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文檔簡介
上海市曹楊第二中學(xué)2023-2024學(xué)年高三下學(xué)期一??荚嚮瘜W(xué)試題注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上,寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、下列說法不正確的是()A.乙醇的酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)均屬于取代反應(yīng)B.乙烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,是因?yàn)橐蚁┓肿又泻刑继茧p鍵C.乙醛分子式為C2H4O2它可以還原生成乙醇D.苯與溴水混合,反復(fù)振蕩后溴水層顏色變淺是因?yàn)楸脚c溴水發(fā)生了加成反應(yīng)2、下列化學(xué)用語使用正確是A.氧原子能量最高的電子的電子云圖:B.35Cl與37Cl互為同素異形體C.CH4分子的比例模型:D.的命名:1,3,4-三甲苯3、環(huán)己酮()在生產(chǎn)生活中有重要的用途,可在酸性溶液中用環(huán)己醇間接電解氧化法制備,其原理如圖所示。下列說法正確的是A.a(chǎn)極與電源負(fù)極相連B.a(chǎn)極電極反應(yīng)式是2Cr3+-6e-+14OH-=Cr2O72-+7H2OC.b極發(fā)生氧化反應(yīng)D.理論上生成1mol環(huán)己酮時(shí),有1molH2生成4、化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列有關(guān)物質(zhì)用途的說法錯(cuò)誤的是A.碳酸鋇可用于胃腸X射線造影檢查 B.氯氣可用于海水提溴C.氨氣能做制冷劑 D.過氧化鈉可用作航天員的供氧劑5、下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化,與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是ABCD實(shí)驗(yàn)NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgCl濁液中熱銅絲插入稀硝酸中現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀,隨后變?yōu)榧t褐色溶液變紅,隨后迅速褪色沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏a(chǎn)生無色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色A.A B.B C.C D.D6、設(shè)NA代表阿伏加德羅常數(shù),下列說法正確的是()A.5.6g鐵與足量鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.3NAB.100mL2.0mol/L的鹽酸與醋酸溶液中氫離子均為0.2NAC.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L氦氣與22.4L氟氣所含原子數(shù)均為2NAD.常溫常壓下,20g重水(D2O)中含有的電子數(shù)為10NA7、我國太陽能開發(fā)利用位于世界前列。下列采用“光——熱——電”能量轉(zhuǎn)換形式的是A.光致(互變異構(gòu))儲(chǔ)能B.生產(chǎn)甲醇燃料C.太陽能熔鹽發(fā)電D.太陽能空間發(fā)電8、下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用基團(tuán)間相互作用來解釋的是A.與Na反應(yīng)時(shí),乙醇的反應(yīng)速率比水慢B.苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)而乙醇不能C.乙醇能使重鉻酸鉀溶液褪色而乙酸不能D.苯、甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝基取代產(chǎn)物時(shí),甲苯的反應(yīng)溫度更低9、下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象與對(duì)應(yīng)的結(jié)論或解釋正確的是選項(xiàng)操作現(xiàn)象結(jié)論或解釋A用潔凈鉑絲蘸取某溶液進(jìn)行焰色反應(yīng)火焰吳黃色原溶液中有Na+B將CH3CH2溶液紫色褪去CHC向AgNO得到澄清溶液Ag+與D向盛有少量溴水的分液漏斗中加入裂化汽油,充分振蕩,靜置上、下層液體均近無色裂化汽油不可用作溴的萃取溶劑A.A B.B C.C D.D10、化學(xué)與人類生活、生產(chǎn)和社會(huì)可持續(xù)發(fā)展密切相關(guān),下列說法不正確的是()A.為方便運(yùn)輸可用鋼瓶儲(chǔ)存液氯和濃硫酸B.食鹽可作調(diào)味劑,也可用作食品防腐劑C.用淀粉溶液可以直接檢驗(yàn)海水中是否含有碘元素D.化石燃料的脫硫脫氮、SO2的回收利用和NOX的催化轉(zhuǎn)化都是減少酸雨產(chǎn)生的措施11、右下表為元素周期表的一部分,其中X、Y、Z、W為短周期元素,W元素的核電荷數(shù)為X元素的2倍。下列說法正確的是()A.X、W、Z元素的原子半徑及它們的氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性均依次遞增B.Y、Z、W元素在自然界中均不能以游離態(tài)存在,它們的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性依次遞增C.YX2晶體熔化、液態(tài)WX3氣化均需克服分子間作用力D.根據(jù)元素周期律,可以推測(cè)T元素的單質(zhì)具有半導(dǎo)體特性,T2X3具有氧化性和還原性12、下列各組中的離子,能在溶液中大量共存的是A.K+、H+、SO42-、AlO2- B.H+、Fe2+、NO3-、Cl-C.Mg2+、Na+、Cl-、SO42- D.Na+、K+、OH-、HCO3-13、實(shí)驗(yàn)是化學(xué)研究的基礎(chǔ)。關(guān)于下列各實(shí)驗(yàn)裝置圖的敘述中正確的是()A.裝置①常用于分離互不相溶的液態(tài)混合物B.裝置②可用于吸收氨氣,且能防止倒吸C.用裝置③不可以完成“噴泉”實(shí)驗(yàn)D.用裝置④稀釋濃硫酸和銅反應(yīng)冷卻后的混合液14、下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及所得結(jié)論均正確的是()實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A.左側(cè)試管比右側(cè)試管中產(chǎn)生氣泡的速率快Fe3+對(duì)H2O2分解的催化效果更好B.左側(cè)棉花變?yōu)槌壬覀?cè)棉花變?yōu)樗{(lán)色氧化性:Cl2>Br2>I2C.U形管左端液面下降,右端液面上升NH4NO3溶解吸熱D.燒杯中產(chǎn)生白色沉淀甲烷與氯氣光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)A.A B.B C.C D.D15、下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.實(shí)驗(yàn)①用于實(shí)驗(yàn)室制備氯氣 B.實(shí)驗(yàn)②用于制備干燥的氨氣C.實(shí)驗(yàn)③用于石油分餾制備汽油 D.實(shí)驗(yàn)④用于制備乙酸乙酯16、下列說法中,正確的是()A.一定條件下,將2gH2與足量的N2混合,充分反應(yīng)后轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NAB.1mol與足量水反應(yīng),最終水溶液中18O數(shù)為2NA(忽略氣體的溶解)C.