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醋酸乙烯生產(chǎn)工藝方案安全技術(shù)部***目錄醋酸乙烯簡介生產(chǎn)工藝簡介電石乙炔法工藝介紹產(chǎn)品規(guī)格及定額消耗下游產(chǎn)品簡介醋酸乙烯(VAC)簡介物化性質(zhì)
物性無色可燃性液體沸點(diǎn):72.5℃熔點(diǎn):-100.2℃密度:0.9312g/cm3(20℃)不溶于水,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑
化性醋酸乙烯酯分子式:CH3COOCH=CH2
因分子中含乙烯基雙鍵,易發(fā)生聚合反應(yīng),適于制造均聚物或共聚物。主要用途
醋酸乙烯(VAC)是世界上產(chǎn)量最大的50種基本化工原料之一,以VAC為原料可以生產(chǎn)聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、粘合劑、涂料、乙烯共聚物等一系列重要的化工、化纖產(chǎn)品。它被廣泛用于紡織、建筑、汽車、輕工、農(nóng)業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。醋酸乙烯(VAC)生產(chǎn)工藝簡介羰基化乙炔法乙烯法生產(chǎn)方法羰基化法合成醋酸乙烯技術(shù)進(jìn)展
1912年F.Klatte在1篇德國專利中第一次提到醋酸乙烯存在乙炔+醋酸雙醋酸亞乙酯+醋酸乙烯(5%)
1962年蘇聯(lián)學(xué)者M(jìn)ouceeb等發(fā)表研究報(bào)告,首次成功研發(fā)出醋酸乙烯合成方法乙烯+醋酸醋酸乙烯汞鹽氯化鈀、醋酸鈉合成醋酸乙烯技術(shù)進(jìn)展乙烯法乙烯法是乙烯、醋酸和氧在鈀鹽的作用下生成醋酸乙烯,有液相法和氣相法兩種。液相法對(duì)設(shè)備和管道的腐蝕嚴(yán)重,目前已不用。C2H4+CH3COOH+1/2O2→VAC+H2O乙炔法乙炔法是在液相或氣相下使乙炔和醋酸在催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)生成醋酸乙烯的方法,按反應(yīng)相態(tài)分為乙炔液相法和乙炔氣相法。乙炔液相法由于選擇性低,副產(chǎn)物多,已被淘汰。C2H2+CH3COOH→VAC合成醋酸乙烯技術(shù)進(jìn)展
乙炔法中按原料來源不同又分為電石乙炔法與天燃?xì)庖胰卜āk娛胰卜ㄔ摲ㄊ侨甏_始工業(yè)化,原料乙炔由電石制備而來,然后和醋酸在醋酸鋅-活性炭催化劑的作用下反應(yīng)生成醋酸乙烯。副反應(yīng)主要生成乙醛、二醋酸亞乙酯、丁烯醛等。工業(yè)上采用的反應(yīng)器型式有用顆粒狀活性炭催化劑的固定床和用粉狀活性炭催化劑的流化床,而后者更適于大規(guī)模生產(chǎn)。天燃?xì)庖胰卜绹鳥orden公司于1962年建成了天然氣乙炔氣相法生產(chǎn)醋酸乙烯的工廠。生產(chǎn)方案是以天然氣部分氧化制取的乙炔為原料,副產(chǎn)的合成氣用于生產(chǎn)甲醇,所得甲醇與一氧化碳反應(yīng)生產(chǎn)醋酸,最后乙炔與醋酸合成醋酸乙烯。
※隨著天然氣價(jià)格的上漲,其成本趨于接近電石乙炔法的成本。
