固體廢物 有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定 氣相色譜法（HJ 768-2015）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ768-2015

固體廢物有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定

氣相色譜法

SolidWaste-DeterminationofOrganicPhosphorousPesticides-

GasChromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C、附錄D為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、上海市黃浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海紡織節(jié)能環(huán)保中心、上

海市普陀區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市松江區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2015年11月20日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年12月15日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

固體廢物有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定氣相色譜法

警告：試驗(yàn)中所用的有機(jī)溶劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均為有毒物質(zhì)，其溶液配制、前處理過(guò)程均應(yīng)在通風(fēng)櫥中

進(jìn)行操作；按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中12種有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定，包括丙溴磷、甲拌磷、樂(lè)果、二嗪

農(nóng)、乙拌磷、異稻瘟凈、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷、稻豐散和乙硫磷。若通過(guò)驗(yàn)證，

本標(biāo)準(zhǔn)也可適用于其他有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定。

測(cè)定固體廢物，當(dāng)取樣量為10.0g時(shí)，12種有機(jī)磷農(nóng)藥的方法檢出限為0.6μg/kg~1.2μg/kg，測(cè)定下

限為2.4μg/kg~4.8μg/kg。測(cè)定固體廢物浸出液，當(dāng)取樣體積為100ml時(shí)，12種有機(jī)磷農(nóng)藥的方法檢出

限為0.2μg/L~0.3μg/L，測(cè)定下限為0.8μg/L~1.2μg/L。詳見(jiàn)附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法

3方法原理

固體廢物或固體廢物浸出液中的有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)有機(jī)溶劑萃取，萃取液經(jīng)濃縮定容后用氣相色譜分

離，火焰光度檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

4干擾和消除

當(dāng)萃取液中含有干擾物時(shí)，可通過(guò)合適的凈化方法去除干擾物，推薦凈化方法見(jiàn)附錄B。也可采用

輔助色譜柱或氣相色譜-質(zhì)譜（GC/MS）進(jìn)一步定性，輔助定性柱的特征和色譜參考條件見(jiàn)附錄C。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)物的新制備的去離

子水。

１

5.1正己烷（C6H14）：色譜純。

5.2丙酮（CH3COCH3）：色譜純。

5.3二氯甲烷（CH2Cl2）：色譜純。

5.4氯化鈉（NaCl）。

5.5正己烷—丙酮混合溶劑：9+1（v/v）。

用正己烷（5.1）和丙酮（5.2）按9：1的體積比混合。

5.6標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=200mg/L。

可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液；也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，配制溶劑為正己烷（5.1）。包括丙溴磷、

甲拌磷、樂(lè)果、二嗪農(nóng)、乙拌磷、異稻瘟凈、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷、稻豐散和乙硫

磷。

5.7標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=5.00mg/L。

在4ml棕色瓶中加入3900μl正己烷（5.1），再加入100μl標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.6），混勻。

5.8無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）：在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，

于干燥器中保存。

5.9硅藻土：100目~400目，在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，于

干燥器中保存。

5.10石英砂：20目~50目，在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，于干

燥器中保存。

5.11濾紙：中速定性濾紙。

5.12紙質(zhì)套筒：與索氏提取裝置配套。

5.13氮?dú)猓∟2）：純度≥99.999%。

5.14氫氣（H2）：純度≥99.999%。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口，配有火焰光度檢測(cè)器（FPD）。

6.2色譜柱：30m×0.25mm×0.25μm，超低流失（5%苯基）-甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱；或30m×0.32mm×

0.25μm，（14%氰基-苯基）-甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱，或其他等效毛細(xì)管柱。

6.3提取設(shè)備：索氏提取器或加壓流體萃取儀。

6.4濃縮裝置：氮吹濃縮儀或其他濃縮裝置。

２

6.5分液漏斗：具聚四氟乙烯（PTFE）活塞。

6.6微量注射器：10μl、25μl、100μl、250μl、500μl和1000μl。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品的采集和保存

