格氏試劑的制備及應(yīng)用

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河南化工

HENANCHEMICALINDUSTRY2022年7月第27卷第7期(下)

格氏試劑的制備及應(yīng)用

亓偉梅,鄭文紅

(萊蕪職業(yè)技術(shù)學(xué)院信息工程系,山東萊蕪271100)

【

河南化工

2022年7月第27卷第7期(下)HENANCHEMICALINDUSTRY

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堿。2.2醇類的制備

格氏試劑經(jīng)氧化或作為親核試劑與醛、酮、酯發(fā)生親核加成反應(yīng)生成醇。

①格氏試劑經(jīng)氧化制醇:R—Mg*+O2R—O—O—Mg*

R—Mg*

N,N-二甲基甲酰胺作用后,再水解制得醛類:

RMg*+C2H5OCH(OC2H5)2RMg*+HCON(CH3)2

2.4酮類的制備

H3+O

H3+O

RCHO

RCHO

①格氏試劑與腈(R′CN)反應(yīng),再水解可制備酮類化合物:

RMg*+R′CN

干醚

2R—O—Mg*

H2O

水解

ROH

因此,在制備格氏試劑時(shí),最好是在氮?dú)鈵?ài)護(hù)下進(jìn)行。

②格氏試劑與醛反應(yīng)制備伯醇、仲醇:

HCHO+R—Mg*

干醚

RRNMg*RCOR′

g*R′CHO+R—Mg*

干醚

R

2②、酸酐、酯、酰胺

:

+g*

RR

H3+O

()

Cl

H3+O

RCOR′

Rg*R

RR

2RMg*+(R′CO)2ORMg*+R′COOR

2RCOR′g*

③格氏試劑與酮反應(yīng)制備叔醇:R′COR

〃

+R—Mg*

干醚

RH2O

〃

R

〃

R′COR

g*RRR

〃

R

RMg*+R′CONH2

2.6羧酸類的制備

RCOR′

RROH

④格氏試劑與酯反應(yīng)可制備叔醇和仲醇:

g*RMg*+R′-COOR

〃干醚

羧酸的制備方法許多,其中一種方法可以用格

氏試劑與CO2作用后,再水解:

R—Mg*+CO2

干醚

RCOOMg*

H3+O

RCOOH

ROR

R

〃

2.7制備其他金屬有機(jī)化合物

格氏試劑與鋅鹽、鎘鹽、錫鹽反應(yīng)可制備比格氏

g*

R′COR

RMg*

RR

R

H2O

RR

R

⑤格氏試劑與環(huán)醚環(huán)氧乙烷反應(yīng),環(huán)氧乙烷開(kāi)

環(huán),再水解可制得比烴基多兩個(gè)碳原子的伯醇:

H2O

CH2

RMg*

試劑活性小,而選擇性高的有機(jī)鋅化合物和有機(jī)鎘化合物及有機(jī)錫化合物:

2RMg*+ZnCl2R2Zn+MgCl

2+Mg*22RMg*+CdCl2R2Cd+MgCl2+Mg*24RMg*+SnCl4

R4Sn+2MgCl2+2Mg*2

干醚

2OMg*

CH2

H2O

以上介紹的是格氏試劑的一些應(yīng)用,從上面列舉的反應(yīng)也可以看出格氏試劑在有機(jī)合成中的所占的重要地位和作用,盡管如此,它在有機(jī)合成中還有一些新的應(yīng)用,這還有待于人們不斷地發(fā)覺(jué)開(kāi)拓,從而為有機(jī)合成化學(xué)做出更大貢獻(xiàn)。

RCH2CH2OH

2.3醛類的制備

格氏試劑與原甲酸三乙酯(即三乙氧基甲烷)、

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