20世紀(jì)60年代以前主要是乙炔法,20世紀(jì)70年代,隨著石油化工的發(fā)展,乙烯價(jià)廉易,乙烯法占據(jù)主體地位在美國20世紀(jì)70年代初已完成由乙炔法向乙烯法轉(zhuǎn)變,日本乙烯法已占據(jù)約76%(2009年數(shù)據(jù))我國由于煤炭資源豐富,乙炔易得,乙炔法仍占主體地位
世界VAC的生產(chǎn)裝置共有40余套,我國現(xiàn)有VAC生產(chǎn)裝置15套,其中2套為乙烯路線,其余13套為乙炔路線。13套中只有1套用天然氣乙炔其余12套用電石法合成醋酸乙烯技術(shù)進(jìn)展名稱國際情況國內(nèi)情況天然氣乙炔法法國羅納.普朗克公司開發(fā)成功,并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化國內(nèi)四川川維采用石油乙烯法(拜耳乙烯法)由德國拜耳公司開發(fā)成功,日本可樂麗公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化國內(nèi)的上海石化和北京有機(jī)化工采用電石乙炔法最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的一種生產(chǎn)方法我國普遍采用此方法合成醋酸乙烯技術(shù)進(jìn)展生產(chǎn)工藝技術(shù)比較生產(chǎn)工藝乙烯法電石乙炔法天然氣乙炔法反應(yīng)方式固定床氣相流化床氣相固定床氣相反應(yīng)溫度℃150~200170~210170~210反應(yīng)壓力MPa0.49~0.98常壓常壓空速L.h-12040~2100110~150200~270摩爾比C2H4:HAC:O2=9:4:1.5HAC:C2H2=1:2.5~3.5HAC:C2H2=1:3~4催化劑金、鈀貴有金屬Zn(Ac)2/活性炭Zn(Ac)2/活性炭催化劑壽命150~180天150~180天85~90天HAC單程轉(zhuǎn)化率%15~2030~45%50~60%空時(shí)收率6~81.0~1.32.0~2.5主要優(yōu)點(diǎn)副產(chǎn)物少,設(shè)備腐蝕性小,催化劑活性高,產(chǎn)品質(zhì)量好技術(shù)成熟,投資少,單臺(tái)設(shè)備產(chǎn)能大,催化劑易得。熱能利用好,催化劑價(jià)廉、易得,副反應(yīng)少。主要缺點(diǎn)催化劑貴重電石渣污染嚴(yán)重乙炔成本高生產(chǎn)工藝技術(shù)比較名稱單位乙烯法乙炔法單位價(jià)格乙烯法乙炔法單耗量單耗量元單位成本單位成本乙烯kg419
8.43519.60乙炔kg
3201203840醋酸kg723720321692160氧氣kg280
12800電kw.h11042150.5552107.5水t4403601440360蒸汽t1.42.5180252450催化劑及輔助化學(xué)品