按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集和保存。

樣品采集后，必須密封儲(chǔ)存于預(yù)先洗凈烘干的棕色玻璃瓶中，盡快分析。若不能立即分析，應(yīng)在4℃

以下冷藏避光保存，保存期限不超過(guò)7d。樣品提取液避光冷藏保存，保存期限不超過(guò)40d。

注1：樣品采集時(shí)盡量避免攪動(dòng)，以免造成固體廢物中有機(jī)磷農(nóng)藥的降解或揮發(fā)。

7.2試樣的制備

7.2.1固體廢物浸出液試樣的制備

7.2.1.1浸出

按照HJ/T299或HJ/T300的相關(guān)規(guī)定制備固體廢物浸出液試樣。

7.2.1.2萃取

取固體廢物浸出液（7.2.1.1）100ml于分液漏斗（6.5）中，加入適量氯化鈉（5.4）搖勻，加20ml

二氯甲烷（5.3）充分振蕩、靜置，有機(jī)相經(jīng)過(guò)裝有適量無(wú)水硫酸鈉（5.8）的漏斗除水，用二氯甲烷（5.3）

充分洗滌硫酸鈉，收集有機(jī)相。按上述步驟重復(fù)萃取二次，合并有機(jī)相，收集于濃縮管中，待濃縮。

注2：可根據(jù)有機(jī)污染物含量適當(dāng)減少浸出液的取樣量，浸出液應(yīng)立即萃取。

注3：萃取液出現(xiàn)乳化現(xiàn)象可采用機(jī)械技術(shù)分離或離心方法進(jìn)行破乳。

7.2.1.3濃縮和凈化

7.2.1.3.1濃縮

使用氮吹儀濃縮時(shí)，水浴溫度為35℃。濃縮至10ml，加入10ml正己烷（5.1），繼續(xù)濃縮至1.0ml。

亦可使用K-D濃縮、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮等其他合適的濃縮方法。

7.2.1.3.2凈化

若樣品中存在基體干擾，可采用硅膠層析柱和硅膠固相萃取小柱進(jìn)行凈化，詳見(jiàn)附錄B。若通過(guò)驗(yàn)

證，亦可采用其他合適的凈化方法。

7.2.2固體廢物試樣的制備

7.2.2.1水性液態(tài)固體廢物

３

稱(chēng)取10.0g（精確到0.1g）樣品，加入90ml水，混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏斗（6.5）中，其余按7.2.1.2

和7.2.1.3步驟進(jìn)行。

7.2.2.2油狀液態(tài)固體廢物

稱(chēng)取10.0g（精確到0.1g）樣品，加入30ml二氯甲烷（5.3），混勻后全部轉(zhuǎn)入分液漏斗（6.5）中，

加100ml水，其余按7.2.1.2和7.2.1.3步驟進(jìn)行。

7.2.2.3固態(tài)和半固態(tài)廢物

7.2.2.3.1脫水

稱(chēng)取10.0g（精確至0.1g）樣品，加入適量無(wú)水硫酸鈉（5.8），將樣品干燥拌勻至流砂狀，備用。

若使用加壓流體萃取儀，則用硅藻土（5.9）脫水。

注4：試樣制備后應(yīng)立即進(jìn)行萃取，以減少有機(jī)磷農(nóng)藥的降解損失。不適宜采用風(fēng)干、研磨、破碎等方式制備樣品。

對(duì)于無(wú)法攪拌，只能采取破碎等方式處理的堅(jiān)硬的固體廢物樣品，應(yīng)考慮到有機(jī)磷農(nóng)藥的降解。

注5：取樣量可根據(jù)樣品類(lèi)型、污染物含量、萃取方法進(jìn)行調(diào)整。對(duì)于有機(jī)污染物含量高的樣品，可適當(dāng)減少取樣