常溫下,46gNO2和N2O4組成的混合氣體中所含有的分子數(shù)為NAD.100mL12mol·L-1的濃HNO3與過量Cu反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)大于0.6NA17、捕獲二氧化碳生成甲酸的過程如圖所示。下列說法不正確的是(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)()A.10.1gN(C2H5)3中所含的共價(jià)鍵數(shù)目為2.1NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LCO2中所含的電子數(shù)目為22NAC.在捕獲過程中,二氧化碳分子中的共價(jià)鍵完全斷裂D.100g46%的甲酸水溶液中所含的氧原子數(shù)目為5NA18、某小組利用如圖裝置研究電化學(xué)原理,下列說法錯(cuò)誤的是()A.K與a連接,則鐵電極會(huì)加速銹蝕,發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe-2e-→Fe2+B.K與a連接,則該裝置能將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔蹸.K與b連接,則該裝置鐵電極的電極反應(yīng)2H++2e-→H2↑D.K與b連接,則鐵電極被保護(hù),該方法叫犧牲陽極的陰極保護(hù)法19、下列有關(guān)含氯物質(zhì)的說法不正確的是A.向新制氯水中加入少量碳酸鈣粉末能增強(qiáng)溶液的漂白能力B.向NaClO溶液中通入少量的CO2的離子方程式:CO2+2ClO-+H2O=2HClO+CO32-(已知酸性:H2CO3>HClO>HCO3-)C.向Na2CO3溶液中通入足量的Cl2的離子方程式:2Cl2+CO32-+H2O=CO2+2Cl-+2HClOD.室溫下,向NaOH溶液中通入Cl2至溶液呈中性時(shí),相關(guān)粒子濃度滿足:c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO)20、下列說法正確的是()A.用干燥的pH試紙測(cè)定氯水的pHB.配制一定濃度的NaOH溶液,定容時(shí)仰視讀數(shù),使配制的溶液濃度偏小C.用加熱分解的方法可將NH4Cl固體和Ca(OH)2固體的混合物分離D.將25.0gCuSO4·5H2O溶于100mL蒸餾水中,配制100mL1.0mol/LCuSO4溶液21、常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液,所得滴定曲線如圖所示(忽略混合時(shí)溶液體積的變化)。下列敘述正確的是()A.SO32-水解常數(shù)Kh的數(shù)量級(jí)為10-8B.若滴定到第一反應(yīng)終點(diǎn),可用酚酞作指示劑C.圖中Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)D.圖中Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)22、次磷酸(H3PO2一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物殺菌。常溫時(shí),有1mol?L-1的H3PO2溶液和1mol?L-1的HBF4溶液,兩者起始時(shí)的體積均為V0,分別向兩溶液中加水,稀釋后溶液的體積均為V,兩溶液的pH變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.常溫下,NaBF4溶液的pH=7B.常溫下,H3PO2的電離平衡常數(shù)約為1.110-2C.NaH2PO2溶液中:c(Na+)=c(H2PO2-)+c(HPO22-)+c(PO23-)+c(H3PO2)D.常溫下,在0≤pH≤4時(shí),HBF4溶液滿足二、非選擇題(共84分)23、(14分)合成有機(jī)溶劑M和高分子材料N的路線如圖:己知:芳香族化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代.如:
(1)寫出反應(yīng)類型.反應(yīng)Ⅰ__________反應(yīng)Ⅱ____________。(2)寫出D的分子式___________。寫出G的結(jié)構(gòu)簡式_____________。(3)寫出E生成F的化學(xué)反應(yīng)方程式______________________________。(4)E在濃硫酸作用下轉(zhuǎn)化為F時(shí),除生成副產(chǎn)物G,還會(huì)生成高分子副產(chǎn)物,寫出該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式____________________________。(5)屬于酯類且含甲基F的同分異構(gòu)體有多種,寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式______________。(6)寫出高分子化合物N的結(jié)構(gòu)簡式_________________(任寫一種)。A有2種結(jié)構(gòu),可通過定量實(shí)驗(yàn)來確定其準(zhǔn)確結(jié)構(gòu),該定量實(shí)驗(yàn)可通過A與__________(填寫物質(zhì)名稱)反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。24、(12分)根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應(yīng):為了合成一類新藥,選擇了下列合成路線(部分反應(yīng)條件已略去)(1)C中除苯環(huán)外能團(tuán)的名稱為____________________。(2)由D生成E的反應(yīng)類型為_____________________。(3)生成B的反應(yīng)中可能會(huì)產(chǎn)生一種分子式為C9H5O4Cl2的副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_________。(4)化合物C有多種同分異構(gòu)體,請(qǐng)寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式:___________________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②核磁共振氫譜圖中有3個(gè)吸收峰(5)寫出以和CH3OH為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)___________。25、(12分)乳酸亞鐵晶體{[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O,相對(duì)分子質(zhì)量為288}易溶于水,是一種很好的補(bǔ)鐵劑,可由乳酸[CH3CH(OH)COOH]與FeCO3反應(yīng)制得。I.碳酸亞鐵的制備(裝置如下圖所示)(1)儀器B的名稱是__________________;實(shí)驗(yàn)操作如下:打開kl、k2,加入適量稀硫酸,關(guān)閉kl,使反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間,其目的是__________________。(2)接下來要使儀器C中的制備反應(yīng)發(fā)生,需要進(jìn)行的操作是____________,該反應(yīng)產(chǎn)生一種常見氣體,寫出反應(yīng)的離子方程式_________________________。(3)儀器C中混合物經(jīng)過濾、洗滌得到FeCO3沉淀,檢驗(yàn)其是否洗凈的方法是__________。Ⅱ.乳酸亞鐵的制備及鐵元素含量測(cè)定(4)向純凈FeCO3固體中加入足量乳酸溶液,在75℃下攪拌使之充分反應(yīng),經(jīng)過濾,在____________的條件下,經(jīng)低溫蒸發(fā)等操作后,獲得乳酸亞鐵晶體。