分析化學：5.6 色譜定性定量分析方法

2024/4/28第五章

色譜分析法5.6.1色譜定性鑒定方法5.6.2色譜定量分析方法第六節(jié)

色譜定性定量分析方法2024/4/285.6.1

色譜定性鑒定方法1.利用純物質定性的方法利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質及在色譜圖中位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。利用加入法定性：將純物質加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。2.利用文獻保留值定性相對保留值r21：相對保留值r21僅與柱溫和固定液性質有關。在色譜手冊中都列有各種物質在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進行定性鑒定。2024/4/283.保留指數(shù)

又稱Kovats指數(shù)（Ⅰ），是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：

將正構烷烴作為標準，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)為600）。其它物質的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構烷烴，其分別具有Z和Z＋1個碳原子。被測物質X的調整保留時間應在相鄰兩個正構烷烴的調整保留值之間如圖：2024/4/28保留指數(shù)計算方法2024/4/283.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法小型化的臺式色質譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS）色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀；組分的結構鑒定SampleSample

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCDGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)SeparationIdentificationBACD2024/4/285.6.2

色譜定量分析方法1.峰面積的測量

（1）峰高（h）乘半峰寬（Y1/2）法：近似將色譜峰當作等腰三角形。此法算出的面積是實際峰面積的0.94倍：

A=1.064h·Y1/2

（2）峰高乘平均峰寬法：當峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計算峰面積：

A=h·（Y

0.15+Y

0.85）/2

（3）峰高乘保留時間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬與保留時間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積：

A=h·b·tR

（4）自動積分和微機處理法2024/4/282.定量校正因子試樣中各組分質量與其色譜峰面積成正比，即：

mi=

fi·Ai

絕對校正因子：比例系數(shù)f

i

，單位面積對應的物質量：

f

i=mi/Ai

定量校正因子與檢測器響應值成倒數(shù)關系：

f

i=1/Si

相對校正因子f

’i

：即組分的絕對校正因子與標準物質的絕對校正因子之比。當mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子(f’M)，用表示；當mi、mS用質量單位時，以（f’W），表示。2024/4/283.常用的幾種定量方法

（1）歸一化法：

特點及要求：

歸一化法簡便、準確；進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。2024/4/28（2）外標法外標法也稱為標準曲線法。特點及要求：

外標法不使用校正因子，準確性較高;操作條件變化對結果準確性影響較大;對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。2024/4/28（3）內(nèi)標法內(nèi)標物要滿足以下要求：（1）試樣中不含有該物質；（2）與被測組分性質比較接近；（3）不與試樣發(fā)生化學反應；（4）出峰位置應位于被測組分附近，且無組分峰影響。試樣配制：準確稱取一定量的試樣W，加入一定量內(nèi)標物mS計算式：2024/4/28內(nèi)標法特點(1)內(nèi)標法的準確性較高，操作條件和進樣量的稍許變動對定量結果的影響不大。(2)每個試樣的分析，都要進行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。(3)若將內(nèi)標法中的試樣取樣量和內(nèi)標物加入量固定，則：請選擇內(nèi)容：結束5.1色譜分析法基礎