量。

7.2.2.3.2萃取

將7.2.2.3.1的固體廢物試樣全部轉(zhuǎn)移至紙質(zhì)套筒（5.12）中，加入100ml正己烷—丙酮混合溶劑（5.5），

提取16h~18h，回流速率控制在6次/h左右。提取液收集于濃縮管中，待濃縮。若通過(guò)驗(yàn)證，亦可使

用其他適合的萃取方法。

注6：超聲波萃取不適合本方法。

7.2.2.3.3濃縮和凈化

7.2.2.3.3.1濃縮

使用氮吹儀濃縮時(shí)，水浴溫度為35℃。將提取液濃縮至1.0ml，待測(cè)。亦可使用K-D濃縮、旋轉(zhuǎn)蒸

發(fā)濃縮等其他合適的濃縮方法。

注7：氮吹濃縮時(shí)，萃取液濃縮到1.0ml左右即停止。若繼續(xù)濃縮，隨著萃取液體積的減少，應(yīng)考慮有機(jī)磷農(nóng)藥的損

失。

注8：有機(jī)污染物含量高的樣品，可適當(dāng)增大濃縮定容體積。

7.2.2.3.3.2凈化

同7.2.1.3.2的凈化步驟。

8分析步驟

8.1氣相色譜參考條件

４

柱箱升溫程序：60℃保持0.5min，以70℃/min升溫到100℃，以45℃/min升溫到180℃，以20

℃/min升溫到200℃并保持6.5min，以45℃/min升溫到280℃并保持10min；進(jìn)樣口溫度：200℃；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；FPD檢測(cè)器溫度：250℃。氣體流量：氮?dú)?.5ml/min、氫氣75ml/min、空氣

300ml/min。

8.2校準(zhǔn)

分別取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.7），用正己烷（5.1）稀釋定容使目標(biāo)化合物濃度分別為0.00μg/L、

20μg/L、100μg/L、250μg/L、500μg/L、1000μg/L和2000μg/L。在推薦色譜條件（8.1）下進(jìn)行測(cè)定，

以各組分的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以該組分的峰面積（或峰高）為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。

注9：根據(jù)樣品實(shí)際情況適當(dāng)調(diào)整校正曲線(xiàn)范圍。

8.3參考色譜圖

按照氣相色譜參考條件（8.1）分析，12種有機(jī)磷農(nóng)藥在超低流失（5%苯基）-甲基聚硅氧烷色譜

柱上的參考色譜圖見(jiàn)圖1。

出峰順序：1-丙溴磷；2-甲拌磷；3-樂(lè)果；4-二嗪農(nóng)；5-乙拌磷；6-異稻瘟凈；7-甲基對(duì)硫磷；8-馬拉硫磷；9-毒死蜱；

10-對(duì)硫磷；11-稻豐散；12-乙硫磷。

圖112種有機(jī)磷農(nóng)藥參考色譜圖

8.4測(cè)定

將制備好的試樣（7.2）按照氣相色譜參考條件（8.1）進(jìn)行測(cè)定。

8.5空白試驗(yàn)

固體廢物浸出液空白：稱(chēng)取100.0g石英砂（5.10），按照7.2.1步驟制備試樣，按照氣相色譜參考

條件（8.1）進(jìn)行測(cè)定。

固體廢物空白：稱(chēng)取10.0g石英砂（5.10），按照7.2.2步驟制備試樣，按照氣相色譜參考條件（8.1）

進(jìn)行測(cè)定。

５

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1目標(biāo)化合物定性

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各組分的保留時(shí)間進(jìn)行定性。如對(duì)結(jié)果有疑問(wèn)，可采用第二根色譜柱或氣相色譜-質(zhì)

譜（GC/MS）進(jìn)一步定性確認(rèn)，輔助定性柱上12種有機(jī)磷農(nóng)藥的色譜圖見(jiàn)附錄C。

9.2結(jié)果計(jì)算

9.2.1固體廢物浸出液中組分濃度計(jì)算

目標(biāo)化合物用外標(biāo)法定量，固體廢物浸出液中的目標(biāo)化合物濃度ρ（μg/L）按照公式（1）進(jìn)行計(jì)

算。

Vx

ρ=ρx×（1）

Vi

式中：ρ——浸出液中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρx——由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算得到的目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；

Vx——萃取液濃縮定容體積，ml；

Vi——浸出液取樣體積，ml。

9.2.2固體廢物中組分含量計(jì)算

目標(biāo)化合物用外標(biāo)法定量，固體廢物中的目標(biāo)化合物含量ω（μg/kg）按公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

Vx

ω=ρx×（2）

mx

式中：ω——目標(biāo)化合物的含量，μg/kg；

ρx——由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算得到的目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，μg/L；