(5)兩位同學(xué)分別用不同的方案進(jìn)行鐵元素含量測(cè)定:①甲同學(xué)通過KMnO4滴定法測(cè)定樣品中Fe2+的含量計(jì)算樣品純度。在操作均正確的前提下,所得純度總是大于l00%,其原因可能是_________________________。②乙同學(xué)經(jīng)查閱資料后改用碘量法測(cè)定鐵元素的含量計(jì)算樣品純度。稱取3.000g樣品,灼燒完全灰化,加足量鹽酸溶解,取所有可溶物配成l00mL溶液。吸取1.00rnL該溶液加入過量KI溶液充分反應(yīng),然后加入幾滴淀粉溶液,用0.100mol·L-1硫代硫酸鈉溶液滴定(已知:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-),當(dāng)溶液_____________________,即為滴定終點(diǎn);平行滴定3次,硫代硫酸鈉溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為_________%(保留1位小數(shù))。26、(10分)有學(xué)生將銅與稀硝酸反應(yīng)實(shí)驗(yàn)及NO、NO2性質(zhì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行改進(jìn)、整合,裝置如圖(洗耳球:一種橡膠為材質(zhì)的工具儀器)。實(shí)驗(yàn)步驟如下:(一)組裝儀器:按照如圖裝置連接好儀器,關(guān)閉所有止水夾;(二)加入藥品:在裝置A中的燒杯中加入30%的氫氧化鈉溶液,連接好銅絲,在裝置C的U型管中加入4.0mol/L的硝酸,排除U型管左端管內(nèi)空氣;(三)發(fā)生反應(yīng):將銅絲向下移動(dòng),在硝酸與銅絲接觸時(shí)可以看到螺旋狀銅絲與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡,此時(shí)打開止水夾①,U型管左端有無色氣體產(chǎn)生,硝酸左邊液面下降與銅絲脫離接觸,反應(yīng)停止;進(jìn)行適當(dāng)?shù)牟僮?,使裝置C中產(chǎn)生的氣體進(jìn)入裝置B的廣口瓶中,氣體變?yōu)榧t棕色;(四)尾氣處理:氣體進(jìn)入燒杯中與氫氧化鈉溶液反應(yīng);(五)實(shí)驗(yàn)再重復(fù)進(jìn)行?;卮鹣铝袉栴}:(1)實(shí)驗(yàn)中要保證裝置氣密性良好,檢驗(yàn)其氣密性操作應(yīng)該在____。a.步驟(一)(二)之間b.步驟(二)(三)之間(2)裝置A的燒杯中玻璃儀器的名稱是____。(3)加入稀硝酸,排除U型管左端管內(nèi)空氣的操作是________。(4)步驟(三)中“進(jìn)行適當(dāng)?shù)牟僮鳌笔谴蜷_止水夾____(填寫序號(hào)),并用洗耳球在U型管右端導(dǎo)管口擠壓空氣進(jìn)入。(5)在尾氣處理階段,使B中廣口瓶內(nèi)氣體進(jìn)入燒杯中的操作是____。尾氣中主要含有NO2和空氣,與NaOH溶液反應(yīng)只生成一種鹽,則離子方程式為___。(6)某同學(xué)發(fā)現(xiàn),本實(shí)驗(yàn)結(jié)束后硝酸還有很多剩余,請(qǐng)你改進(jìn)實(shí)驗(yàn),使能達(dá)到預(yù)期實(shí)驗(yàn)?zāi)康模磻?yīng)結(jié)束后硝酸的剩余量盡可能較少,你的改進(jìn)是_____。27、(12分)四溴乙烷(CHBr2-CHBr2)是一種無色透明液體,密度2.967g/mL,難溶于水,沸點(diǎn)244℃,可用作制造塑料的有效催化劑等。用電石(主要成分CaC2,少量CaS、Ca3P2、Ca3As2等)和Br2等為原料制備少量四溴乙烷的裝置(夾持裝置已省略)如圖所示。(1)裝置A中CaC2能與水劇烈發(fā)生反應(yīng):CaC2+2H2O→Ca(OH)2+HC≡CH↑。為了得到平緩的C2H2氣流,除可用飽和食鹽水代替水外,還可采取的措施是________。(2)裝置B可除去H2S、PH3及AsH3,其中除去PH3的化學(xué)方程式為________(生成銅、硫酸和磷酸)。(3)裝置C中在液溴液面上加入一層水的目的是________;裝置C中反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是________;從裝置C反應(yīng)后的體系得到并純化產(chǎn)品,需要進(jìn)行的操作有________。(4)一種制備Ca10(PO4)6(OH)2的原理為10Ca(OH)2+6H3PO4=Ca10(PO4)6(OH)2↓+18H2O。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)用裝置A得到的石灰乳等為原料制備Ca10(PO4)6(OH)2的實(shí)驗(yàn)方案:向燒杯中加入0.25L含0.5mol/LCa(OH)2的石灰乳,________,在100℃烘箱中烘干1h。已知:①Ca10(PO4)6(OH)2中比理論值為1.67。影響產(chǎn)品比的主要因素有反應(yīng)物投料比及反應(yīng)液pH。②在95℃,pH對(duì)比的影響如圖所示。③實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑:含0.5mol/LCa(OH)2的石灰乳、0.3mol/L磷酸及蒸餾水。28、(14分)鉀和碘的相關(guān)化合物在化工醫(yī)藥材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)K原子中,核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)共____種,占據(jù)最高能級(jí)的電子的電子云輪廓圖形狀為________。(2)K和Cr屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同。第一電離能比較:K____(填“>”或“<”)Cr,金屬鍵強(qiáng)度比較:K________(填“>”或“<")Cr.(3)IO3-離子的立體構(gòu)型的名稱為_____,中心原子的雜化方式為________.(4)HIO4的酸性強(qiáng)于HIO3,其原因?yàn)開________(5)KIO3晶體是一種性能良好的非線性光學(xué)材料,晶胞如圖所示。晶胞的棱長為a=0.446nm,晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置,K與I間的最短距離為_______nm,與K緊鄰的O的個(gè)數(shù)為______。阿伏加德羅常數(shù)的值為6.02×1023,列式計(jì)算晶體的密度為_________g/cm3.
(不必計(jì)算結(jié)果)29、(10分)我國是世界上最早制得和使用銅、鋅的國家,銅、鋅及其化合物在日生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)Cu在元素周期表中位于_____(選填“s”“p”“d”或“ds”)區(qū)。在高溫下CuO能分解生成Cu2O,試從原子結(jié)構(gòu)角度解釋其原因______________。(2)Cu2+能與吡咯()的陰離子()形成雙吡咯銅。①中C和N原子的雜化均為________,1mol含有_____molσ鍵。②雙吡咯銅Cu()2中含有的化學(xué)鍵有_____(填編號(hào))。A金屬鍵B極性鍵C非極性鍵D配位鍵E氫鍵③噻吩()的沸點(diǎn)為84℃,吡咯()的沸點(diǎn)在129~131℃之間,吡咯沸點(diǎn)較高,其原因是________。④分子中的大鍵可用符號(hào)表示,其中m代表參與形成的大鍵原子數(shù),n代表參與形成的大鍵電子數(shù)(如苯分子中的大鍵可表示為),則中的大鍵應(yīng)表示為_______。(3)硼氫化鋅[Zn(BH4)2]常用作有機(jī)合成中的還原劑,BH4-的VSEPR模型為______,與其互為等電子體的分子和陽離子有______(各寫一種)。