1000400合計(jì)8212.67317.5乙炔氣相法分類按反應(yīng)器的類型可分為固定床法與流化床法固定床固定床又分為爐式與列管式。爐式反應(yīng)工藝目前已淘汰。列管式固定床反應(yīng)器類似于列管式換熱器,催化劑裝在管內(nèi),為了使氣體分布均勻,在反應(yīng)器的入口(上部)設(shè)有氣體分布器,同時(shí),裝催化劑時(shí),每根管內(nèi)裝的量要相等,高度也一樣,保證每根管子的阻力相同,防止氣體走短路。反應(yīng)器的管間內(nèi)通熱媒,用于正常運(yùn)行時(shí)的撤熱及開車階段的加溫。乙炔氣相法分類流化床流態(tài)化技術(shù)是上世紀(jì)六十年代左右發(fā)展起來的一門較新的科學(xué)技術(shù)。在氣固相催化反應(yīng)、氣固相接觸反應(yīng)、固體物料的干燥以及培燒、吸附等方面被廣泛應(yīng)用。目前在乙炔法合成醋酸乙烯的流化床基本為圓錐自由床。主要由三部分主成:一是反應(yīng)本體;二是擴(kuò)大體;三是氣體分布器及錐體。采用圓錐床可以有效防止催化劑顆粒沿軸向的分級(jí)。在反應(yīng)本體的夾套部分通熱媒,用于正常運(yùn)行時(shí)的撤熱及開車階段的加溫。
固定床與流化床的比較反應(yīng)方式固定床氣相法流化床氣相法反應(yīng)溫度
℃170~210170~210操作壓力
MPa常壓常壓空速
L.h﹣1200~270110~150摩爾比(乙炔:醋酸)3~4:12.5~3.5:1催化劑組成Zn(Ac)2/活性炭Zn(Ac)2/活性炭催化劑壽命85~90天150~180天工藝操作條件固定床與流化床的比較反應(yīng)方式固定床氣相法流化床氣相法醋酸轉(zhuǎn)化率50~60%30~45%優(yōu)點(diǎn)1、醋酸單程轉(zhuǎn)化率高;2、反應(yīng)液醋酸乙烯濃度高,有利于分離。3、空速大,空時(shí)收率(S.T.Y)高。4、載體活炭的強(qiáng)度要求不苛刻。1、催化劑的體積小,相對(duì)接觸面較大,有利于傳熱和傳質(zhì)。2、流態(tài)化的顆料,提高了傳熱和傳質(zhì)系數(shù),避免局部過熱,增加催化劑的壽命,并提高了產(chǎn)品質(zhì)量。3、運(yùn)行過程中,可以很方便的進(jìn)行部分的催化劑交換,保證催化劑活性降低較慢,延長操作周期。4、催化劑的裝、卸簡單,勞動(dòng)強(qiáng)度低。5、單臺(tái)生產(chǎn)能力大。技術(shù)效果電石乙炔流化床法合成VAC
工藝簡介VAC生產(chǎn)組成單元
1乙炔單元乙炔發(fā)生系統(tǒng)乙炔清凈系統(tǒng)2合成單元合成反應(yīng)系統(tǒng)氣體分離系統(tǒng)乙炔回收系統(tǒng)導(dǎo)熱油系統(tǒng)觸媒配制系統(tǒng)3精餾單元粗餾系統(tǒng)VAC精制系統(tǒng)醋酸精制系統(tǒng)VAC、乙醛回收系統(tǒng)殘液醋酸回收系統(tǒng)過濾系統(tǒng)4中間罐區(qū)單元5乙醛氧化單元電石乙炔流化床法生產(chǎn)VAC的工藝組成單元如下:乙炔發(fā)生單元乙炔發(fā)生單元乙炔發(fā)生系統(tǒng)乙炔發(fā)生在微正壓下進(jìn)行,在發(fā)生器中,電石與水反應(yīng),生成乙炔氣和氫氧化鈣。其化學(xué)反應(yīng)式如下:CaC2+2H2O——C2H2↑+Ca(OH)2↓+127.3KJ/mol