V——萃取液濃縮定容體積，ml；

x

m——固體廢物樣品質(zhì)量（濕重），g。

x

9.3結(jié)果表示

9.3.1測(cè)定固體廢物浸出液，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/L，保留小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于100

μg/L，保留三位有效數(shù)字。

9.3.2測(cè)定固體廢物，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于100μg/kg，保留小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于或等于100μg/kg，

保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

６

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥濃度為2.0μg/kg、10.0μg/kg和25.0μg/kg的石英砂（5.10）加標(biāo)樣品

進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.55%~24%、0.84%~23%和1.7%~21%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差范圍分別為9.0%~15%、5.0%~23%和3.8%~14%；重復(fù)性限范圍分別為0.4μg/kg~0.7μg/kg、2.0

μg/kg~3.4μg/kg和4.6μg/kg~7.1μg/kg；再現(xiàn)性限范圍分別為0.7μg/kg~1.0μg/kg、2.7μg/kg~7.2μg/kg和

4.9μg/kg~13.7μg/kg。

標(biāo)準(zhǔn)主編單位對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥濃度為0.5μg/L、2.0μg/L和10.0μg/L的固體廢物浸出液進(jìn)行了測(cè)定。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為11%~18%、6.8%~16%和11%~16%。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)灰渣和污泥固體廢物樣品進(jìn)行基體加標(biāo)測(cè)定。加標(biāo)量為10.0μg/kg，目標(biāo)化合物

的加標(biāo)回收率范圍為67.3%~93.0%；目標(biāo)化合物的加標(biāo)回收最終值為67.3%±12%~93.0%±25%。

標(biāo)準(zhǔn)主編單位對(duì)灰渣浸出液進(jìn)行基體加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)量為5.0μg/L，目標(biāo)化合物的加標(biāo)回收率范圍

為43.5%~86.8%。

精密度和準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)詳見(jiàn)附錄D。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1校準(zhǔn)曲線(xiàn)

用線(xiàn)性擬合曲線(xiàn)進(jìn)行校準(zhǔn)，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。

11.2校準(zhǔn)核查

每批樣品（最多20個(gè)樣品）分析前用校準(zhǔn)曲線(xiàn)中間點(diǎn)濃度進(jìn)行校準(zhǔn)曲線(xiàn)核查，其測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏

差應(yīng)控制在30%以?xún)?nèi)，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。

11.3空白

每批樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，空白結(jié)果中目標(biāo)化合物濃度應(yīng)小于方法檢出限。

11.4平行樣測(cè)定

每批樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)至少進(jìn)行1次平行測(cè)定，平行樣品測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)在30%以?xún)?nèi)。

11.5實(shí)際樣品加標(biāo)和加標(biāo)平行

每批樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)至少進(jìn)行1次實(shí)際樣品加標(biāo)和1次加標(biāo)平行。實(shí)際樣品加標(biāo)回收率

應(yīng)在50%~140%之間，加標(biāo)平行樣的測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)在30%以?xún)?nèi)。若加標(biāo)回收率達(dá)不到要求，而加

標(biāo)平行符合要求，則說(shuō)明樣品存在基體效應(yīng)，需在結(jié)果中注明。

12廢物處理

試驗(yàn)中產(chǎn)生的所有廢物應(yīng)按有關(guān)規(guī)定集中管理，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

７

附錄A

(規(guī)范性附錄)

方法檢出限和測(cè)定下限

附表A方法檢出限和測(cè)定下限

固體廢物固體廢物浸出液

序號(hào)化合物

檢出限(μg/kg)測(cè)定下限(μg/kg)檢出限(μg/L)測(cè)定下限(μg/L)

1丙溴磷0.83.20.31.2

2甲拌磷0.83.20.20.8

3樂(lè)果1.24.80.31.2

4二嗪農(nóng)0.72.80.20.8

5乙拌磷1.24.80.20.8

6異稻瘟凈1.24.80.20.8

7甲基對(duì)硫磷1.24.80.31.2

8馬拉硫磷0.72.80.20.8

9毒死蜱0.62.40.31.2

10對(duì)硫磷1.14.40.31.2

11稻豐散0.72.80.31.2

12乙硫磷0.83.20.20.8

８

附錄B

（規(guī)范性附錄）

樣品的凈化

B.1試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

B.1.1正己烷（C6H14）：色譜純。

B.1.2乙酸乙酯（CH3COOC2H5）：色譜純。

B.1.3二氯甲烷（CH2Cl2）：色譜純。

B.1.4甲醇（CH3OH）：色譜純。

B.1.5無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）：分析純，在400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至磨口玻

