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第二單元離子鍵離子晶體課程標(biāo)準(zhǔn)要求學(xué)業(yè)質(zhì)量水平1.認(rèn)識離子鍵的本質(zhì)及成鍵特征。2.借助離子晶體模型認(rèn)識離子晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)。3.能利用離子鍵的有關(guān)理論解釋離子晶體的物理性質(zhì)。1.能采用模型、符號等多種方式對物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行綜合表征。(水平3)2.能說明物質(zhì)間的組成和微粒間作用力的差異對物質(zhì)性質(zhì)的影響。(水平3)[對應(yīng)學(xué)生用書P49]一、離子鍵的形成1.形成過程2.特征陰、陽離子通常可看成是球形對稱的,電荷分布也是球形對稱,它們在空間各個方向上的靜電作用相同,所以在各個方向上都可以與帶相反電荷的離子發(fā)生靜電作用,且在靜電作用能達(dá)到的范圍內(nèi),只要空間條件允許,一個離子可同時吸引多個帶相反電荷的離子,故離子鍵無方向性和飽和性。二、離子晶體1.離子晶體:陰、陽離子通過離子鍵按一定方式有規(guī)則地排列形成的晶體。2.晶格能:拆開1mol離子晶體使之成為氣態(tài)陰離子和氣態(tài)陽離子所吸收的能量。晶格能越大,離子晶體的熔點(diǎn)越高、硬度越大。3.典型離子晶體的結(jié)構(gòu)化學(xué)式NaClCsCl晶體結(jié)構(gòu)模型晶胞中陰、陽離子個數(shù)Na+、Cl-都為4Cs+、Cl-都為1陰、陽離子個數(shù)比1∶11∶1距離最近的帶相反電荷的離子個數(shù)681.巧判斷(對的畫“√”,錯的畫“×”)(1)離子晶體中含有陰、陽離子,在固態(tài)時導(dǎo)電。(×)(2)離子晶體中不存在共價鍵。(×)(3)氯化鈉、氟化鈣晶體的化學(xué)式通常寫為NaCl、CaF2,說明晶體中存在構(gòu)成為NaCl、CaF2的分子。(×)(4)氯化鈉的熔點(diǎn)大于氯化鉀的熔點(diǎn)。(√)2.根據(jù)下列實驗事實,能確定某晶體一定屬于離子晶體的是()A.晶體熔點(diǎn)達(dá)2500B.晶體不導(dǎo)電,溶于水后的溶液導(dǎo)電C.晶體不導(dǎo)電,熔融狀態(tài)能導(dǎo)電D.溫度越高,溶解度越大C[熔點(diǎn)為2500℃的晶體可以是金屬晶體、離子晶體等;晶體不導(dǎo)電,水溶液導(dǎo)電的晶體可以是離子晶體,也可以是以共價鍵結(jié)合形成的分子(如SiF4)所構(gòu)成的晶體;多數(shù)固體的溶解度隨溫度升高而增大。3.已知金屬鈉與兩種鹵族元素形成的化合物Q、P的晶格能分別為923kJ/mol、786kJ/mol,下列有關(guān)說法不正確的是()A.Q的熔點(diǎn)比P的高B.若P是NaCl,則Q一定是NaFC.Q的離子間距比P的小D.若P是NaCl,則Q可能是NaBrD[Q的晶格能大于P的晶格能,故Q的熔點(diǎn)比P的高;因F-的半徑比Cl-的半徑小,其他鹵素離子的半徑比Cl-的半徑大,故若P是NaCl,只有NaF的晶格能大于NaCl的晶格能,則Q一定是NaF,不可能是NaBr;因Q、P中的陽離子均為Na+,陰離子所帶電荷數(shù)相同,故晶格能的差異是由離子間距決定的,晶格能越大,表明離子間距越小。][對應(yīng)學(xué)生用書P50]學(xué)習(xí)任務(wù)離子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)在我們周圍廣泛存在著離子化合物,常溫下,許多離子化合物,如氯化鈉、碳酸鈣等,以晶體形態(tài)存在。1.離子晶體中除含有離子鍵外,是否含有共價鍵?提示離子晶體中除含有離子鍵外,還可能含有共價鍵、配位鍵。如Na2O2、NaOH、Ba(OH)2、Na2SO4中均含有離子鍵和共價鍵。2.離子鍵具有方向性和飽和性嗎?提示通常情況下,陰、陽離子可以看作是球形對稱的,陰、陽離子的電荷分布也是球形對稱的,它們在空間各個方向的靜電作用相同,所以在各個方向上都可以與帶相反荷的離子發(fā)生靜電作用,并且在能達(dá)到的范圍內(nèi),只要空間允許,一個離子可以同時吸引多個帶相反電荷的離子,可見離子鍵沒有方向性和飽和性。1.離子晶體的結(jié)構(gòu)(1)離子晶體中微粒之間的作用力是離子鍵,由于離子鍵沒有方向性和飽和性,因此離子晶體一般采取密置堆積方式。