維生素和輔酶專題知識講座

發(fā)覺記(19英國)純化飼料礦物質、蛋白質、脂肪、核酸、糖純化飼料+極微量牛奶牛奶中存在需要量極少，但生存必須食物輔助因子——維生素動物合成一些維生素功效退化，必須依靠植物和微生物提供，一旦缺乏——病或死。提問：說明什么？維生素和輔酶專題知識講座第1頁第一節(jié)、維生素概念和類別第二節(jié)、水溶性維生素及輔酶第三節(jié)、脂溶性維生素第四節(jié)、卟啉及金屬輔基維生素和輔酶專題知識講座第2頁第一節(jié)、維生素概念和類別維生素（vitamin）是機體維持正常功效所必需，但在體內不能合成或合成量極少，必須由食物供給一組低分子量有機物質。一、維生素概念維生素和輔酶專題知識講座第3頁二、維生素分類依據——溶解性水溶性V：VB族、VC脂溶性V：VA、VD、VE、VK維生素和輔酶專題知識講座第4頁維生素和輔酶專題知識講座第5頁(一)命名：采取習慣法用拉丁字母A、B、C、D……來命名，但這些字母不表示發(fā)覺該種維生素歷史次序(維生素A除外)，也不說明相鄰維生素之間存在什么關系。依據化學結構和生理功效命名，如：從上可知，V命名混亂，1967、1970年國際理論與應用化學學會、國際營養(yǎng)科學學會先后提出V命名標準提議，但一直沒被廣泛應用。三、維生素命名維生素和輔酶專題知識講座第6頁第二節(jié)水溶性維生素及輔酶一、VB族（1.2.3.5.6.9.12.生物素）1、VB1(硫胺素）和脫羧輔酶化學結構嘧啶環(huán)+噻唑環(huán)存在形式——TPP（硫胺素焦磷酸）ATPAMP維生素和輔酶專題知識講座第7頁功效——脫羧酶輔酶

將底物移入（出）脫羧酶活性中心。維生素和輔酶專題知識講座第8頁在酶催化反應中作用舉例丙酮酸脫羧酶輔酶乙酰乳酸合成酶輔酶缺乏病——腳氣、消化不良

多存在于種皮、瘦肉、白菜中乙酰乳酸維生素和輔酶專題知識講座第9頁VB2H化學結構二甲基異咯嗪+核糖醇二甲基異咯嗪2、

VB2（核黃素）和黃素輔酶核糖醇？鍵相連核苷鍵存在形式

核黃素單核苷酸

FMN

核黃素腺嘌呤二核苷酸

FADAMP

FMNVB2FAD功效——脫氫酶輔酶

傳遞H維生素和輔酶專題知識講座第10頁氧化態(tài)

還原態(tài)機理FMN+2e+2H+

FMNH2FAD+2e+2H+

FADH2

二甲基異咯嗪上N1、N5載運H缺乏病——舌炎、眼球充血等癥狀

補充物—牛奶、蔬菜維生素和輔酶專題知識講座第11頁3、VB5（維生素PP）（煙酰胺或尼克酰胺）化學結構存在方式煙酰胺腺嘌呤二核苷酸（輔酶I）NAD+煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸

（輔酶Ⅱ）NADP+煙酰胺NAD+磷酸NADP+提問：為何稱………？NMPAMPO維生素和輔酶專題知識講座第12頁氧化態(tài)

還原態(tài)功效——脫氫酶輔酶

傳遞H機理可本身合成，不缺乏酶活性中心+底物維生素和輔酶專題知識講座第13頁在脫氫酶活性中心輔助H傳遞NAD(P)H脫氫酶活性中心底物

NAD(P)+NAD(P)H來到其它酶活性中心將H傳遞出去。維生素和輔酶專題知識講座第14頁4、VB6（一）化學結構

維生素B6包含吡哆醇(pyridoxine)、吡哆醛(pyridoxal)及吡哆胺（pyridoxamine），在體內以磷酸酯形式存在。磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺可相互轉變，均為活性型。NCH2OHCH2OHHOH3C吡哆醇(pyridoxol)NCH2OHCHOHOH3C吡哆醛(pyridoxal)NCH2OHCH2NH2HOH3C吡哆胺(pyridoxamine)維生素和輔酶專題知識講座第15頁NCH2O—CHOHOH3CP（磷酸吡哆醛，PLP）吡哆醇吡哆醇氧化酶吡哆醛吡哆胺吡哆胺轉氨酶ATPADP磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺轉氨酶磷酸吡哆胺ATPADP激酶ATPADP維生素和輔酶專題知識講座第16頁

