質(zhì)譜講義軟離子化

質(zhì)譜講義軟離子化一、一般規(guī)律

準(zhǔn)分子離子：MH+,MNa+,MK+,MLi+,MAg+

碎片離子：

(MH+-H2O),(MH+-CO),(MH+-CO2),……第2頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天SCI第3頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天第4頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天ESI第5頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天第6頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天H2NCHCNHCHCNHCHCOHSchemeforBackboneFragmentation

ofLinearPeptidesR1R2R3OOOa1a2b1b2c1c2x1x2y1y2z1z2第7頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天SORIofMelittin(IsolatedMH44+)by第8頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天二、ESI質(zhì)譜多電荷離子峰去卷積法求分子量P267第9頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天第10頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天第11頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天三、分子和離子間相互作用生物大分子非共價(jià)復(fù)合物酶-底物，酶-抑制劑，藥物篩選超分子化學(xué)人工酶，人工受體，自組裝主客體分子手性識(shí)別，包絡(luò)物第12頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天分子識(shí)別的內(nèi)在機(jī)制-相互作用離子-相互作用范德華力作用氫鍵特定結(jié)構(gòu)和功能的分子體系第13頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天分析手段NMRx-ray熱量計(jì)電位計(jì)圓二色散色譜SPR儀質(zhì)譜第14頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天質(zhì)譜的優(yōu)勢(shì)（5S）軟電離技術(shù)（soft）快速（Speed）靈敏（sensitivity）樣品量少（smallamountofsample）化學(xué)計(jì)量比信息（stoichiometry）第15頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天質(zhì)譜提供的分子識(shí)別信息分子和分子之間以和數(shù)量比作用分子識(shí)別的選擇性分子識(shí)別中非共價(jià)作用力的大小直接反映分子識(shí)別的本質(zhì)第16頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天1、以金屬離子輔助氣相手性識(shí)別研究.氣相手性分子識(shí)別意義生命的起源生物功能的實(shí)質(zhì)手性藥物第17頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天手性識(shí)別的機(jī)制具有手性的參考分子（主體分子）對(duì)要分析的目標(biāo)手性分子（客體分子）的識(shí)別作用。形成了以弱鍵相連的復(fù)合物，是一個(gè)非對(duì)映異構(gòu)體物理性質(zhì)有差異，自由能有差異。第18頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天高靈敏、快速的手性質(zhì)譜分析方法一級(jí)質(zhì)譜的差異（同位素標(biāo)記的應(yīng)用）

RPI=（IAL.R/Iinternal）/（IAD.R/Iinternal）二級(jí)質(zhì)譜的差異

R=(Ifragment/IAL.R)/(Ifragment/IAD.R)反應(yīng)平衡測(cè)定熱平衡函數(shù)分子離子反應(yīng)二級(jí)質(zhì)譜裂解分支途徑比較

R=(Ifrgment1/Ifrgment2)AL.R/(Ifrgment1/Ifrgment2)AD.R

第19頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天1.1.L-色胺酸(A)對(duì)二苯甲酰酒石酸二正丁酯(T)的手性識(shí)別Figure1ESI-FTMS/MSspectraof[TAH]+containing(1)L-Tor(2)D-THao-JieLu,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2003;14(6):571-580第20頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Figure2ESI-FTMS/MSspectraof[TACu-H]22+containing(1)L-Tor(2)D-THao-JieLu,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2003;14(6):571-580第21頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Figure3ESI-FTMS/MSspectraof[TAZn-H]22+containing(1)L-Tor(2)D-THao-JieLu,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2003;14(6):571-580第22頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天1.2、鋅離子輔助L-色胺酸對(duì)龍腦的手性識(shí)別Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第23頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureESI-FTMS/MSspectraofsolutionsof50:50water:methanolcontainingzinc(Ⅱ)salt,L-tryptophanand(A)(+)-borneolor(B)(-)-borneolHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第24頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureESI-FTMS/MSspectraofsolutionsof50:50water:methanolcontainingzinc(Ⅱ)salt,L-tryptophanand(A)(+)-borneolor(B)(-)-borneolHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第25頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureESI-FTMS/MSspectraofsolutionsof50:50water:methanolcontainingzinc(Ⅱ)salt,L-tryptophanand(A)(+)-borneolor(B)(-)-borneolHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;482(1):1-7第26頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天1.3.鋅離子輔助萘普生對(duì)bicyclo[3,3,0]octane-2,6-dinol的手性識(shí)別分析目標(biāo)手性藥物

—— bicyclo[3,3,0]octane-2,6-dinol（O）使用參考手性分子——

（S）萘普生

YuChongtian,,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2004;(5):795-802

第27頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天figureESIFTMStandemmassspectraof[N2O2Zn(II)-H]+fromsolutionsof20:80(v:v)water:methonalcontainingzinc(II)salts,S-naproxenand(+)-Octane(upperspectrum)or(-)-Octane(lowerspectrum).