(2)離子晶體中存在的微粒是陽離子和陰離子,離子晶體的化學(xué)式只表示晶體中陰、陽離子的個數(shù)比,而不表示其分子構(gòu)成。(3)離子晶體中,離子半徑越小,離子所帶電荷越多,離子鍵越強(qiáng)。2.離子晶體的判斷可以根據(jù)物質(zhì)的分類、組成和性質(zhì)等方面判斷一種物質(zhì)是不是離子晶體。(1)利用物質(zhì)的分類判斷金屬離子和酸根離子、OH-形成的大多數(shù)鹽、強(qiáng)堿,活潑金屬的氧化物和過氧化物(如Na2O和Na2O2),活潑金屬的氫化物(如NaH),活潑金屬的硫化物等都是離子晶體。(2)利用元素的性質(zhì)和種類判斷如成鍵元素的電負(fù)性差值大于1.7的物質(zhì),金屬元素(特別是活潑金屬元素,ⅠA、ⅡA族元素)與非金屬元素(特別是活潑非金屬元素,ⅥA、ⅦA族元素)組成的化合物。(3)利用物質(zhì)的性質(zhì)判斷離子晶體一般具有較高的熔點(diǎn)、沸點(diǎn),難揮發(fā),硬而脆;固體不導(dǎo)電,但熔融狀態(tài)或溶于水時能導(dǎo)電;大多數(shù)離子晶體易溶于極性溶劑,難溶于非極性溶劑。1.螢石(CaF2)是一種難溶于水的固體。下列實驗事實能說明CaF2一定屬于離子晶體的是()A.CaF2難溶于水,其水溶液的導(dǎo)電性極弱B.CaF2的熔點(diǎn)較高,硬度較大C.CaF2固體不導(dǎo)電,但在熔融狀態(tài)下可以導(dǎo)電D.CaF2在有機(jī)溶劑(如苯)中的溶解度極小C[化合物中存在離子鍵則必為離子晶體,而離子晶體區(qū)別于其他晶體的突出特點(diǎn)是固體不導(dǎo)電,熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電。]2.氧化鈣在2973K時熔化,而氯化鈉在1074K時熔化,二者離子間的距離和晶體結(jié)構(gòu)都類似。下列有關(guān)它們?nèi)埸c(diǎn)差別較大的原因敘述不正確的是()A.氧化鈣晶體中陰、陽離子所帶的電荷數(shù)多B.氧化鈣中氧離子與鈣離子之間的作用力更強(qiáng)C.氧化鈣晶體的結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉晶體的結(jié)構(gòu)類型不同D.在氧化鈣與氯化鈉的離子間距離類似的情況下,熔點(diǎn)主要由陰、陽離子所帶電荷數(shù)的多少決定C[氧化鈣和氯化鈉中離子間的距離和晶體結(jié)構(gòu)都類似,故熔點(diǎn)主要由陰、陽離子所帶電荷數(shù)的多少決定。]有一種藍(lán)色晶體[其組成可表示為MxFey(CN)6],經(jīng)X射線研究發(fā)現(xiàn),它的結(jié)構(gòu)特征是Fe3+和Fe2+互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn),而CN-位于立方體棱上,其晶體中陰離子的最小結(jié)構(gòu)單元如下圖所示。(1)根據(jù)上述信息分析該晶體的化學(xué)式。提示由題給陰離子結(jié)構(gòu)圖可推出,晶體的最小結(jié)構(gòu)單元中含F(xiàn)e2+的個數(shù)為4×=(個),含F(xiàn)e3+的個數(shù)也為個,CN-的個數(shù)為12×=3(個),因此陰離子的化學(xué)式為[Fe2(CN)6]-,則該晶體的化學(xué)式只能為MFe2(CN)6。(2)確定該晶體的類型及M的化合價。提示由陰、陽離子形成的晶體為離子晶體,M的化合價為+1。(1)離子晶體中沒有分子,其化學(xué)式只能表示陰、陽離子的個數(shù)比,不是分子式。(2)離子晶體中一定含有離子鍵,可能含有共價鍵。[對應(yīng)學(xué)生用書P51]1.(雙選)下列關(guān)于CaF2的表述正確的是()A.Ca2+與F-間不僅存在靜電吸引作用,還有靜電排斥作用B.F-的半徑小于Cl-,則CaF2的熔點(diǎn)低于CaCl2C.陰、陽離子的個數(shù)比為2∶1的物質(zhì),均與CaF2晶體結(jié)構(gòu)相同D.CaF2中的化學(xué)鍵為離子鍵,因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電A、D[Ca2+與F-間既有靜電吸引作用,也有靜電排斥作用;離子所帶電荷相同,F(xiàn)-的半徑小于Cl-,所以CaF2晶體的離子鍵鍵能大,CaF2的熔點(diǎn)應(yīng)高于CaCl2;晶體構(gòu)型還與離子的大小有關(guān),陰、陽離子的個數(shù)比為2∶1的物質(zhì),不一定與CaF2晶體的結(jié)構(gòu)相同;CaF2中的化學(xué)鍵為離子鍵,CaF2在熔融狀態(tài)下能發(fā)生電離,因此CaF2在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電。]