有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析復(fù)習(xí)題

有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)分析復(fù)習(xí)題一、名詞解釋〔3'x10=30'〕發(fā)色團(tuán)：分子結(jié)構(gòu)中含有π電子的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)，即能產(chǎn)生π→π*或n→π*躍遷的基團(tuán)，在可見和紫外區(qū)能產(chǎn)生吸收，如C=C，C=O、C6H5、N＝N、S＝O等。助色團(tuán)：指含有未成鍵n電子的雜原子飽和基團(tuán)，本身在可見和紫外區(qū)沒有吸收，當(dāng)它們與發(fā)色基團(tuán)或飽和烴相連接時，使發(fā)色基團(tuán)的吸收峰長波方向移動，并使吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)稱之為助色基。紅移：亦稱長移，由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用，引入助色團(tuán)或溶劑改變等使吸收峰向長波方向移動。藍(lán)〔紫〕移：亦稱短移，當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變或溶劑影響使吸收峰向短波方向移動。增色效應(yīng)：由于化合物的結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng)。減色效應(yīng)：使吸收強(qiáng)度減弱的效應(yīng)。特征區(qū)：有機(jī)化合物分子中一些主要官能團(tuán)的特征吸收多發(fā)生在紅外區(qū)域4000－1333cm-1該區(qū)域吸收峰比擬稀疏，容易識別，通常把該區(qū)域叫特征譜帶區(qū)。該區(qū)相應(yīng)的吸收峰稱特征吸收或特征峰。指紋區(qū)：紅外光譜上1333cm-1～400cm-1區(qū)域的低頻區(qū)，通常稱為指紋區(qū)。馳豫：高能態(tài)的原子核經(jīng)非輻射形式釋放能量返回低能態(tài)的過程稱為弛豫。屏蔽效應(yīng)：由于其它電子對某一電子的排斥作用而抵消了一局部核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱之為屏蔽效應(yīng)。溶劑的種類、溶液的濃度、pH值等對碳核的屏蔽產(chǎn)生影響?；瘜W(xué)位移：不同類型氫核因所處化學(xué)環(huán)境不同，共振峰將分別出現(xiàn)在磁場的不同區(qū)域。實際工作中多將待測氫核共振峰所在位置與某基準(zhǔn)物氫核共振峰所在位置進(jìn)行比擬，求其相對距離，稱之為化學(xué)位移。自旋偶合，裂分：相鄰的磁不等性氫核自旋相互作用〔即干擾〕的結(jié)果。這種原子核之間的相互作用，叫做自旋偶合。由自旋偶合引起的譜線增多的現(xiàn)象，叫做自旋裂分。應(yīng)用氮規(guī)那么：當(dāng)化合物不含氮或含偶數(shù)個氮時，其分子量為偶數(shù)；當(dāng)化合物含奇數(shù)個氮時，其分子量為奇數(shù)。π誘導(dǎo)效應(yīng)：由于取代基具有不同的電負(fù)性，通過誘導(dǎo)作用，引起分子中電子分布的變化，從而引起電子常數(shù)的變化，改變了基因的特征頻率。這種效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。非紅外活性振動的定義：分子振動時不發(fā)生瞬時偶極矩變化，〔分子振動時必須伴隨偶極矩的變化〕。摩爾吸光系數(shù)：物質(zhì)對某波長的光的吸收能力的量度。指一定波長時，溶液的濃度為1mol/L，光程為1cm時的吸光度值，用ε〔伊普西龍〕或EM表示。ε越大，說明該溶液吸收光的能力越強(qiáng)，相應(yīng)的分光度法測定的靈敏度就越高。以一定波長的光通過時，所引起的吸光度值A(chǔ)。核磁共振：磁矩不為零的原子核，在外磁場作用下自旋能級發(fā)生塞曼分裂，共振吸收某一定頻率的射頻輻射的物理過程。吸收帶：吸收帶即吸收峰在吸收光譜中的波帶位置，波長連續(xù)分布的輻射通過物質(zhì)時，輻射能量被物質(zhì)吸收的一局部波長范圍?！惨酁檐S遷類型相同的吸收峰〕麥?zhǔn)现嘏牛壕哂胁伙柡凸倌軋F(tuán)C=X〔X為O、S、N、C等〕及其γ-H原子結(jié)構(gòu)的化合物，γ-H原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子〔C=X+〕的部位轉(zhuǎn)移，發(fā)生γ-H的斷裂，同時伴隨C=X的β鍵斷裂〔屬于均裂〕，這種斷裂稱為McLafferty重排，簡稱麥?zhǔn)现嘏拧ｋ娮庸庾V：是指分子中電子在電子能級之間躍遷產(chǎn)生的光譜。費米共振：紅外測定中，當(dāng)一振動的倍頻或組頻與另一振動的基頻接近時，由于發(fā)生相互作用而產(chǎn)生很強(qiáng)的吸收峰或發(fā)生裂分，這種現(xiàn)象稱為Fermi共振。中紅外區(qū)：4000－400cm-1，主要研究大局部有機(jī)化合物的振動基頻?；l峰：分子吸收一定頻率的紅外線,假設(shè)振動能級由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)時,所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰.