YuChongtian,,Yin-LongGuo*JournaloftheAmericanSocietyforMassSpectrometry2004;(5):795-802

第28頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天=2.40

thevalue“R”ofintensityratiobetweendifferentdiastereomericcomplexionsobtainedintetramericionortrimericion:fromlefttorightare[NO2Zn(II)-H]+to[N2Ozn(II)-H]+in[N2O2Zn(II)-H]+,[NOZn(II)-H]+to[N2OZn(II)-H]+in[N2OZn(II)-H]+,[NOZn(II)-H]+to[O2Zn(II)-H]+in[N2OZn(II)-H]+and[NOZn(II)-H]+to[NO2Zn(II)-H]+in[NO2Zn(II)-H]+.(whitecolumnrepresentthesecomplexincluding(+)-O,andblackcolumnrepresentthesecomplexesincluding(-)-O).N:S-Naproxen,O:2,6-dihydroxy-biscyclio[3.3.0]octane+++++++-==H]-OZn(II)-)(N)-[((S)H]-Zn(II)O)-)N((-[(S)H]-OZn(II)-(-)N)-[((S)H]-Zn(II)O)-N((-)-[(S)2222///IIIIRRRchiral第29頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天2、環(huán)糊精非共價(jià)復(fù)合物的質(zhì)譜研究第30頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天2.1、在氣相中研究超分子開(kāi)關(guān)超分子顏色變化現(xiàn)象：

pH10的水溶液時(shí)，酚酞顯紅色加入-CD顯無(wú)色，加入適量甲醇后顯紅色，再滴加過(guò)量甲醇，紅色漸漸消失；加入-CD顏色不變；加入-CD顏色也不變意義提出了新的機(jī)理該顏色變化的超分子開(kāi)關(guān)有望用于微量或痕量有機(jī)污染物的監(jiān)測(cè)

Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第31頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureTheESI-TOFmassspectrumofthephenolphthaleinwithA、

-CD（無(wú)復(fù)合峰）；B、

-CD

；C、

-CDHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第32頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureTheESI-TOFmassspectraofthe1:1phenolphthalein-

-CDadductatnozzlepottential150V(A)and200V(B)Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第33頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureTheESI-TOFmassspectraofthe1:1phenolphthalein-

-CDadductatnozzlepottential150V(A)and200V(B)Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第34頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureTheESI-FTMSnspectraoftheparentionphenolphthaleininthesolution(A)withoutmethanolandwithmethanol(B)colored;(C)colordecreased;(D)colorlessHao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10第35頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Hao-JieLu,Yin-LongGuo*AnalChimActa2003;495(1):1-10苯酚式和醌式碎裂方式第36頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Figure6ESI-FTMSnspectrumoftheparentionof1:1phenolphthalein-

-CDadduct.(A)

isolationsweepattenuationandactivationattenuationwere25dBand31dBrespectively;(B)onlyisolatedtheparentionwithisolationsweepattenuationas25dB;(C)

isolationsweepattenuationandactivationattenuationwere25dBand30dBrespectively第37頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天2.2、CDs和雙氯芬酸鈉的包合行為研究

PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第38頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第39頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第40頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天PingHe,HaojieLu,YinlongGuo

AnalyticalLetters2003;36(2):491-508第41頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天2.3、電噴霧飛行時(shí)間質(zhì)譜研究CDs對(duì)偽麻黃堿的手性識(shí)別手性拆分劑：

-cyclodextrin,

-cyclodextrin,

-cyclodextrin研究結(jié)果：

nozzlepotential對(duì)手性識(shí)別有獨(dú)特的變化特征三種CD對(duì)右旋體的識(shí)別能力明顯強(qiáng)于左旋體陸豪杰、余翀?zhí)臁⒐?化學(xué)學(xué)報(bào)2002;60(5):882-5