2.離子鍵的強(qiáng)弱主要取決于離子的半徑和離子所帶電荷數(shù)。一般規(guī)律是:離子的半徑越小,離子的電荷數(shù)越大,離子鍵越強(qiáng)。K2O、MgO、CaO三種物質(zhì)中,離子鍵由強(qiáng)到弱的順序是()A.K2O、MgO、CaO B.MgO、K2O、CaOC.MgO、CaO、K2O D.CaO、MgO、K2OC[離子鍵的強(qiáng)弱主要決定于離子的半徑和離子所帶電荷數(shù)。一般規(guī)律是:離子的半徑越小,離子的電荷數(shù)越大,離子鍵越強(qiáng)。離子的半徑由大到小為K+、Ca2+、Mg2+,Ca2+與Mg2+所帶電荷數(shù)相同,且大于K+,所以離子鍵由強(qiáng)到弱的順序為MgO、CaO、K2O。]3.下圖為NaCl和CsCl的晶體結(jié)構(gòu)。下列說法錯誤的是()A.NaCl和CsCl都屬于AB型的離子晶體B.NaCl和CsCl晶體中陰、陽離子的個數(shù)比相同C.NaCl和CsCl晶體中與陽離子距離最近的陰離子分別為6和8D.NaCl和CsCl都屬于AB型的離子晶體,二者陽離子與陰離子的半徑比相同D[NaCl和CsCl都是由陰、陽離子通過離子鍵構(gòu)成的晶體,陰、陽離子的個數(shù)比都為1∶1,都屬于AB型的離子晶體。結(jié)合題給結(jié)構(gòu)圖可知,NaCl為面心立方結(jié)構(gòu),鈉離子的配位數(shù)為6;CsCl為體心立方結(jié)構(gòu),銫離子的配位數(shù)為8。NaCl和CsCl都屬于AB型的離子晶體,但鈉離子的半徑小于銫離子的半徑,NaCl中陽離子與陰離子的半徑比小于CsCl中陽離子與陰離子的半徑比。]4.鋇在氧氣中燃燒時得到一種鋇的氧化物晶體,其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A.該晶體屬于離子晶體B.該晶體的化學(xué)式為Ba2O2C.該晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與CsCl相似D.與每個Ba2+距離相等且最近的Ba2+共有4個A[該晶體中含有Ba2+和O2-2,故該晶體屬于離子晶體。該氧化物的1個晶胞中含有4個Ba2+和4個O2-2,故晶體的化學(xué)式應(yīng)為BaO2。該晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl的晶胞結(jié)構(gòu)相似,與每個Ba2+距離相等且最近的Ba2+共有12個。]5.通過X射線探明,KCl、MgO、CaO、NiO、FeO的空間結(jié)構(gòu)與NaCl的晶體結(jié)構(gòu)相似。(1)某同學(xué)畫出的MgO晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如下圖所示,請改正圖中錯誤。________________________________________________________________________。(2)MgO是優(yōu)良的耐高溫材料,MgO的熔點(diǎn)比CaO高,其原因是____________________。(3)Ni2+和Fe2+的半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiO________(填“高于”或“低于”)FeO,NiO晶胞中與Ni2+相鄰的O2-的個數(shù)和與O2-相鄰的Ni2+的個數(shù)分別為________、________。(4)已知CaO晶體的密度為ag·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù),則CaO晶胞的體積為________cm3。解析(1)因為氧化鎂與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相似,所以在晶體中每個Mg2+周圍應(yīng)該有6個O2-,每個O2-周圍應(yīng)該有6個Mg2+,根據(jù)此規(guī)則可得⑧應(yīng)該改為實心球。由于Mg2+的半徑小于O2-的半徑,所以空心球代表O2-,實心球代表Mg2+。(2)MgO與CaO中
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