璃瓶中，于干燥器中保存。

B.1.6硅膠吸附劑：100目~200目。用甲醇（B.1.4）將硅膠吸附劑洗凈，待甲醇揮發(fā)完全后，將硅膠吸

附劑在蒸發(fā)皿中攤開(kāi)，厚度小于10mm，130℃下活化至少16h?；罨蠓湃敫稍锲骼鋮s30min，裝入

磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。

B.1.7玻璃層析柱：內(nèi)徑20mm，長(zhǎng)10cm~20cm，帶聚四氟乙烯閥門(mén)，下端具篩板。

B.1.8石英玻璃棉：400℃下烘烤1h。

B.1.9固相萃取柱：1g，硅膠填料。

B.2凈化步驟

當(dāng)樣品需凈化時(shí)，推薦使用硅膠層析柱和硅膠固相萃取小柱兩種凈化方式。亦可使用其他適合的凈

化方法。

B.2.1硅膠層析柱凈化

B.2.1.1硅膠層析柱的制備

將石英玻璃棉（B.1.8）填入玻璃層析柱（B.1.7）底部，加入10mm厚的無(wú)水硫酸鈉（B.1.5），加

入10g硅膠吸附劑（B.1.6），輕敲層析柱壁，使硅膠吸附劑填實(shí)，再加入10mm厚無(wú)水硫酸鈉，最后

加入二氯甲烷（B.1.3）直至充滿(mǎn)層析柱，輕敲層析柱壁，避免填料中存在明顯的氣泡，放出二氯甲烷。

待用。

B.2.1.2硅膠層析柱凈化

９

用40ml正己烷（B.1.1）淋洗硅膠層析柱（B.2.1.1），淋洗速度控制在2.0ml/min，在無(wú)水硫酸鈉

層暴露于空氣之前，關(guān)閉層析柱底端聚四氟乙烯閥門(mén)，棄去流出液。將濃縮后的萃取液移入層析柱，用

1.0ml正己烷清洗濃縮管，洗液全部移入層析柱，棄去流出液。用25.0ml正己烷淋洗層析柱，棄去流

出液。用25.0ml乙酸乙酯（B.1.2）洗脫，收集洗脫液，濃縮定容至1.0ml，待測(cè)定。

B.2.2硅膠固相萃取小柱凈化

用15.0ml正己烷（B.1.1）活化固相萃取柱（B.1.9），棄去流出液。在硅膠填料暴露于空氣之前，

將濃縮后的萃取液移入固相萃取柱，用1.0ml正己烷清洗濃縮管，洗液全部移入固相萃取柱，棄去流出

液。用2.0ml正己烷淋洗固相萃取柱，棄去流出液。用15.0ml乙酸乙酯（B.1.2）洗脫，收集洗脫液，濃

縮定容至1.0ml，待測(cè)定。

注1：有機(jī)污染較重的樣品建議用硅膠層析柱凈化，有機(jī)污染較輕的樣品建議用硅膠固相萃取小柱凈化。

注2：硅膠層析柱臨用前制備。

注3：凈化過(guò)程中，需保證凈化柱的填料不暴露于空氣中，防止填料變干。

注4：不同產(chǎn)地、不同公司、不同批次的硅膠固相萃取小柱的凈化效果可能存在差異，建議在使用商品固相萃取柱

前進(jìn)行性能驗(yàn)證后方可使用。

１０

附錄C

（資料性附錄）

輔助定性色譜柱參考條件

C.1色譜柱

色譜柱：30m×0.32mm×0.25μm，（14%氰基-苯基）-甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱，或性能相似的色譜

柱。

C.2輔助定性參考條件

柱箱升溫程序：60℃保持0.5min，以70℃/min升溫到100℃，以45℃/min升溫到180℃，以20

℃/min升溫到200℃并保持6.5min，以45℃/min升溫到280℃并保持10min；進(jìn)樣口溫度：200℃；

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；FPD檢測(cè)器溫度：250℃。氣體流量：氮?dú)?.5ml/min、氫氣75ml/min、空氣