(4)硒化鋅(ZnSe)是一種半導(dǎo)體材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,圖中X和Y點(diǎn)所堆積的原子均為______(填元素符號(hào));該晶胞中硒原子所處空隙類型為_____(填“立方體”、“正四面體”或“正八面體”);若該晶胞的參數(shù)為apm,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則晶胞的密度為_____g?cm-3(用相關(guān)字母的代數(shù)式表示)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.乙醇的酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)都可看作是有機(jī)物分子中的原子或原子團(tuán)被其他的原子和原子團(tuán)所代替的反應(yīng),是取代反應(yīng),故A不選;B.乙烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色是因?yàn)橐蚁┓肿又泻刑继茧p鍵,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故B不選。C.乙醛的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHO,分子式為C2H4O。它可以和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),即還原反應(yīng)生成乙醇,故C不選;D.苯與溴水混合反復(fù)振蕩,溴水層顏色變淺是因?yàn)殇逅械匿鍙乃羞M(jìn)入到了苯中,是萃取,不是苯和溴水發(fā)生了加成反應(yīng),故D選。故選D。2、C【解析】
A.氧原子能量最高的電子是2p軌道上的電子,其電子云圖不是球形,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.35Cl與37Cl的質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同,互為同位素,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.CH4分子的比例模型為,選項(xiàng)C正確;D.的命名:1,2,4-三甲苯,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選C。3、D【解析】
根據(jù)原理圖可知,a極為電解池的陽極,Cr3+失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式是2Cr3+-6e-+7H2O=Cr2O72-+14H+,b極為陰極,氫離子得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,結(jié)合轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等計(jì)算,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.根據(jù)原理圖可知,a極為電解池的陽極,則與電源正極相連,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)原理圖可知,a極為電解池的陽極,Cr3+失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式是2Cr3+-6e-+7H2O=Cr2O72-+14H+,故B錯(cuò)誤;C.b極為陰極,氫離子得電子發(fā)生還原反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.理論上由環(huán)己醇(C6H12O)生成1mol環(huán)己酮(C6H10O),轉(zhuǎn)移2mol電子,根據(jù)電子守恒可知,陰極有1mol氫氣放出,故D正確;故選D。4、A【解析】
A.碳酸鋇能夠與胃酸(鹽酸)反應(yīng)產(chǎn)生可溶性的氯化鋇,氯化鋇是重金屬鹽,能夠使蛋白質(zhì)變性,導(dǎo)致人中毒,所以不能作鋇餐,硫酸鋇既不溶于水,也不溶于稀鹽酸、同時(shí)也不能被X透過,所以應(yīng)該用硫酸鋇作胃腸X射線造影檢查A錯(cuò)誤;B.氯氣具有強(qiáng)氧化性,可用于海水提溴,B正確;C.氨氣易液化,液氨汽化時(shí)吸收大量的熱,使周圍的環(huán)境溫度降低,因此可作制冷劑,C正確;D.過氧化鈉能和二氧化碳、水反應(yīng)生成氧氣,所以過氧化納可用于航天員的供氧劑,D正確;故合理選項(xiàng)是A。5、C【解析】分析:A項(xiàng),白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀時(shí)的反應(yīng)為4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3;B項(xiàng),紅色褪色是HClO表現(xiàn)強(qiáng)氧化性;C項(xiàng),白色沉淀變?yōu)楹谏珪r(shí)的反應(yīng)為2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl;D項(xiàng),氣體由無色變?yōu)榧t棕色時(shí)的反應(yīng)為2NO+O2=2NO2。詳解:A項(xiàng),NaOH溶液滴入FeSO4溶液中產(chǎn)生白色Fe(OH)2沉淀,白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀時(shí)的反應(yīng)為4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,該反應(yīng)前后元素化合價(jià)有升降,為氧化還原反應(yīng);B項(xiàng),氯水中存在反應(yīng)Cl2+H2OHCl+HClO,由于氯水呈酸性,石蕊溶液滴入后溶液先變紅,紅色褪色是HClO表現(xiàn)強(qiáng)氧化性,與有色物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng);C項(xiàng),白色沉淀變?yōu)楹谏珪r(shí)的反應(yīng)為2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl,反應(yīng)前后元素化合價(jià)不變,不是氧化還原反應(yīng);D項(xiàng),Cu與稀HNO3反應(yīng)生成Cu(NO3)2、NO氣體和H2O,氣體由無色變?yōu)榧t棕色時(shí)的反應(yīng)為2NO+O2=2NO2,反應(yīng)前后元素化合價(jià)有升降,為氧化還原反應(yīng);與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是C項(xiàng),答案選C。點(diǎn)睛:本題考查氧化還原反應(yīng)的判斷,分析顏色變化的原因、理解氧化還原反應(yīng)的特征是解題的關(guān)鍵。6、D【解析】
A.5.6g鐵為0.1mol,與足量鹽酸反應(yīng)生成Fe2+和H2,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NA,A錯(cuò)誤;B.醋酸為弱電解質(zhì),100mL2.0mol/L的醋酸在溶液部分電離,生成的氫離子數(shù)小于0.2NA,B錯(cuò)誤;C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LHe與22.4LF2所含原子數(shù)不相等,前者為0.1NA,后者為0.2NA,C錯(cuò)誤;D.常溫常壓下,20g重水(D2O)的物質(zhì)的量為1mol,含有的電子數(shù)為10NA,D正確。故選D。7、C【解析】
A、光能轉(zhuǎn)變成熱能,直接利用,故A不符;B、光能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能,故B不符;C、采用“光——熱——電”能量轉(zhuǎn)換形式,故C符合;D、光能轉(zhuǎn)換為電能,故D不符;故選C。8、C【解析】