磷酸吡哆醛是氨基酸代謝中轉氨酶及脫羧酶輔酶，能促進谷氨酸脫羧，促進γ-氨基丁酸生成，γ-氨基丁酸是一個抑制性神經遞質。臨床上慣用維生素B6對小兒驚厥及妊娠嘔吐進行治療。

磷酸吡哆醛作為糖原磷酸化酶主要組成部分，參加糖原分解為1-磷酸葡萄糖過程。肌磷酸化酶所含維生素B6約占全身維生素B670％～80%。人類未發(fā)覺維生素B6缺乏經典病例。異煙肼能與磷酸吡哆醛結合，使其失去輔酶作用，所以在服用異煙肼時，應補充維生素B6。（二）生理功效及缺乏癥維生素和輔酶專題知識講座第17頁5、VB3

（泛酸，或遍多酸）泛——存在廣泛化學結構泛解酸β丙氨酸VB3

存在方式

輔酶A（CoA~SH）3`.5`-ADP3`5`巰基乙胺酰胺鍵磷酸二酯鍵泛酸3，3-二甲基-2、4-二羥基丁酸

OH？(名)1提問：看圖說說化學組成？維生素和輔酶專題知識講座第18頁功效——?；D移酶輔酶

傳遞酰基在脂類代謝與糖類代謝中起著極為主要作用機理H2O脂酰CoAH+維生素和輔酶專題知識講座第19頁水合反應H2O起源何處？＋-H+維生素和輔酶專題知識講座第20頁6、VB11（葉酸－造血維生素）

葉—廣泛存在于綠葉中化學結構

2-氨基-4-羥基-6-亞甲基蝶呤對氨基苯甲酸谷氨酸葉酸—蝶酰谷氨酸蝶酸維生素和輔酶專題知識講座第21頁存在形式——四氫葉酸谷氨酸葉酸功效——一碳單位脫除酶輔酶

傳遞一碳基團如（—CH3、—CH2—、—C(O)—H、=CH—）

甲基亞甲基甲酰基甲川基四氫葉酸5678維生素和輔酶專題知識講座第22頁傳遞亞甲基谷氨酸谷氨酸傳遞甲基谷氨酸傳遞甲川基維生素和輔酶專題知識講座第23頁因為葉酸參加嘌呤、嘧啶合成，進而間接影響到蛋白質合成，一旦缺乏會影響細胞合成。（如嚴重貧血?。┗前奉愃幤罚咕帲┠軌蚋偁幮缘匾种萍毦~酸合成（很多細菌只本身合成），造成繁殖中止，而人體利用食物中葉酸，因而不會受這類藥品影響。維生素和輔酶專題知識講座第24頁生物素為含硫維生素，其結構可視為由尿素與硫戊烷環(huán)結合而成，并有一個C5酸枝鏈。HNNHCO尿素部分HCCHH2CCHS硫戊烷環(huán)部分(CH2)4COOHC5酸根部分生物素（bioton）尿素環(huán)上一個N可與CO2結合7、VB7

（生物素）維生素和輔酶專題知識講座第25頁功效：生物素是各種羧化酶輔酶，在CO2固定反應中起主要作用。缺乏癥：人體普通不會發(fā)生生物素缺乏。大白鼠嚴重缺乏時，后腳癱瘓，廣泛皮膚病、脫毛和神經過敏。人類缺乏生物素可能造成皮炎、肌肉疼痛、感覺過敏、怠倦、厭食、輕度貧血等。生物素是細長針狀晶體，熔點232℃，耐熱和耐酸、堿，微溶于水。維生素和輔酶專題知識講座第26頁8、VB12