乙炔清潔系統(tǒng)來自乙炔站的粗乙炔,經(jīng)過水封槽后經(jīng)水環(huán)泵加壓,打入廢次氯酸鈉塔初步除去硫化氫、磷化氫,廢次氯酸鈉液經(jīng)廢次鈉輸送泵送至乙炔站作為反應(yīng)水;乙炔自塔頂出來后進(jìn)入次氯酸鈉塔,在塔內(nèi)經(jīng)過次氯酸鈉噴淋,進(jìn)一步除去硫化氫、磷化氫等雜質(zhì)。乙炔氣從次氯酸鈉塔頂出來后,經(jīng)過兩次氣液分離和冷卻,進(jìn)入綜合洗滌塔下部,綜合洗滌塔分兩段,下段為堿洗,洗滌液為40-60%的堿液,為了中和掉前工序所夾帶的酸液,上段為水洗,為了洗去乙炔中夾帶的溶液,并降溫。乙炔經(jīng)過綜合洗滌塔出來后,進(jìn)入除霧塔,除去氣體中夾帶的水汽。 經(jīng)過凈化的乙炔,通常稱為精乙炔,然后送往合成單元。合成單元 將外購的活性炭加入到活性炭加料斗,啟動(dòng)羅茨鼓風(fēng)機(jī),將活性炭吹入干燥沸騰床,全部加入后,關(guān)加料斗入口閥,開干燥床的底部入口閥,從下部吹起,同時(shí)開沸騰床的蒸汽,使活性炭處于干燥、沸騰的狀態(tài)。 外購醋酸定量加入錯(cuò)酸鋅溶解槽,開溶解槽蒸汽加熱,當(dāng)達(dá)到一定溫度后,加入外購的固體鋅,開電機(jī)攪拌,此過程為物理溶解過程。待沸騰床里活性炭達(dá)到規(guī)定溫度后,啟動(dòng)醋酸鋅加料泵,將醋酸鋅溶液打入到沸騰床中部,從上至下噴淋至活性炭上,此處為物理吸附過程。噴淋后,繼續(xù)加熱,除去水分,干燥后即為成品觸媒,可以選擇裝入成品桶,或者卸入觸媒取出倉,用羅茨鼓風(fēng)機(jī)吹入觸媒儲(chǔ)倉備用。合成單元工藝流程-觸媒配置系統(tǒng)合成單元工藝流程-合成反應(yīng)系統(tǒng)精乙炔與循環(huán)乙炔后,經(jīng)過大、小二級(jí)風(fēng)機(jī)加壓,打入醋酸蒸發(fā)器,醋酸蒸發(fā)器的醋酸來自醋酸儲(chǔ)槽,醋酸蒸發(fā)后與打入的乙炔混合,進(jìn)入混合氣體預(yù)熱器,為混合氣體預(yù)熱,加熱后的氣體經(jīng)過撞擊式液滴分離器進(jìn)入到合成反應(yīng)器,合成反應(yīng)器利用清華大學(xué)專利,下部為氣體分布器,可以使氣體均勻上升,避免反應(yīng)過程中的死角,在合成反應(yīng)器中,乙炔氣與醋酸蒸汽在催化劑的催化下,部分反應(yīng)生成醋酸乙烯(VAC),同時(shí)也產(chǎn)生乙醛、丙酮等有機(jī)雜質(zhì)。一同從反應(yīng)器上部流出。餾出混合氣體通過高效旋風(fēng)分離氣,觸媒粉末被捕集下來,通過粉末取出槽卸出,混合氣進(jìn)入到分離塔底部。合成單元工藝流程-合成反應(yīng)系統(tǒng)醋酐:139℃醋酸:118℃
丁烯醛:104℃
二醋酸亞乙酯:168℃各物質(zhì)沸點(diǎn)醋酸乙烯:72.5℃醋酸甲酯:57.8℃乙醛:20.2℃水:100℃合成單元工藝流程-氣體分離系統(tǒng) 分離塔分三段,主要作用是采集產(chǎn)物,未反應(yīng)的乙炔繼續(xù)利用。第一段,混合氣中的大部分醋酸被冷凝下來,同時(shí)氣體中含有的少量催化劑粉末被循環(huán)液洗滌下來。第一循環(huán)液主要是醋酸,為了控制第一循環(huán)液中催化劑粉末不超過0.2%~0.4%,每小時(shí)排出0.5m3的循環(huán)液送往精餾工段進(jìn)行過濾。同時(shí),從第二循環(huán)液(主要是醋酸和醋酸乙烯)中取出一小部分補(bǔ)充到第一循環(huán)液,它是第一段冷量的來源。第二段,大部分醋酸乙烯、水、巴豆醛(丁烯醛)和少部分在第一段中未冷凝下來的醋酸被冷凝下來。