A.與Na反應(yīng)時(shí),乙醇的反應(yīng)速率比水慢,說明乙醇中羥基不如水中羥基活潑,這是因?yàn)闊N基對(duì)羥基產(chǎn)生影響,故A能用基團(tuán)間相互作用解釋;B.苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)而乙醇不能,則說明苯環(huán)對(duì)羥基有影響,故B能用基團(tuán)間相互作用解釋;C.乙醇具有還原性,乙酸不具有還原性,這是官能團(tuán)的性質(zhì),與所連基團(tuán)無關(guān),故C不能用基團(tuán)間相互作用解釋;D.甲苯的反應(yīng)溫度更低,說明甲苯與硝酸反應(yīng)更容易,甲基的影響使苯環(huán)上的氫原子變得活潑易被取代,故D能用基團(tuán)間相互作用解釋;答案選C。9、D【解析】
A.用潔凈鉑絲蘸取某溶液進(jìn)行焰色反應(yīng),火焰吳黃色,只能證明含有Na+,不能判斷是否含有K+,A錯(cuò)誤;B.乙醇容易揮發(fā),故產(chǎn)物中一定含有乙醇的蒸氣,且乙醇具有還原性,可以使酸性KMnO4溶液褪色,因此,不能證明溴乙烷發(fā)生了消去反應(yīng)產(chǎn)生了乙烯,B錯(cuò)誤;C.向AgNO3溶液在滴加過量氨水,是由于發(fā)生反應(yīng):Ag++NH3?H2O=AgOH↓+NH4+,AgOH+2NH3?H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O,產(chǎn)生了絡(luò)合物,C錯(cuò)誤;D.裂化汽油中含有烯烴,能夠與溴水中的溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng),生成不溶于水的鹵代烴,兩層液體均顯無色,因此裂化汽油不可用作溴的萃取溶劑,D正確;故合理選項(xiàng)是D。10、C【解析】
A.常溫下Fe與液氯不反應(yīng),F(xiàn)e與濃硫酸發(fā)生鈍化,則用鋼瓶儲(chǔ)存液氯或濃硫酸,選項(xiàng)A正確;B.食鹽腌制食品,食鹽進(jìn)入食品內(nèi)液產(chǎn)生濃度差,形成細(xì)菌不易生長的環(huán)境,可作防腐劑,食鹽具有咸味,所以食鹽可作調(diào)味劑,也可作食品防腐劑,選項(xiàng)B正確;C、海水中的碘元素是碘的化合物,不能直接用淀粉溶液檢驗(yàn)是否含有碘元素,選項(xiàng)C不正確;D.SO2和NOX的排放可導(dǎo)致酸雨發(fā)生,則燃料的脫硫脫氮、SO2的回收利用和NOX的催化轉(zhuǎn)化都是減少酸雨產(chǎn)生的措施,選項(xiàng)D正確;答案選C。11、D【解析】
從表中位置關(guān)系可看出,X為第2周期元素,Y為第3周期元素,又因?yàn)閄、W同主族且W元素的核電荷數(shù)為X的2倍,所以X為氧元素、W為硫酸元素;再根據(jù)元素在周期表中的位置關(guān)系可推知:Y為硅元素、Z為磷元素、T為砷元素?!驹斀狻緼、O、S、P的原子半徑大小關(guān)系為:P>S>O,三種元素的氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性為:H2O>H2S>PH3,A不正確;B、在火山口附近或地殼的巖層里,常常存在游離態(tài)的硫,B不正確;C、SiO2晶體為原子晶體,熔化時(shí)需克服的微粒間的作用力為共價(jià)鍵,C不正確;D、砷在元素周期表中位于金屬元素與非金屬的交界線附近,具有半導(dǎo)體的特性,As2O3中砷為+3價(jià),處于中間價(jià)態(tài),所以具有氧化性和還原性,D正確。答案選D。12、C【解析】H+、AlO2-反應(yīng)生成Al3+,故A錯(cuò)誤;H+、Fe2+、NO3-發(fā)生氧化還原反應(yīng),故B錯(cuò)誤;Mg2+、Na+、Cl-、SO42-不反應(yīng),故C正確;OH-、HCO3-反應(yīng)生成CO32-,故D錯(cuò)誤。13、D【解析】
A、該裝置為蒸餾裝置,互溶的液體根據(jù)其沸點(diǎn)不同采用蒸餾的方法分離,互不相溶的液體采用分液的方法分離,故A錯(cuò)誤;B、氨氣極易溶于水,有緩沖裝置的能防止倒吸,該裝置中苯?jīng)]有緩沖作用,所以不能防止倒吸,故B錯(cuò)誤;C、氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng),可以形成壓強(qiáng)差,從而形成噴泉實(shí)驗(yàn),故C錯(cuò)誤;D、濃硫酸溶于水放出大量熱,且濃硫酸的密度大于水,稀釋時(shí)需要將濃硫酸緩緩加入水中,圖示操作合理,所以D選項(xiàng)是正確的;
綜上所述,本題應(yīng)選D。14、A【解析】
A.等量同濃度的雙氧水中分別滴入相同體積含相同濃度的Fe3+和Cu2+的溶液,滴入Fe3+的試管中產(chǎn)生氣泡的速率快,說明Fe3+對(duì)H2O2的分解的催化效果更好,故A正確;B.氯氣從左側(cè)通入,先接觸到吸有NaBr溶液的棉花,棉花變橙色,說明Cl2和NaBr發(fā)生了置換反應(yīng):Cl2+2NaBr=Br2+2NaCl,說明氧化性:Cl2>Br2。右側(cè)的棉花吸有淀粉碘化鉀溶液,右側(cè)棉花變藍(lán),說明有I2生成。I2的生成可能是左側(cè)棉花上產(chǎn)生的Br2揮發(fā)到右側(cè)棉花上置換出了I2,也可能是通入的Cl2和KI反應(yīng)置換出了I2,所以無法說明Br2和I2的氧化性相對(duì)強(qiáng)弱,故B錯(cuò)誤;C.NH4NO3溶解吸熱,使試管內(nèi)空氣遇冷體積減小,試管內(nèi)壓強(qiáng)降低,U形管左端液面上升,右端液面下降,故C錯(cuò)誤;D.甲烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成HCl,可以和AgNO3溶液生成AgCl白色沉淀,但未被消耗的氯氣也會(huì)進(jìn)入AgNO3溶液中,和AgNO3反應(yīng)生成白色沉淀,故根據(jù)燒杯中產(chǎn)生白色沉淀不能證明甲烷和氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故選A?!军c(diǎn)睛】本題B選項(xiàng)中硬質(zhì)玻璃管中右側(cè)棉花變藍(lán),不一定是揮發(fā)的Br2和KI反應(yīng),從左端通入的氯氣可能沒有完全被NaBr溶液消耗,也可能氯氣已經(jīng)完全把NaBr氧化,這樣氯氣就會(huì)氧化KI,所以本實(shí)驗(yàn)只能證明氧化性::Cl2>Br2,不能確定Br2和I2的氧化性相對(duì)強(qiáng)弱。15、C【解析】
A.實(shí)驗(yàn)①的圖中利用MnO2和濃鹽酸反應(yīng)制備氯氣,但是該反應(yīng)需要加熱才發(fā)生,沒有加熱裝置,達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.NH3的密度小于空氣,應(yīng)該用向下排空氣法收集,實(shí)驗(yàn)②達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模珺項(xiàng)錯(cuò)誤;C.裝置③為分餾裝置,不管是溫度計(jì)水銀球的位置還是冷凝管進(jìn)水出水的方向都沒有錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;D.右側(cè)試管中使用的是飽和NaOH溶液,酯在堿性環(huán)境下易水解,得不到產(chǎn)物,D項(xiàng)錯(cuò)誤;本題答案選C。16、D【解析】
