燒發(fā)電產(chǎn)生的粉煤灰為原料,經(jīng)過粉煤灰預(yù)脫硅處理、合成偏鋁酸鈉、析出氫氧化鋁、生成氧化鋁等主要工藝環(huán)節(jié)。(三)原料原料技術(shù)要求具體見表1。表1.原料技術(shù)要求名稱技術(shù)要求備注高鋁粉煤灰Al2O3≥40%;A/S≥1.20;附水≤15%石灰石CaO≥51%;SiO2≤2%;MgO≤1.5%。液堿NaOH≥30%;Na2CO3≤0.06%;NaCl≤0.01%注:A/S:固體物料中Al2O3與SiO2的質(zhì)量比,下同。(四)工藝過程與控制條件1.預(yù)脫硅處理采用NaOH對(duì)粉煤灰中的非晶態(tài)SiO2進(jìn)行浸出,液固分離、洗滌后即得到硅酸鈉溶液和脫硅粉煤灰。硅酸鈉溶液與石灰乳反應(yīng)生成活性硅酸鈣固體,液固分離洗滌后得到含水的活性硅酸鈣固體和NaOH母液,含水的活性硅酸鈣經(jīng)烘干得到副產(chǎn)品活性硅酸鈣,NaOH母液經(jīng)蒸發(fā)循環(huán)使用。經(jīng)預(yù)脫硅提高固體物料中Al2O3與SiO2的質(zhì)量比后的脫硅粉煤灰與Na2CO3、石灰(石)等進(jìn)行配料燒結(jié),形成以Na2O?Al2O3、Na2O?Fe2O3、2CaO?SiO2、CaO?TiO2為主的固體熟料。固體熟料經(jīng)溶出液固分離洗滌后即得到含硅的鋁酸鈉溶液(粗液)和以2CaO?SiO2為主的硅鈣渣副產(chǎn)品。(1)預(yù)脫硅——循環(huán)堿液:Na2Ok=100±10g/l?!磻?yīng)條件:固含380~420g/l;反應(yīng)溫度120±5℃;反應(yīng)時(shí)間30min?!汗谭蛛x洗滌:宜采用強(qiáng)制液固分離設(shè)備、逆向洗滌流程。——硅酸鈉溶液:Nk=45~60g/l;SiO2濃度≥43g/l;浮游物≤0.03g/l。——脫硅灰:Na2O≤4.5%,A/S≥2.0;預(yù)脫硅效率:≥30%。(2)活性硅酸鈣制備——石灰乳:CaOf≥180g/l;固含≤240g/l?!腆w分子比控制:[C/S]=0.95~1.05。[C/S]:固體物質(zhì)中CaO與SiO2的分子比,下同?!铣煞磻?yīng)條件:溫度85~95℃;時(shí)間0.50~1.0h。——烘干條件:宜采用熱風(fēng)爐進(jìn)行懸浮烘干;烘干溫度600~700℃?!杷徕}:CaO≥40%;SiO2≥40%;Na2O≤1.50%;灼減≤2%;白度≥85%。(3)生料配制及熟料指標(biāo)控制——生料漿:水分≤43%;粒度+120#≤14%;固定碳1.50~3.0%;[N/R]=(0.96±0.30)+k1,其中,k1為生、熟料[N/R]的差值;[N/R]:固體物料中Na2O與Al2O3和Fe2O3的分子比,下同。[C’/S]=(1.96±0.30)+k2,其中,k2為生熟料[C’/S]的差值;[C’/S]:固體物料中CaO與SiO2和TiO2的分子比,下同。A/S≥1.50;[F/A]=0.02~0.04?!炝蠠Y(jié),宜采用回轉(zhuǎn)窯類燒結(jié)設(shè)備:溫度1200~1300℃;時(shí)間大于2h?!炝腺|(zhì)量:Al2O3含量≥25%;[N/R]=(0.96±0.30);[C/S]=(1.96±0.30);?A標(biāo)≥91.00%;?N標(biāo)≥93.00%。(4)熟料溶出及硅鈣渣洗滌——溶出液:Al2O3=90~110g/l;Nc=15~20g/l;ak=1.15~1.23?!艹鰲l件:宜采用兩段溶出工藝,溫度80℃,粒度+60#≤15%、+160#≥30%?!桠}渣洗滌:宜采用強(qiáng)制分離設(shè)備和重力分離設(shè)備的組合流程,洗水溫度≥90℃。——硅鈣渣:?A凈≥88.00%;?N凈≥92.00%;水分≤35%;Al2O3≤6.8%;CaO≥55%;Na2O≤2.5%。2.脫硅析出氫氧化鋁含硅的鋁酸鈉溶液(粗液)經(jīng)過一段脫硅,形成水合鋁硅酸鈉,部分液量進(jìn)行種子分解析出氫氧化鋁,其余進(jìn)行二段脫硅,所得溶液通過碳酸化分解析出氫氧化鋁。碳酸化解后的母液部分進(jìn)熟料溶出進(jìn)行工藝參數(shù)的調(diào)整,大部分經(jīng)蒸發(fā)回頭配料使堿循環(huán)使用,種分母液經(jīng)蒸發(fā)后進(jìn)入粗液精制(脫硅)進(jìn)行工藝參數(shù)的調(diào)整。(1)粗液精制(脫硅)一段脫硅——脫硅原液:ak=1.48~1.52;種子固含60~90g/l?!摴钘l件:溫度155±5℃;時(shí)間≥2h?!欢尉海汗枇恐笖?shù)≥300;浮游物≤0.012g/l。二段脫硅——石灰乳:CaOf≥180g/l;CaO≤240g/l?!摴钘l件:溫度≥95℃;時(shí)間4h?!尉海汗枇恐笖?shù)≥550。(2)分解種子分解——一段精液:Al2O3≥90g/l;硅量指數(shù)≥300;浮游物≤0.012g/l?!纸鈼l件:固含400~500g/l;分解時(shí)間≥50~55h;首槽溫度72℃?!┎蹨囟龋?3℃。——種分分解率:≥52%。碳酸化分解——二段精液:Al2O3≥80g/l;硅量指數(shù)≥550;浮游物≤0.012g/l?!狢O2氣體:CO2≥38%;含塵≤50mg/Nm3?!?/p>
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