第二循環(huán)液即為醋酸乙烯合成工段的產(chǎn)品(反應(yīng)液),經(jīng)連續(xù)采出送往精餾工段。第三段,氣體中殘余的低沸物乙醛被冷凝下來。第三循環(huán)液(醋酸乙烯和少量醋酸)中取出一部分(第二段的冷凝量)送至第二段循環(huán)液中。氣體分離塔頂出來的氣體中大量是95%的乙炔,此外,還含有氮?dú)?、氧氣、乙醛、二氧化碳和醋酸乙烯等,?jīng)液滴分離器分離出夾帶的液滴,99%的氣體與新乙炔混合后,用乙炔鼓風(fēng)機(jī)加壓循環(huán)到醋酸乙烯合成反應(yīng)器中。合成單元工藝流程-氣體分離系統(tǒng)合成單元工藝流程-乙炔回收系統(tǒng) 由于乙炔氣中含有少量的氮?dú)?、氧氣、二氧化碳等雜質(zhì),在持續(xù)生產(chǎn)過程中逐漸積累,會(huì)影響反應(yīng)效率,故設(shè)立回收工序進(jìn)行除雜。由于反應(yīng)液(指醋酸乙烯、醋酸的混合液)在低溫加壓的條件下對(duì)乙炔的溶解度比較大,而對(duì)其他雜質(zhì)氣體的溶解度依然很小,所以根據(jù)這個(gè)原理對(duì)雜質(zhì)氣體進(jìn)行分離。首先,乙炔氣體進(jìn)入吸收塔,塔中與反應(yīng)液逆流接觸,進(jìn)行吸收,而不吸收的雜質(zhì)氣體達(dá)到一定量時(shí),會(huì)自動(dòng)從塔頂放出,吸收過乙炔的反應(yīng)液經(jīng)過吸收液循環(huán)泵打入解析塔,通過再沸器升溫,將吸收的氣體整出,這樣就除去了氧氣、氮?dú)狻⒍趸嫉入s質(zhì)氣體,此時(shí)的乙炔氣,仍含有乙醛雜質(zhì)無法除去,由于水對(duì)乙醛的溶解度很大,而對(duì)于乙炔相當(dāng)?shù)停砸胰矚庠龠M(jìn)入到水洗塔進(jìn)行低溫水洗,吸收其中的乙醛,吸收了乙醛的水溶液經(jīng)過送出泵送至精餾,精制乙醛。而除雜后的乙炔氣回到合成的液滴分離器繼續(xù)利用。合成單元工藝流程-乙炔回收系統(tǒng)精餾單元精餾是典型的氣液傳質(zhì)、傳熱過程之一。它利用液體混合物中各組分的揮發(fā)度不同,在氣液兩相平衡時(shí),氣液兩相的各組分組成不同,即易揮發(fā)組分在氣相中的含量比在液相中的含量多,通過液相多次部分蒸發(fā)和氣相的多次部分冷凝,把液體混合物中各組分分離。
根據(jù)物料組分的不同,采用的分離方法也不同。脫乙醛塔、粗分塔、醋酸乙烯精制塔、脫醋酸甲酯塔采用一般精餾;醋酸精制塔、脫丁烯醛塔為共沸蒸餾;乙醛萃取塔為液-液萃??;乙醛精制塔為水蒸氣直接蒸餾。精餾原理精餾單元工藝流程-粗分系統(tǒng)
合成反應(yīng)液(主要成分醋酸、醋酸乙烯、碳粉等)自反應(yīng)液貯槽、回收夜貯槽分別經(jīng)反應(yīng)液加料泵、回收液加料泵送至一塔脫醛塔除醛,頂部氣體(醋酸乙烯、乙醛)經(jīng)第一分凝器和全凝器冷凝后,凝液送至一塔餾出槽,由餾出泵送出,部分經(jīng)流量調(diào)節(jié)回至塔內(nèi),其余經(jīng)七塔氣液分離器分離后,液體進(jìn)入七塔萃取塔加料(含VAC),不凝氣體乙炔返回合成小回收工段。一塔釜液(HAC、VAC)由釜液泵送至二塔粗分塔進(jìn)行HAC、VAC的分離,頂部餾出(VAC)經(jīng)冷凝器冷凝,尾氣至VAC尾氣冷凝器。