倍頻峰：從基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)，將引起一個較弱的吸收峰，叫倍頻峰。合頻峰：基頻峰波數(shù)之和或只差處出現(xiàn)的吸收峰，合頻峰均為弱峰。振動自由度：分子根本震動數(shù)目，或獨立振動數(shù)目。二、選擇題〔6'x5=30'〕1.中三建的IR區(qū)域在：2260-2240cm-12.偕三甲基(特丁基)的彎曲震動的雙峰的裂距為：30cm-1以上3.某化合物在3000-2500cm-1有散而寬的峰，其可能為：有機(jī)酸4.以下羰基的伸縮振動波數(shù)最大的是：5.亞甲二氧基與苯環(huán)相連時，其亞甲二氧基的δCH的特征吸收峰為：925—935cm-16.線性分子的自由度為：3N-57.非線性分子的自由度為：3N-68.以下官能團(tuán)在紅外光譜中吸收頻率最高的是：〔D〕A碳碳雙鍵B碳碳三鍵CD羥基9.化合物中只有一個羰基，卻在1773cm^-1和1736cm^-1處出現(xiàn)兩個吸收峰，這是因為〔C〕A誘導(dǎo)效應(yīng)B共軛效應(yīng)C費米共振D空間位阻10.一種能作為色散性紅外光譜儀的色散性原件材料為〔D〕A玻璃B石英C紅寶石D鹵化物晶體11.預(yù)測H2S分子的基頻峰為〔B〕A.4B.3C.2D.112.π→π*躍遷的吸收峰在以下哪種溶劑中測量，其最大吸收波長最大〔A〕A水B甲醇C乙醇D正己烷13.以下化合物中，在近紫外區(qū)〔200-400nm〕無吸收的是〔B〕ABCD14.以下化合物，紫外吸收λm值最大的是〔B〕ABCD15.頻率為〔MHZ〕為4.47x10^8的輻射，其波長數(shù)值為：670.7nm16.化合物中，以下哪一種躍遷所需的能量最高：σ﹡——σ﹡17.近紫外的波長為：200-400nm18.紫外光譜中，苯通常有3個吸收帶，其中λm在230-270nm之間，中心為254nm的吸收帶是〔B帶〕。19.紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致，其能級的大小決定了:吸收峰的位置20.紫外光譜的峰強(qiáng)用tmax表示，當(dāng)tmax=5000-10000時，表示峰帶：強(qiáng)吸收21.所需電子能量最小的電子躍遷是：n→π*22.以下說法正確的選項是：〔A〕A.飽和烴類在遠(yuǎn)紫外區(qū)有吸收B.UV吸收無加和性C.π→π*躍遷吸收強(qiáng)度比n→σ﹡要強(qiáng)10-100倍D共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰越向藍(lán)移23.紫外光譜是帶狀光譜的原因：電子躍遷伴隨電子振動和轉(zhuǎn)能級的躍遷。24.在苯環(huán)上面，有取代基-CH2CH3，-CH=CH2,-CHO,-OCH3,哪一種化學(xué)位移最大：-CHO25.什么叫化學(xué)磁等同，核等同。磁等同氫核，指化學(xué)環(huán)境相同、化學(xué)位移也同，且對組外氫核表現(xiàn)出相同偶合作用強(qiáng)度的氫核，相互之間雖有自旋偶合卻并不產(chǎn)生裂分，只有磁不等同的氫核之間才會因自旋偶合產(chǎn)生裂分?；瘜W(xué)環(huán)境不相同的的氫核一定是磁不等同的。26.核磁共振是將試樣放在〔〕A原子B有磁性的原子核C核外電子D所有原子27.沒有自旋角動量，不能產(chǎn)生核磁共振：O1628.與紅外有關(guān)的是：