300ml/min。

C.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

12種有機(jī)磷農(nóng)藥在C.1色譜柱上，以C.2色譜條件進(jìn)行分析的參考色譜圖如附圖C.1。

出峰順序：1-丙溴磷；2-甲拌磷；3-二嗪農(nóng)；4-乙拌磷；5-異稻瘟凈；6-樂(lè)果；7-毒死蜱；8-甲基對(duì)硫磷；

9-馬拉硫磷；10-對(duì)硫磷；11-稻豐散；12-乙硫磷。

附圖C.112種有機(jī)磷農(nóng)藥參考色譜圖（輔助定性）

１１

附錄D

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

D.1方法精密度

附表D.1.1給出了六家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室內(nèi)固體廢物中12種有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的方法精密度。附表D.1.2給

出了標(biāo)準(zhǔn)主編單位實(shí)驗(yàn)室內(nèi)固體廢物浸出液中12種有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的方法精密度。

附表D.1.1固體廢物方法精密度

濃度平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)重現(xiàn)性再現(xiàn)性

序號(hào)化合物

(μg/kg)(μg/kg)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)準(zhǔn)偏差(%)(μg/kg)(μg/kg)

2.02.34.0~12150.41.0

1丙溴磷10.010.53.2~16102.73.9

25.024.33.4~12104.88.2

2.01.72.7~14140.40.8

2甲拌磷10.08.75.3~236.33.33.3

25.020.82.4~217.27.17.7

2.02.25.2~159.00.60.8

3樂(lè)果10.011.15.5~14172.75.8

25.025.92.5~14176.613.7

2.02.13.5~109.60.50.7

4二嗪農(nóng)10.09.75.5~116.72.12.7

25.023.61.8~123.84.64.9

2.01.72.7~24100.70.8

5乙拌磷10.08.54.3~227.23.43.5

25.019.91.9~14115.88.1

2.02.25.2~20120.60.9

6異稻瘟凈10.010.66.3~13232.87.2

25.024.63.2~12115.49.3

2.01.91.8~18120.60.9

7甲基對(duì)硫磷10.09.23.3~119.02.13.0

25.022.12.1~14115.18.1

2.02.21.8~10120.40.9

8馬拉硫磷10.010.12.2~117.42.33.0

25.024.32.0~126.44.86.2

2.02.12.6~9.5110.40.7

9毒死蜱10.09.82.5~117.42.02.8

25.022.42.3~12124.68.6

2.02.00.55~11110.50.8

10對(duì)硫磷10.09.53.1~195.02.93.0

25.022.52.1~157.65.57.0

１２

2.01.73.3~13110.50.7

11稻豐散10.09.53.5~14122.43.9

25.023.71.9~139.05.47.8

2.02.01.8~15110.60.8

12乙硫磷10.08.90.84~15142.54.2

25.022.02.0~18146.410.2

附表D.1.2固體廢物浸出液方法精密度

0.5(μg/L)2.0(μg/L)10.0(μg/L)

序標(biāo)準(zhǔn)偏標(biāo)準(zhǔn)偏標(biāo)準(zhǔn)偏

化合物平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

號(hào)差差差

(μg/L)偏差(%)(μg/L)偏差(%)(μg/L)偏差(%)

(μg/L)(μg/L)(μg/L)

1丙溴磷0.50.07152.00.3138.61.011

2甲拌磷0.40.05141.80.29.77.40.811

3樂(lè)果0.50.09182.20.29.08.81.415

4二嗪農(nóng)0.40.07151.90.2118.31.113

5乙拌磷0.40.05131.80.3168.11.315

6異稻瘟凈0.50.06112.80.26.811.31.614

7甲基對(duì)硫磷0.40.08171.90.2108.01.013

8馬拉硫磷0.50.06132.00.29.58.31.114

9毒死蜱0.50.07162.00.29.08.00.912

10對(duì)硫磷0.50.07152.00.29.48.01.013

11稻豐散0.50.08182.00.28.77.51.216

12乙硫磷0.40.07162.00.29.27.81.012

D.2方法準(zhǔn)確度

附表D.2.1給出了六家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室內(nèi)固體廢物中12種有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的方法準(zhǔn)確度。附表D.2.2