冷凝液進(jìn)入二塔餾出槽由餾出泵送出,部分經(jīng)流量調(diào)節(jié)后回流至塔內(nèi),其余部分經(jīng)分析合格后送至精VAC貯槽,否則送至粗VAC貯槽,二塔釜液(HAC含少量雜質(zhì))經(jīng)冷凝器冷卻后經(jīng)分析合格后送至HAC回收槽,否則送至罐場。 萃取塔頂部加入合成小回收來的乙醛水或備用工藝水,萃取一塔餾出液中的乙醛,從七塔上部餾出的回收液(含VAC)進(jìn)入回收夜貯槽,底部萃取液為乙醛水送至九塔原液貯槽。精餾單元工藝流程-粗分系統(tǒng)精餾單元工藝流程-VAC精制系統(tǒng) 二塔餾出的不合格物料、VAC精制塔中采不合格物料進(jìn)入粗VAC貯槽,由加料泵送出,經(jīng)流量調(diào)節(jié)后進(jìn)入三塔VAC精制塔精制,中采氣體經(jīng)中采冷凝器冷凝后,冷凝液(精VAC)進(jìn)入中采槽,由三塔餾出泵送出,經(jīng)計(jì)量表送VAC槽,另一路送TDA室供配TDA用。若不合格返回粗VAC貯槽。 塔頂餾出氣體經(jīng)冷凝器冷凝后,凝液進(jìn)入3-1餾出槽分層,下層液為乙醛水,放入乙醛水槽,由乙醛水送出泵送往第九原液貯槽,上層液由3-1餾出泵送出,部分經(jīng)流量調(diào)節(jié)后送回至塔內(nèi),其余經(jīng)流量調(diào)節(jié)后送入回收液貯槽分離VAC中的乙醛。 三塔釜液經(jīng)過過濾器過濾后經(jīng)釜液泵送往TDA室,再送至一、二、三塔做循環(huán)TDA使用。精餾單元工藝流程-VAC精制系統(tǒng)精餾單元工藝流程-HAC精制系統(tǒng) 自二塔釜及HAC殘液回收槽的物料由泵經(jīng)流量調(diào)節(jié)后打至五塔加料(HAC、部分高沸物),精制精HAC。塔中部加工藝水與丁烯醛形成共沸物,達(dá)到除去丁烯醛的目的,塔釜加工藝水分解釜液中的高沸物醋酸酐,二醋酸亞乙酯等。醋酸精制塔側(cè)裝有中采氣液分離器,分離出的液體回塔內(nèi),氣體部分送至一、三塔再沸器,部分冷凝后,凝液送至5-2餾出槽,分析合格的送至罐場精HAC貯槽,不合格的返回至HAC殘液回收槽。釜液至釜液槽經(jīng)釜液泵送至醋酸殘液槽給一殘加料。 五塔頂部餾出氣體經(jīng)冷凝器冷凝后,凝液(含HAC、Cr-Ald)進(jìn)入5-1餾出槽,部分經(jīng)流量調(diào)節(jié)后回流至塔內(nèi),其余送至六塔脫Cr-Ald塔加料進(jìn)行HAC、Cr-Ald的分離。六塔餾出氣體經(jīng)冷凝后,凝液至六塔餾出槽,經(jīng)餾出泵一部分打回塔內(nèi)回流,其余部分送至十塔加料槽。六塔釜液經(jīng)六塔釜液泵送至醋酸殘液回收槽。精餾單元工藝流程-HAC精制系統(tǒng)精餾單元工藝流程-VAC、Ald回收系統(tǒng)來自合成水洗塔的乙醛水、萃取塔萃取液、醋酸乙烯精制塔餾出槽的下層液體進(jìn)入乙醛精制塔原液槽。由加料泵送至九塔,塔釜用蒸汽直接加熱,塔頂餾出經(jīng)冷凝器冷凝,凝液經(jīng)流出泵回流至塔頂,其余部分流入乙醛儲(chǔ)槽,每班定時(shí)由流出泵送往罐場,塔中部液相采出VAC流入回收槽,釜液進(jìn)入污水處理廠。