A.一定條件下,將2gH2與足量的N2混合,發(fā)生反應(yīng)N2+3H22NH3,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),不能進(jìn)行徹底,充分反應(yīng)后轉(zhuǎn)移的電子數(shù)小于2NA,故A錯(cuò)誤;B.1molNa218O2與足量水發(fā)生反應(yīng)2Na218O2+2H2O===2Na18OH+2NaOH+18O2↑,最終水溶液中18O數(shù)為NA,故B錯(cuò)誤;C.NO2、N2O4的摩爾質(zhì)量不同,無法準(zhǔn)確計(jì)算混合氣體的組成,故C錯(cuò)誤;D.濃HNO3與銅反應(yīng)生成NO2,稀HNO3與銅反應(yīng)生成NO,即Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O、3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,100mL12mol·L-1的濃HNO3中含有的n(HNO3)=0.1L×12mol·L-1=1.2mol,1.2molHNO3參與反應(yīng),若其還原產(chǎn)物只有NO2,則反應(yīng)轉(zhuǎn)移0.6mol電子,還原產(chǎn)物只有NO則反應(yīng)轉(zhuǎn)移0.9mol電子,100mL12mol·L-1的濃HNO3與過量Cu反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO2,因此轉(zhuǎn)移的電子數(shù)大于0.6NA,故D正確。綜上所述,答案為D。【點(diǎn)睛】濃硝酸與銅反應(yīng),稀硝酸也與銅反應(yīng),計(jì)算電子時(shí)用極限思維。17、C【解析】
A.10.1gN(C2H5)3物質(zhì)的量0.1mol,一個(gè)N(C2H5)3含有共價(jià)鍵數(shù)目為21根,則10.1gN(C2H5)3含有的共價(jià)鍵數(shù)目為2.1NA,故A正確;B.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LCO2的物質(zhì)的量是1mol,1個(gè)CO2分子中有22個(gè)電子,所以含的電子數(shù)目為22NA,故B正確;C.在捕獲過程中,根據(jù)圖中信息可以看出二氧化碳分子中的共價(jià)鍵沒有完全斷裂,故C錯(cuò)誤;D.100g46%的甲酸水溶液,甲酸的質(zhì)量是46g,物質(zhì)的量為1mol,水的質(zhì)量為54g,物質(zhì)的量為3mol,因此共所含的氧原子數(shù)目為5NA,故D正確;選C。18、D【解析】
A、K與a連接,在中性條件下,鐵作負(fù)極、失電子、發(fā)生吸氧腐蝕,發(fā)生的電極反應(yīng)為Fe-2e-=Fe2+,故A正確;B、K與a連接,石墨、Fe和飽和食鹽水形成原電池,將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽蔅正確;C、K與b連接,F(xiàn)e作陰極,陰極上氫離子得電子,電極反應(yīng)為2H++2e-=H2↑,故C正確;D、K與b連接,F(xiàn)e作陰極,F(xiàn)e被保護(hù),該方法叫外加電流的陰極保護(hù)法,故D錯(cuò)誤。故選:D。19、B【解析】
A.新制氯水中存在Cl2+H2OHCl+HClO的平衡,加碳酸鈣,消耗氫離子,平衡正向移動(dòng),HClO濃度增大,漂白能力增強(qiáng),選項(xiàng)A正確;B.酸性:H2CO3>HClO>HCO3-,故HClO與CO32-不能同時(shí)產(chǎn)生,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.足量氯氣和水產(chǎn)生的鹽酸將CO32-全部反應(yīng)成CO2氣體,選項(xiàng)C正確;D.中性時(shí)由電荷守恒得到c(Na+)=c(ClO-)+c(Cl-),由于發(fā)生氧化還原反應(yīng),由得失電子守恒得到c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),兩式聯(lián)立可得c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO),選項(xiàng)D正確。答案選B。20、B【解析】
A.氯水具有強(qiáng)氧化性,能使pH試紙褪色,所以不能用的pH試紙測(cè)定某氯水的pH,故A錯(cuò)誤;B.配制一定濃度的NaOH溶液,定容時(shí)仰視讀數(shù),會(huì)使溶液的體積變大,導(dǎo)致濃度偏小,故B錯(cuò)誤;C.NH4Cl固體和Ca(OH)2固體在加熱的條件下發(fā)生反應(yīng)2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O,所以不能用加熱的方法分離,故C錯(cuò)誤;D.精確配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,必須在容量瓶中進(jìn)行。將25.0gCuSO4·5H2O溶于100mL蒸餾水中,所得溶液的體積不是100mL,故無法得到1.0mol/LCuSO4溶液,故D錯(cuò)誤;【點(diǎn)睛】考查實(shí)驗(yàn)基本操作的評(píng)價(jià),涉及pH試紙的使用、溶液的配制操作、氨氣的制取等,選項(xiàng)A注意氯水含有次氯酸具有強(qiáng)氧化性能使pH試紙褪色,所以不能用的pH試紙測(cè)定某氯水的pH;配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,定容時(shí)仰視讀數(shù),會(huì)加水過多,導(dǎo)致濃度偏小;俯視的時(shí)候加水變少,導(dǎo)致濃度偏大;配制溶液必須用容量瓶定容溶液體積。21、D【解析】
常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液,當(dāng)NaOH體積為40mL時(shí),達(dá)到第一滴定終點(diǎn),在X點(diǎn),pH=4.25;繼續(xù)滴加NaOH溶液,在Y點(diǎn),pH=7.19,此時(shí)c(SO32-)=c(HSO3-);繼續(xù)滴加NaOH溶液至Z點(diǎn)時(shí),達(dá)到第二終點(diǎn),此時(shí)pH=9.86?!驹斀狻緼.在Y點(diǎn),SO32-水解常數(shù)Kh==c(OH-)==10-6.81,此時(shí)數(shù)量級(jí)為10-7,A不正確;B.若滴定到第一反應(yīng)終點(diǎn),pH=4.25,應(yīng)使用甲基橙作指示劑,B不正確;C.圖中Z點(diǎn)為Na2SO3溶液,對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-),C不正確;D.圖中Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,依據(jù)電荷守恒,可得c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),此時(shí)c(SO32-)=c(HSO3-),所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),D正確;故選D。22、C【解析】
