《土壤有效硒的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》

1土壤有效硒的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法本文件規(guī)定了用電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法測(cè)定土壤有效硒的方法。本文件適用于土壤有效硒含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法NY/T1121.1土壤檢測(cè)第1部分：土壤樣品的采集、處理和貯存NY/T1377土壤pH的測(cè)定3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1土壤有效硒土壤中可被作物直接吸收利用的硒，包括可溶態(tài)和可交換態(tài)硒酸根離子、亞硒酸根離子及有機(jī)硒小分子物質(zhì)。4原理土壤有效硒用磷酸二氫鉀溶液浸提后，經(jīng)濾膜過濾，濾液進(jìn)入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，在等離子體的高溫作用下，經(jīng)去溶劑化、原子化、離子化后進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器，測(cè)定元素CPS（Countpersecond）值與樣品中對(duì)應(yīng)元素的濃度成正比，通過測(cè)定CPS值來測(cè)定樣品待測(cè)液中有效硒含量。5試劑和材料5.1器皿清洗及試驗(yàn)用水要求所用的玻璃器皿均應(yīng)用20%硝酸浸泡24h以上，用超純水反復(fù)沖洗干凈。所有試驗(yàn)用水均為符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.2試劑除非另有說明,本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑均為分析純。25.2.1硝酸（HNO3）：優(yōu)級(jí)純。5.2.2鹽酸（HCl）：優(yōu)級(jí)純。5.2.3氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級(jí)純。5.2.4磷酸二氫鉀（KH2P04）。5.2.5硝酸溶液（體積分?jǐn)?shù)為2%）：取20mL硝酸（5.2.1），用水稀釋至1000mL。5.2.6鹽酸溶液（6mol/L）：量取50mL鹽酸（5.2.2）緩慢加入40mL水中.冷卻后用水定容至100mL。5.2.7氫氧化鉀溶液（5mol/L）：稱取28.0g氫氧化鉀（5.2.3）溶于約90mL水中，冷卻后用水定容至100mL。5.2.8磷酸二氫鉀溶液（0.10mol/L）：準(zhǔn)確稱取13.6g磷酸二氫鉀（5.2.4），溶于約950mL水中，用水定容至1000mL。5.2.9磷酸二氫鉀浸提溶液（0.10mol/L）：準(zhǔn)確稱取13.6g磷酸二氫鉀（5.2.4），溶于約950mL水中，根據(jù)土壤的酸堿度（按照NY/T1377的方法測(cè)定用鹽酸溶液（5.2.6）或氫氧化鉀溶液（5.2.7）調(diào)節(jié)至附錄A中相應(yīng)的pH，用水定容至1000mL。5.2.10氬氣（Ar）：純度≥99.99%。5.3標(biāo)準(zhǔn)品5.3.1硒（Se）標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1000mg/L）：采用經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備5.3.2內(nèi)標(biāo)使用液：采用經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的鍺（Ge）、銦（In）、銠（Rh）單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1000mg/L）或多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（100mg/L）。吸取適量上述內(nèi)標(biāo)單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用硝酸溶液（5.2.5）逐級(jí)稀釋成10.0μg/L鍺（Ge）、銦（In）、銠（Rh）的混合內(nèi)標(biāo)使用液。5.3.3質(zhì)譜調(diào)諧液：采用經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的鋇（Ba）、鉍（Bi）、鈰（Ce）、鈷（Co）、銦（In）、鋰（Li）、鈾（U）調(diào)諧液（1.0μg/L）。