精餾單元工藝流程-VAC、Ald回收系統(tǒng)精餾單元工藝流程-殘液醋酸回收、過濾系統(tǒng) 本工段醋酸精制塔釜、第二殘?jiān)舭l(fā)器A.B頂部餾出進(jìn)入醋酸殘液槽,由醋酸加料泵送出,進(jìn)入第一殘?jiān)舭l(fā)器進(jìn)行蒸發(fā),上升的氣體經(jīng)氣液分離器進(jìn)行氣液分離,液體返回第一殘?jiān)舭l(fā)器中,氣體經(jīng)第一殘?jiān)淠骼淠?,凝液進(jìn)入回收HAC槽。第一殘?jiān)舭l(fā)器的釜液定期排往第二殘?jiān)舭l(fā)器進(jìn)行蒸發(fā),第二殘?jiān)舭l(fā)器夾套內(nèi)通入高壓蒸汽,內(nèi)部通入直接蒸汽使醋酐,二醋酸亞乙酯分解,蒸發(fā)上升的氣體經(jīng)第二殘?jiān)淠骼淠?,凝液進(jìn)入村算殘?jiān)?。第二殘?jiān)舭l(fā)器的釜液含有焦油、高廢物、少量的HAC等定期排出。精餾單元工藝流程-殘液醋酸回收、過濾系統(tǒng)乙醛氧化單元乙醛氧化單元工藝流程 來自9塔的純乙醛由氧化塔進(jìn)料泵經(jīng)流量表計(jì)量后從頂部進(jìn)入氧化塔,配置好的錳液或循環(huán)錳經(jīng)計(jì)量泵從循環(huán)槽內(nèi)打入氧化塔塔底。來至空分站送來的壓縮氧氣經(jīng)流量計(jì)進(jìn)入分配臺(tái),分六節(jié)進(jìn)入氧化塔,氧化塔采用內(nèi)冷卻方式,氣象溫度不得超過液相溫度,在醋酸錳作用下,濃乙醛與氧化反應(yīng)生成醋酸,調(diào)節(jié)好醛氧化。反應(yīng)液中醋酸含量達(dá)到95%以上,由氧化塔上部擴(kuò)大段出料口采出排至醋酸儲(chǔ)槽,維持塔頂液位,根據(jù)塔頂液位控制排出量。 粗醋酸儲(chǔ)槽內(nèi)的粗醋酸經(jīng)預(yù)熱后經(jīng)過調(diào)節(jié)閥借助于位差定量的進(jìn)入高廢蒸發(fā)鍋,輕組分以氣相形式由塔頂引出,經(jīng)冷凝器冷凝,冷凝液進(jìn)入分離器,大部分回流,極少部分作為稀酸采出采出的量決定于塔中溫,然后采出的稀酸進(jìn)入進(jìn)入計(jì)量槽,尾氣進(jìn)入二級(jí)冷凝器進(jìn)一步冷凝,冷凝液進(jìn)入計(jì)量槽后放入稀酸大罐。乙醛氧化單元工藝流程 濃縮塔內(nèi)的重組分——HAC連續(xù)定量的排入成品蒸發(fā)鍋,通過保持濃縮塔釜溫來控制HAC排出量,成品醋酸進(jìn)入成品計(jì)量槽,經(jīng)分析合格后進(jìn)入成品大罐。來自醋酸濃縮塔回流泵采出和來自醋酸貯槽的稀酸進(jìn)料泵送來的稀酸進(jìn)入稀酸回收塔中部,液相進(jìn)料與塔頂上升的氣體和塔頂回流的液體進(jìn)行氣液傳質(zhì)、傳熱,塔頂排出的氣體進(jìn)行二級(jí)冷卻后,不凝氣體放空,冷凝液作為稀酸送往六塔作為補(bǔ)充六塔加入的萃取水。稀酸回收塔底回收的農(nóng)醋酸統(tǒng)一送往第一殘?jiān)舭l(fā)器中后送往HAC精制處理。乙醛氧化單元工藝流程電石乙炔流化床法合成VAC