（鈷胺素）和輔酶VB12維生素B12發(fā)覺是多年研究惡性貧血癥（即巨初紅細胞癥）結果。最初發(fā)覺服用全肝可控制惡性貧血癥狀，在1948年從肝臟中分離出一個含有控制惡性貧血效果紅色晶體物質，定名為維生素B12。維生素和輔酶專題知識講座第27頁在自然界中只有微生物能合成維生素B12。維生素B12是含三價鈷多環(huán)系化合物，其經驗式為C63H88O14N14RCo。其結構式經屢次修正，至1963年確定。1973年完成人工合成。微生素B12為深紅色晶體，熔點甚高，溶于水、乙醇和丙酮，不溶于氯仿。微生素B12晶體及水溶液都相當穩(wěn)定。但酸、堿、日光、氧化和還原都使之破壞，有光活性。維生素和輔酶專題知識講座第28頁維生素B12分子中與Co+相連CN基被5’-脫氧腺苷所取代，形成維生素B12輔酶。維生素B12輔酶主要功效是作為變位酶輔酶，催化底物分子內基團(主要為甲基)變位反應。維生素和輔酶專題知識講座第29頁維生素和輔酶專題知識講座第30頁1.促進一些化合物異構作用。2.促進甲基轉移作用。3.維持SH還原型狀態(tài)。4.促進核酸和蛋白質生物合成。5.維持造血機構正常運轉。6.促進上皮組織細胞新生。缺乏癥：1.兒童及幼齡動物發(fā)育不良。2.消化道上皮組織細胞失常。3.造血器官功效失常，不能正常產生紅血細胞，造成惡性貧血。功效：維生素和輔酶專題知識講座第31頁4.髓磷脂生物合成降低，引發(fā)神經系統(tǒng)損害，表現癥狀為手足麻木、刺痛、體位不易維持平衡、肌肉動作不協(xié)調、憂郁易怒、思想遲緩解健忘等。維生素B12吸收需要一個胃壁細胞分泌糖蛋白（稱為內因子），二者結合后才能被小腸吸收。惡性貧血患者胃液中常缺乏內因子，須注射維生素B12治療。維生素和輔酶專題知識講座第32頁壞血（壞血?。?/p>

毛細管脆弱、易碎

表現為牙齦發(fā)炎出血，皮膚出現小血斑、牙齒松動，嚴重者死亡VC防治壞血病——抗壞血酸化學結構——酸性多羥基化合物二、VC（抗壞血酸）D-葡萄糖醛酸L-葡萄糖酸L-古洛內酯L-古洛內酯氧化酶3-氧-L-古洛內酯L-抗壞血酸1，4內脂14還原人、猴、豚鼠體內缺乏故只能經過食物獲取。？反應維生素和輔酶專題知識講座第33頁功效——1.抗壞血?。ūＷo細胞膜）2.氫傳遞體

還原態(tài)

氧化態(tài)

3.脯氨酸羥基化（-OH）酶輔酶4.酶激活劑？怎樣傳遞維生素和輔酶專題知識講座第34頁維生素和輔酶專題知識講座第35頁第三節(jié)脂溶性維生素1、VA（視黃醇）動物催化植物中β-胡蘿卜素轉化而來?；瘜W結構不飽和一元醇(脂類中萜類衍生物）VA1

VA2？（化學組成）3甲基環(huán)己(二)烯+2甲基-壬-四烯醇維生素和輔酶專題知識講座第36頁弱光存在形式

視紫紅質（含視黃醛糖蛋白）棒狀細胞細胞膜上視紫紅質電腦模擬圖視黃醛功效

暗視野下感光視紫紅質全反式視黃醛全反型維生素A11-順型視黃醛視蛋白暗處NADH+E111-順型維生素ANADH+E1E2E2

視黃醛異構酶缺乏：夜盲癥、影響發(fā)育等E1

醇脫氫酶維生素和輔酶專題知識講座第37頁維生素和輔酶專題知識講座第38頁2、VD化學結構

固醇衍