注：混合內(nèi)標(biāo)使用液及質(zhì)譜調(diào)諧液濃度可依據(jù)不同儀5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制分別吸取1.00mL硒（Se）元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.1），用磷酸二氫鉀溶液（5.2.8）定容至100mL容量瓶，得到10.0mg/L硒（Se）標(biāo)準(zhǔn)中間液1，再吸取1.00mL標(biāo)準(zhǔn)中間液1，用磷酸二氫鉀溶液（5.2.8）定容至100mL容量瓶，得到0.100mg/L硒（Se）標(biāo)準(zhǔn)中間液2，最后分別吸取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL標(biāo)準(zhǔn)中間液2，用磷酸二氫鉀溶液（5.2.8）定容至100mL容量瓶，得到硒（Se）標(biāo)準(zhǔn)系列工作液，質(zhì)量濃度分別為0、0.500μg/L、1.00μg/L、2注：依據(jù)樣品溶液中硒元素質(zhì)量濃度水平，可適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列6儀器與設(shè)備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）。6.2超聲波清洗器，功率80W，頻率40kHz。6.3恒溫混勻儀，轉(zhuǎn)速不低于1500r/min。6.4離心機(jī)，轉(zhuǎn)速不低于10000r/min。36.5電子天平，分度值0.1mg。6.6研缽。6.7標(biāo)準(zhǔn)篩，100目，粒度0.149mm。7分析步驟7.1試樣處理7.1.1樣品制備土壤樣品的采集、處理和儲(chǔ)存按照NY/T1121.1中相關(guān)部分，在采樣和制備中避免交義污染，土壤樣品采集后經(jīng)自然風(fēng)干，用瑪瑙研缽研磨，過100目篩（6.6），將樣品收集并保存于干燥器內(nèi)。7.1.2樣品處理稱取待測(cè)試樣1g（精確至0.001g）于15mL離心管中，加入0.10mol/L磷酸二氫鉀浸提溶液mL，30℃超聲20min(功率80W，頻率40kHz)，于恒溫混勻儀30℃、1500r/min條件下振蕩20min，離心機(jī)10000r/min離心5min，取上清液5mL，用0.10mol/L磷酸二氫鉀溶液（5.2.8)定容至10ml，過0.22μm水相微孔濾膜，上機(jī)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。7.2標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定將標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液分別注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測(cè)定硒元素的信號(hào)響應(yīng)值，以硒元素的濃度為橫坐標(biāo)，以硒元素與所選內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)值的比率——離子每秒計(jì)數(shù)值比（CPSratio）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7.3測(cè)定使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項(xiàng)指標(biāo)，使靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測(cè)定要求后，編輯測(cè)定方法、選擇測(cè)定元素及內(nèi)標(biāo)元素，將標(biāo)準(zhǔn)系列、試劑空白、樣品待測(cè)液分別測(cè)定。選擇硒元素內(nèi)標(biāo)，輸入?yún)?shù)，計(jì)算回歸方程。根據(jù)樣品待測(cè)液中硒元素的信號(hào)強(qiáng)度CPS，計(jì)算出樣品待測(cè)液中硒元素的含量。硒元素測(cè)定推薦質(zhì)量數(shù)為78，推薦內(nèi)標(biāo)元素vis（72Ge、103Re、115In），儀器工作條件參見附錄B中的表B.1。8結(jié)果計(jì)算樣品中待測(cè)元素含量（X）按式（1）計(jì)算。..............................................................................式中：X——樣品中硒元素含量，單位為毫克每千克（mg/kgC——樣品待測(cè)液中硒元素的含量，單位為毫克每升(μg/L）；C0——試劑空白液中硒元素的含量，單位為毫克每升(μg/L）；V——浸提液體積，單位為毫升（mL）；V1——用于稀釋的浸提液上清液體積，單位為毫升（mL）；V2——最終上機(jī)定容體積，單位為毫升（mL）；4m——樣品的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。9精密度質(zhì)量濃度低于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的20%。質(zhì)量濃度高于0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的15%。該方法定量限為0.0036mg/kg。5（規(guī)范性附錄）不同酸堿度土壤采用的浸提液pH不同酸堿度土壤采用的浸提液pH見表A.1。表A.1不同酸堿度土壤采用的浸提液pH土壤pH＜4.04.0～5.05.0～6.06.0～7.07.0～8.0>8.0浸提液pH4.05.06.07.08.09.06（資料性附錄）電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）的參考工作