給出了標(biāo)準(zhǔn)主編單位實(shí)驗(yàn)室內(nèi)固體廢物浸出液中12種有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的方法準(zhǔn)確度。

附表D.2.1固體廢物方法準(zhǔn)確度

標(biāo)準(zhǔn)偏差

序號(hào)化合物樣品平均加標(biāo)回收率(%)加標(biāo)回收率最終值(%)

(%)

灰渣89.712.289.7±24

1丙溴磷

污泥90.05.890.0±12

灰渣74.114.074.1±28

2甲拌磷

污泥71.812.471.8±25

灰渣87.623.787.6±47

3樂(lè)果

污泥85.620.385.6±41

灰渣82.09.482.0±19

4二嗪農(nóng)

污泥84.47.984.4±16

１３

灰渣69.36.169.3±12

5乙拌磷

污泥67.36.067.3±12

灰渣78.823.378.8±47

6異稻瘟凈

污泥91.622.991.6±46

灰渣83.24.183.2±8.2

7甲基對(duì)硫磷

污泥80.811.580.8±23

灰渣93.012.593.0±25

8馬拉硫磷

污泥88.48.688.4±17

灰渣91.03.991.0±7.8

9毒死蜱

污泥84.07.484.0±15

灰渣84.17.084.1±14

10對(duì)硫磷

污泥81.612.281.6±24

灰渣79.29.979.2±20

11稻豐散

污泥77.26.777.2±13

灰渣78.04.278.0±8.4

12乙硫磷

污泥74.99.974.9±20

附表D.2.2固體廢物浸出液方法準(zhǔn)確度

序號(hào)化合物加標(biāo)回收率(%)序號(hào)化合物加標(biāo)回收率(%)

1丙溴磷66.37甲基對(duì)硫磷65.8

2甲拌磷49.48馬拉硫磷65.9

3樂(lè)果71.59毒死蜱68.0

4二嗪農(nóng)86.810對(duì)硫磷68.6

5乙拌磷43.511稻豐散70.4

6異稻瘟凈84.512乙硫磷72.1

１４

目次

前言............................................................................................................................................................ii

1適用范圍....................................................................................................................................................１

2規(guī)范性引用文件........................................................................................................................................１

3方法原理....................................................................................................................................................１

4干擾和消除................................................................................................................................................１

5試劑和材料................................................................................................................................................１

6儀器和設(shè)備................................................................................................................................................２

7樣品............................................................................................................................................................３

8分析步驟....................................................................................................................................................４

9結(jié)果計(jì)算與表示..........................................................................................................................................6

10精密度和準(zhǔn)確度........................................................................................................................................６

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制................................................................................................................................７

12廢物處理....................................................................................................................................................７

附錄A（規(guī)范性附錄)方法檢出限和測(cè)定下限...........................................................................................８

附錄B（規(guī)范性附錄）樣品的凈化................................................................................................................9

附錄C（資料性附錄）輔助定性色譜柱參考條件.......................................................................................11

附錄D（資料性附錄）方法精密度和準(zhǔn)確度..........................................................................................１２

i

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)化合物的特征離子

表B.1按出峰順序給出了目標(biāo)化合物的中英文名字、CAS號(hào)、出峰時(shí)間、定量離子、定

性離子。

表B.1擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、有機(jī)磷類(lèi)和雜環(huán)類(lèi)農(nóng)藥的特征離子

出峰時(shí)間定量

序號(hào)化合物英文名稱(chēng)CASNo.定性離子

(min)離子

A組（擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥）

1反式丙烯菊酯s-bioallethrin28434-00-622.04123136,79

2聯(lián)苯菊酯bifenthrin82657-04-328.11181165,166

3胺菊酯tetramethrin7696-12-029.14;29.33164123,107

4甲氰菊酯fenpropathrin39515-41-829.2997125,55

5除蟲(chóng)菊酯pyrethrins8003-34-730.31107121,167,93

6氯菊酯permethri