第42頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureMassspectrumof-cyclodextrinandpseudoephedrine(a)

-CD-(d)-pseudoephedrine；（b）

-CD-(dl)-pseudoephedrine陸豪杰、余翀?zhí)臁⒐?化學(xué)學(xué)報(bào)2002;60(5):882-5

第43頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureMassspectrumof-cyclodextrinandpseudoephedrine(c)

-CD-(d)-pseudoephedrine；（d）

-CD-(dl)-pseudoephedrine陸豪杰、余翀?zhí)臁⒐?化學(xué)學(xué)報(bào)2002;60(5):882-5

第44頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天FigureMassspectrumof-cyclodextrinandpseudoephedrine(e)

-CD-(d)-pseudoephedrine；（f）

-CD-(dl)-pseudoephedrine；陸豪杰、余翀?zhí)?、郭寅?化學(xué)學(xué)報(bào)2002;60(5):882-5

第45頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、蛋白質(zhì)復(fù)合物研究

(1)溶菌酶與環(huán)糊精復(fù)合物的初步研究

(2)細(xì)胞色素b5與heme的復(fù)合

(3)環(huán)糊精對(duì)細(xì)胞色素b5及其突變體穩(wěn)定性的研究

第46頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天雞蛋清溶菌酶-β環(huán)糊精1:1和1：5濃度比形成復(fù)合物的ESI-TOFMS圖譜余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報(bào)2001;59(4):6153.1溶菌酶與環(huán)糊精復(fù)合物的初步研究第47頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天3.2、細(xì)胞色素tb5及其突變體中多肽鏈對(duì)輔基heme的特征識(shí)別細(xì)胞色素b5生物功能生物體內(nèi)的氧化還原反應(yīng)電子傳遞鏈的成員將高鐵血紅蛋白還原成正常血紅蛋白余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報(bào)2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第48頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Tb5及其突變體待測(cè)蛋白脫輔基蛋白分子量(Dalton)全蛋白分子量(Dalton)野生型Tb5946110077F35Y947710093V61E949110107V61H949910115V61K949010106V61Y952510141E44-48-56-D60A92449860第49頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Fig.1StereoscopicC

drawingofcytochromeTb5F35YsuperimposedwiththatofcytochromeTb5.F35YisshownasathinlineandcytochromeTb5asathickline.第50頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Fig.2PositiveionESI-MSofwildtypecytochromeTb5anditsmutantF35Yinpurewater.

余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報(bào)2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第51頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Fig.3StereoscopicC

drawingofcytochromeTb5V61HsuperimposedwiththatofcytochromeTb5.V61HisshownasathinlineandcytochromeTb5asathickline.余翀?zhí)?、郭寅?等化學(xué)學(xué)報(bào)2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第52頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天Figure4:positiveionESI-MSofFoursitesmutantatnozzlepotential70volt.Thelabelingschemeforallspectraisasfollows:a=apo-proteinandh=holo-protein.余翀?zhí)臁⒐?等化學(xué)學(xué)報(bào)2001;59(6):956-960YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第53頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天電噴霧質(zhì)譜得出氣相穩(wěn)定性結(jié)果F35y突變體弱于野生性Wildtype>V61H>V61K

V61Y

V61EE44,48,56,D60A>>wildtype

YUChong-Tian,GUOYin-Long*,etalChineseJofChemistry2002;20(12):1540-1545

第54頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天環(huán)糊精對(duì)野生型細(xì)胞色素b5穩(wěn)定性的影響3.3、環(huán)糊精對(duì)細(xì)胞色素b5穩(wěn)定性的影響第55頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天環(huán)糊精對(duì)細(xì)胞色素b5四點(diǎn)突變體穩(wěn)定性的影響第56頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天4、分子離子反應(yīng)和無(wú)機(jī)簇合物4.1二甲苯異構(gòu)體區(qū)分4.2疊氮化鈉簇合機(jī)理及分類(lèi)研究4.3過(guò)渡金屬絡(luò)合物分析第57頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，星期天4.1二甲苯異構(gòu)體的區(qū)分氣相中自身分子離子反應(yīng)（芐基離子m/z91)第58頁(yè),共66頁(yè)，2024年2月25日，