工藝簡介精VAC產(chǎn)品規(guī)格指標(biāo)優(yōu)等品合格品外觀無色透明液體無色透明液體純度(wt)≥99.90%≥99.80%總雜質(zhì)(wt)≤0.100%≤0.150%游離酸(以HAC計(jì))≤0.0040%(wt)≤0.0050%(wt)乙醛(wt)≤0.0040%≤0.0090%水分(wt)≤0.040%≤0.060%丁烯醛(wt)≤0.0005%≤0.0015%活性度≤11分≤12分色度≤5≤15蒸發(fā)殘?jiān)?wt)≤0.0050%≤0.0100%密度(20℃)kg/m3931~933930~934原輔材料及公用工程單耗量序號(hào)名稱單位噸VAC耗量備注1電石(標(biāo)準(zhǔn))kg12082醋酸kg7203活性炭kg84醋酸鋅kg45硫叉二苯胺kg0.156冷卻水t3607軟水t0.58蒸汽t2.59儀用氣Nm3710雜用氣Nm380停車檢修用11氮?dú)釴m350事故及停車檢修用12電kw.h215醋酸乙烯下游產(chǎn)品簡介 其分子結(jié)構(gòu)中含有的不飽和性乙烯基,使它具有很強(qiáng)的聚合能力,可以自身或與其他單體聚合,形成具有各種獨(dú)特性能的聚合物,如聚醋酸乙烯、醋酸乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物以及醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物等。醋酸乙烯工業(yè)用途廣泛,消費(fèi)主要集中在聚醋酸乙烯乳液(PVAC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇縮醛樹脂(PVB,PVF等)、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯醋共聚物等產(chǎn)品的制造。這些產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用于化工、化纖、紡織、機(jī)械、建筑、汽車、輕工、農(nóng)業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。目前,各國正在努力開拓聚乙烯醇下游產(chǎn)品,這些產(chǎn)品包括陶瓷黏合劑、阻隔氣體薄膜、石棉替代品、水溶性熱塑聚合物、生物降解熱塑聚合物等50余種。國內(nèi)主要用于制造聚醋酸乙烯、聚乙烯醇,而國外則更多用于制造聚乙烯醇縮醛、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯酸酯-醋酸乙烯共聚物等。醋酸乙烯下游產(chǎn)品 國際上VAC用于聚乙烯醇生產(chǎn)所占比例35%~37%,而國內(nèi)VAC則主要用于生產(chǎn)聚乙烯醇。我國聚乙烯醇的生產(chǎn)有30多年的歷史,是聚乙烯醇生產(chǎn)和消費(fèi)大國之一。我國PVA產(chǎn)品品種與國外相比差距很大,特別是電子、醫(yī)藥保健、化妝品等行業(yè),主要依靠進(jìn)口,因此在我國開發(fā)這些領(lǐng)域的應(yīng)用是有市場的。聚乙烯醇,主要用于維綸纖維,非纖維用途也日益廣泛,如纖維漿料,紙張加工劑,粘合劑、薄膜、涂料,乳化劑和分散劑及汽車和建筑用材料等。它可用作聚合反應(yīng)中的乳化穩(wěn)定劑和分散穩(wěn)定劑,可取代淀粉、骨膠等作為膠粘劑,大量用于造紙、纖維加工、木材加工、醫(yī)藥、皮革、建筑、玻璃、包裝等許多行業(yè)。例如:在纖維加工方面,它可用作經(jīng)紗漿料、織物整理劑(見紡織
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