此題的橫坐標(biāo)是,V是加水稀釋后酸溶液的體積,未稀釋時(shí),V=V0,橫坐標(biāo)值為1;稀釋10倍時(shí),V=10V0,橫坐標(biāo)值為2,以此類推。此題實(shí)際上考察的是稀釋過程中,酸堿溶液pH的變化規(guī)律:越強(qiáng)的酸堿,稀釋過程中pH的變化越明顯;如果不考慮無限稀釋的情況,對(duì)于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿,每稀釋十倍,pH變化1。根據(jù)此規(guī)律,再結(jié)合題干指出的次磷酸是弱酸這條信息,就可以明確圖像中兩條曲線的歸屬,并且可以得出氟硼酸是強(qiáng)酸這一信息。【詳解】A.根據(jù)圖像可知,b表示的酸每稀釋十倍,pH值增加1,所以b為強(qiáng)酸的稀釋曲線,又因?yàn)镠3PO2為一元弱酸,所以b對(duì)應(yīng)的酸只能是氟硼酸(HBF4),即氟硼酸為強(qiáng)酸;那么NaBF4即為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,故溶液為中性,常溫下pH=7,A項(xiàng)正確;B.a(chǎn)曲線表示的是次磷酸的稀釋曲線,由曲線上的點(diǎn)的坐標(biāo)可知,1mol/L的次磷酸溶液的pH=1,即c(H+)=0.1mol/L;次磷酸電離方程式為:,所以1mol/L的次磷酸溶液中c(H3PO2)=0.9mol/L,c()=0.1mol/L,那么次磷酸的電離平衡常數(shù)即為:,B項(xiàng)正確;C.次磷酸為一元弱酸,無法繼續(xù)電離,溶液中并不含有和兩類離子;此外,還會(huì)發(fā)生水解產(chǎn)生次磷酸分子,所以上述等式錯(cuò)誤,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.令y=pH,x=,由圖可知,在0≤pH≤4區(qū)間內(nèi),y=x-1,代入可得pH=,D項(xiàng)正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】關(guān)于pH的相關(guān)計(jì)算主要考察三類:一類是最簡單的單一溶液的pH的相關(guān)計(jì)算,通過列三段式即可求得;第二類是溶液混合后pH的計(jì)算,最??疾斓氖菑?qiáng)酸堿混合的相關(guān)計(jì)算,務(wù)必要考慮混合時(shí)發(fā)生中和反應(yīng);第三類就是本題考察的,稀釋過程中pH的變化規(guī)律:越強(qiáng)的酸或堿,稀釋過程中pH的變化越明顯,對(duì)于強(qiáng)酸或強(qiáng)堿,在不考慮無限稀釋的情況下,每稀釋十倍,pH就變化1。二、非選擇題(共84分)23、消去反應(yīng)加聚反應(yīng)C10H18HOC(CH3)2COOHCH2=C(CH3)COOH+H2OHCOOCH(CH3)=CH2或CH3COOCH=CH2或CH2=COOCH3或HCOOCH2=CHCH3或濃溴水【解析】
根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,A遇FeCl3溶液顯紫色,所以A中有酚羥基,A→B發(fā)生了類似題已知的反應(yīng),結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡式可以反應(yīng)推得A為,B為,C為,D為,根據(jù)E的分子式,且E在濃硫酸條件下能生成G,可知E為,G為,根據(jù)F的分子式可知,F(xiàn)為,所以H為,據(jù)此分析解答?!驹斀狻?1)反應(yīng)Ⅰ是醇羥基脫水生成碳碳雙鍵,所以是消去反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是由單體發(fā)生加聚生成高分子化合物,所以是加聚反應(yīng);(2)根據(jù)上面的分析可知,D為,所以D的分子式為C10H18,G的結(jié)構(gòu)簡式為;(3)E生成F的化學(xué)反應(yīng)方程式為HOC(CH3)2COOHCH2=C(CH3)COOH+H2O;(4)E在濃硫酸作用下轉(zhuǎn)化為F時(shí),除生成副產(chǎn)物G,還會(huì)進(jìn)行分子間的縮聚生成高分子,該產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為;(5)屬于酯類且含甲基F的同分異構(gòu)體有多種,其中一種的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH(CH3)=CH2或CH3COOCH=CH2或CH2=COOCH3或HCOOCH2=CHCH3;(6)根據(jù)上面的分析可知,高分子化合物N的結(jié)構(gòu)簡式為或,A有2種結(jié)構(gòu),可通過定量實(shí)驗(yàn)來確定其準(zhǔn)確結(jié)構(gòu),該定量實(shí)驗(yàn)可通過A與濃溴水反應(yīng)來實(shí)現(xiàn),根據(jù)用去的溴的物質(zhì)量判斷;24、氯原子、羥基加成反應(yīng)【解析】
由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,與KMnO4或K2Cr2O7等氧化劑發(fā)生氧化反應(yīng)生成,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,則B為;與LiAlH4反應(yīng)生成,則C為;發(fā)生氧化反應(yīng)生成,與雙氧水發(fā)生加成反應(yīng)生成,酸性條件下與ROH反應(yīng)生成,則F為?!驹斀狻浚?)C的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團(tuán)為氯原子和羥基,故答案為氯原子、羥基;(2)由D生成E的反應(yīng)為與雙氧水發(fā)生加成反應(yīng)生成,故答案為加成反應(yīng);(3)由副產(chǎn)物的分子式為C9H5O4Cl2可知,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(4)化合物C的同分異構(gòu)體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明分子中含有酚羥基,核磁共振氫譜圖中有3個(gè)吸收峰說明結(jié)構(gòu)對(duì)稱,結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(5)由題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,與LiAlH4反應(yīng)生成,催化氧化生成,與過氧化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,合成路線如下:,故答案為?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ),解題的關(guān)鍵是要熟悉烴的各種衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,不僅要注意物質(zhì)官能團(tuán)的衍變,還要注意同時(shí)伴隨的分子中碳、氫、氧、鹵素原子數(shù)目以及有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量的衍變,這種數(shù)量、質(zhì)量的改變往往成為解題的突破口。25、蒸餾燒瓶生成FeSO4溶液,且用產(chǎn)生的H2排盡裝置內(nèi)的空氣關(guān)閉k2Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O取最后一次洗滌液,加入稀鹽酸酸化,再滴入BaCl2溶液,若無白色沉淀,則洗滌干凈隔絕空氣乳酸根離子中的羥基也能被高錳酸鉀氧化,導(dǎo)致消耗高錳酸鉀溶液用量偏多藍(lán)色褪去且半分鐘不恢復(fù)95.2%【解析】
I.亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應(yīng)在無氧環(huán)境中進(jìn)行,F(xiàn)e與稀硫酸反應(yīng)制備硫酸亞鐵,利用反應(yīng)生成的氫氣排盡裝置中的空氣,B制備硫酸亞鐵,利用生成氫氣,使B裝置中氣壓增大,將B裝置中的氯化亞鐵溶液壓入C中。C裝置中硫酸亞鐵和NH4HCO3發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生FeCO3沉淀。Ⅱ.Fe2+有較強(qiáng)還原性,易被空氣中氧氣氧化,獲取乳酸亞鐵晶體過程中應(yīng)減小空氣中氧氣的干擾;①乳酸和亞鐵離子都可被酸性高錳酸鉀氧化;②I2的淀粉溶液顯藍(lán)色,滴加硫代硫酸鈉溶液后藍(lán)色會(huì)變淺,最終褪色;根據(jù)已知反應(yīng)可得關(guān)系式2Fe3+~~I(xiàn)2~~2S2O32-,根據(jù)滴定時(shí)參加反應(yīng)的硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量計(jì)算出Fe2+的物質(zhì)的量,再計(jì)算樣品純度?!驹斀狻縄.亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應(yīng)在無氧環(huán)境中進(jìn)行,F(xiàn)e與稀硫酸反應(yīng)制備硫酸亞鐵,利用反應(yīng)生成的氫氣排盡裝置中的空氣,裝置B制備硫酸亞鐵,C裝置中硫酸亞鐵和NH4HCO3發(fā)生反應(yīng):Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O,利用生成氫氣,使B裝置中氣壓增大,將B裝置中的氯化亞鐵溶液壓入C中。(1)由儀器圖形可知B為蒸餾燒瓶;打開kl、k2,加入適量稀硫酸,可使生成的氫氣排出裝置C內(nèi)的空氣,防止二價(jià)鐵被氧化;(2)待裝置內(nèi)空氣排出后,再關(guān)閉k2,反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣使裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)增大,可將B中生成的硫酸亞鐵溶液排到裝置C中,發(fā)生反應(yīng)生成碳酸亞鐵,同時(shí)生成二氧化碳,反應(yīng)的離子方程式為Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O;(3)FeCO3是從含有SO42-的溶液中過濾出來的,檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈,可通過檢驗(yàn)是否含有SO42-判斷。方法是:取最后一次水洗液于試管中,加入過量稀鹽酸酸化,滴加一定量的BaCl2溶液,若無白色渾濁出現(xiàn),則表明洗滌液中不存在SO42-,即可判斷FeCO3沉淀洗滌干凈;Ⅱ.(4)Fe2+有較強(qiáng)還原性,易被空氣中氧氣氧化,則乳酸亞鐵應(yīng)隔絕空氣,防止被氧化;(5)①乳酸根中含有羥基,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,F(xiàn)e2+也可以被氧化,因此二者反應(yīng)都消耗KMnO4溶液,導(dǎo)致消耗高錳酸鉀的增大,使計(jì)算所得乳酸亞鐵的質(zhì)量偏大,產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)大于100%;②I2遇淀粉溶液顯藍(lán)色,滴加硫代硫酸鈉溶液后藍(lán)色會(huì)變淺,說明I2與Na2S2O3發(fā)生了氧化還原反應(yīng),當(dāng)藍(lán)色剛好褪去且半分鐘不恢復(fù),即可判斷為滴定終點(diǎn);24.80mL0.1000mol/L硫代硫酸鈉溶液中硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為n(Na2S2O3)=0.02480L×0.100mol/L=2.48×10-3mol,根據(jù)關(guān)系式2Fe2+~2Fe3+~I(xiàn)2~2S2O32-,可知樣品中CH3CH(OH)COO]2Fe?3H2O的物質(zhì)的量為n(Fe2+)=n(S2O32-)=2.48×10-3mol×=9.92×10-3mol,則樣品的純度為×100%=95.2%?!军c(diǎn)睛】本題考查實(shí)驗(yàn)制備方案的知識(shí),涉及化學(xué)儀器識(shí)別、對(duì)操作的分析評(píng)價(jià)、物質(zhì)分離提純、氧化還原反應(yīng)滴定應(yīng)用等,明確原理是解題關(guān)鍵,通過化學(xué)方程式可得關(guān)系式,然后根據(jù)關(guān)系式進(jìn)行有關(guān)化學(xué)計(jì)算,注意在物質(zhì)計(jì)算時(shí)取用的物質(zhì)與原樣品配制的溶液的體積關(guān)系,以免出錯(cuò)。26、a球形干燥管加入硝酸時(shí),不斷向左端傾斜U型管②③打開止水夾④,關(guān)閉止水夾②,并將洗耳球尖嘴插在止水夾③處的導(dǎo)管上,打開止水夾擠壓洗耳球4NO2+O2+4OH-=4NO3-+2H2O取少量的稀硝酸和四氯化碳注入U(xiǎn)型管中【解析】
(1)氣密性檢驗(yàn)在連接好裝置之后,加藥品之前;(2)根據(jù)裝置的形狀分析判斷;(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)的目的分析;(4)使裝置C中產(chǎn)生的氣體進(jìn)入裝置B的廣口瓶中,必須保持氣流暢通;(5)尾氣處理階段需要讓氮氧化物進(jìn)入氫氧化鈉溶液中,必須打開止水夾④,并關(guān)閉②,并將氣體壓入裝置A;根據(jù)反應(yīng)物主要是NO2和O2,產(chǎn)物只有一種鹽,說明只有NaNO3。(6)要考慮硝酸濃度越低,反應(yīng)越慢,該反應(yīng)又沒有加熱裝置,不可取,最好是放入四氯化碳,密度比硝酸溶液大,且難溶于水,反應(yīng)后通過分液便于分離?!驹斀狻?1)氣密性檢驗(yàn)在連接好裝置之后,加藥品之前,故答案選a;(2)根據(jù)裝置中儀器的形狀,可以判定該裝置為球形干燥管或干燥管;(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖倾~和稀硝酸反應(yīng)的性質(zhì)實(shí)驗(yàn),加入硝酸時(shí),不斷向左端傾斜U型管;(4)使裝置C中產(chǎn)生的氣體進(jìn)入裝置B的廣口瓶中,必須保持氣流暢通,氣體若進(jìn)入三孔洗氣瓶,在需要打開②③,只打開②,氣體也很難進(jìn)入,因?yàn)檎麄€(gè)體系是密封狀態(tài),需用洗耳球尖嘴插在止水夾③處的導(dǎo)管上,打開止水夾擠壓洗耳球;(5)尾氣處理階段需要讓氮氧化物進(jìn)入氫氧化鈉溶液中,必須打開止水夾④,并關(guān)閉②,并通過③通入空氣,排出氮氧化物;根據(jù)反應(yīng)物主要是NO2和O2,產(chǎn)物只有一種鹽,說明只有NaNO3,方程式為:4NO2+O2+4OH-=4NO3-+2H2O;(6)硝酸濃度越低,反應(yīng)越慢,該反應(yīng)又沒有加熱裝置,最好是放入四氯化碳,密度比硝酸溶液大,且難溶于水,反應(yīng)后通過分液便于分離,則改進(jìn)的方法為取少量的稀硝酸和四氯化碳注入U(xiǎn)型管中,二者不互溶,可填充U型管的空間不改變硝酸的濃度。27、逐滴加入(飽和食鹽)水4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4水封,減少液溴的揮發(fā)上下兩層液體均變?yōu)闊o色透明且?guī)缀醪辉傥找胰矚夥忠?,有機(jī)相干燥后蒸餾,收集244℃餾分在分液漏斗中加入0.25L0.3mol/L磷酸,將石灰乳加熱到95℃,在不斷攪拌下,先快速滴加磷酸,然后慢慢滴加,不時(shí)滴加蒸餾水以補(bǔ)充蒸發(fā)掉的水分,直到磷酸全部滴完,調(diào)節(jié)并控制溶液pH8~9,再充分?jǐn)嚢枰欢螘r(shí)間、靜置,過濾、水洗【解析】
電石(主要成分CaC2,少量CaS、Ca3P2、Ca3As2等)與水在A中反應(yīng)生成乙炔,同時(shí)生成H2S、PH3及AsH3,通入B,硫酸銅可除去H2S、PH3及AsH3,在C中與溴反應(yīng)生成四溴乙烷,高錳酸鉀用于氧化乙炔,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)為了得到平緩的C2H2氣流,除可用飽和食鹽水代替水外,還可逐滴加入(飽和食鹽)水,以控制反應(yīng)速率;(2)PH3與硫酸銅反應(yīng)生成Cu和磷酸,根據(jù)電子守恒、原子守恒,可得反應(yīng)的方程式為4CuSO4+PH3+4H2O═4Cu↓+H3PO4+4H2SO4;(3)裝置C中在液溴液面上加入一層水的目的是水封,防止溴揮發(fā),裝置C中反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是上下兩層液體均變?yōu)闊o色透明且?guī)缀醪辉傥找胰矚猓粡难b置C反應(yīng)后的體系得到并純化產(chǎn)品,需要進(jìn)行的操作有分液,有機(jī)相干燥后蒸餾
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