無(wú)機(jī)化學(xué)教案04

第四章氧化和復(fù)原教學(xué)要求：1.掌握氧化復(fù)原反響的根本概念。2.掌握氧化復(fù)原反響的配平方法。3.掌握原電池表示法，電極電勢(shì)的應(yīng)用，能斯特方程式。4.了解元素電勢(shì)圖，化學(xué)電源和電解等。教學(xué)時(shí)數(shù)：8學(xué)時(shí)4.1氧化復(fù)原反響的根本概念一種物質(zhì)被氧化，同時(shí)另一種物質(zhì)被復(fù)原的反響，叫做氧化復(fù)原反響。例：C+O2→O=C=O電子偏移電〔轉(zhuǎn)移〕。還有一類(lèi)雖無(wú)氧參加，但反響前后元素的化合價(jià)發(fā)生了升降，也是氧化復(fù)原反響。例：Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu氧化復(fù)原反響的本質(zhì)是：反響前后發(fā)生了電子的轉(zhuǎn)移〔得失或電子對(duì)偏移〕使化合價(jià)改變。氧化值由于在實(shí)際問(wèn)題中電子對(duì)偏移的程度較難確定，所以在研究氧化復(fù)原反響時(shí)引入了氧化值概念。1.氧化值：是指某元素一個(gè)原子的荷電數(shù)，該荷電數(shù)是假定把每個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性大〔即吸電子能力強(qiáng)〕的原子而求得的?！驳玫诫娮訛樨?fù)價(jià)，失去電子為正價(jià)〕電負(fù)性：不同元素在分子中吸引電子的能力。電負(fù)性↑，吸引電子能力↑，其中F最強(qiáng)，χ=4.02.確定氧化值的一般原那么：〔1〕單質(zhì)中，元素的氧化數(shù)為0；如：O2，Cl2，F(xiàn)e〔2〕離子中，元素的氧化數(shù)=離子的電荷數(shù)；如：Na+1Cl-1〔3〕H：一般為+1價(jià)，但在NaH，KH中為-1價(jià)；〔4〕O：一般為-2價(jià)，但在過(guò)氧化物〔H2O2，Na2O2〕中為-1價(jià)；〔5〕中性分子，各氧化數(shù)代數(shù)和為零?！?〕多原子離子，各氧化數(shù)代數(shù)和=電荷數(shù)例：計(jì)算Na2S2O3，F(xiàn)e3O4中硫和鐵的氧化值。解：在Na2S2O3中，2×1+2×x+3×〔-2〕=0，x=+2在Fe3O4中，3×x+4×〔-2〕=0，x=+8/3氧化復(fù)原電對(duì)1.失電子為氧化過(guò)程，簡(jiǎn)稱(chēng)氧化；得電子為復(fù)原過(guò)程，簡(jiǎn)稱(chēng)復(fù)原。被氧化的物質(zhì)是復(fù)原劑，被復(fù)原的物質(zhì)是氧化劑。，2.失電子，化合價(jià)升高，被氧化，為復(fù)原劑得電子，化合價(jià)降低，被復(fù)原，為氧化劑3.氧化復(fù)原電對(duì)：可把一個(gè)氧化復(fù)原反響表示為兩個(gè)半反響，每個(gè)半反響中包含了同一種物質(zhì)的兩種氧化態(tài)。如Zn+Cu2+—→Zn2++Cu以銅離子與鋅反響為例，鋅離子和鋅、銅離子氧化值大的為氧化型，低的為復(fù)原型。氧化型+ne-復(fù)原型、氧化型/復(fù)原型〔氧化數(shù)高/氧化數(shù)低〕Zn2+/Zn，Cu2+/Cu，H+/H2，Sn4+/Sn2+，F(xiàn)e3+/Fe2+等Zn+Cu2+Zn+Cu2+—→Zn2++CuZn—2e—→Zn2+氧化反響Cu2++2e—→Cu復(fù)原反響Zn+2H+—→ZnZn+2H+—→Zn2++H2Zn—2e—→Zn2+氧化反響2H++2e—→H2復(fù)原反響Sn2++2Fe3+—→Sn4++2Fe2+Sn2+-2e—→Sn4+氧化反響2Fe3++2e—→2Fe2+復(fù)原反響常見(jiàn)的氧化劑和復(fù)原劑P79中的表4-1列出了一些常見(jiàn)的氧化劑和復(fù)原劑。氧化復(fù)原反響方程式的配平常用的氧化復(fù)原方程式的配平方法有氧化值法和離子-電子法。1.氧化值法〔1〕寫(xiě)出分子式，氧化數(shù)變化。氧化劑氧化數(shù)降低總數(shù)=復(fù)原劑氧化數(shù)升高總數(shù)。原子總數(shù)不變〔質(zhì)量守恒定律〕，配平反響前后氧化態(tài)未發(fā)生變化的原子數(shù)?！?〕關(guān)鍵：①確定產(chǎn)物分子式〔以實(shí)驗(yàn)為依據(jù)〕②確定氧化劑、復(fù)原劑前的系數(shù)以氯酸與磷反響為例，說(shuō)明用氧化數(shù)法配平氧化復(fù)原反響式的步驟：(1)寫(xiě)出根本反響式HClO3+P4→HCl+H3PO4(2)找出氧化劑中原子氧化數(shù)降低的數(shù)值和復(fù)原劑中原子氧化數(shù)升高的數(shù)值。(3)調(diào)整系數(shù)，使氧化數(shù)升高的總數(shù)等于氧化數(shù)降低的總數(shù)。(4)在氧化劑和復(fù)原劑的化學(xué)式前，各乘以相應(yīng)的系數(shù)。并使方程式兩邊相應(yīng)的原子數(shù)相等。10HClO3+3P4→10HCl+12H3PO4(5)配平反響前后氧化數(shù)未發(fā)生變化的原子數(shù)。首先檢查反響方程式兩邊的氫原子數(shù)目，找出參加反響的水分子數(shù)。最后核對(duì)氧原子數(shù)。由于右邊多36個(gè)氫原子和18個(gè)氧原子，左邊應(yīng)加18個(gè)水分子，得到配平了的氧化復(fù)原方程式。10HClO3+3P4+18H2O→10HCl+12H3PO4練1：5SO2+2KMnO4+2H2O—→K2SO4+2MnSO4+2H2SO4練2：3K2SO3+K2Cr2O7+4H2SO4〔稀〕—→4K2SO4+Cr2(SO4)3+4H2O練3：Cu+4HNO3〔濃〕—→Cu(NO3)+2NO2+2H2O練4：3Cl2+6KOH—→KClO+5KCl+3H2O2、離子—電子法〔適用于溶液中的反響〕配平的原那么是：離子方程式的得、失電子數(shù)相等；原子數(shù)及離子電荷數(shù)要相平。根據(jù)溶液的酸堿性，增補(bǔ)H2O，H+或OH-。例1：Cr2O72-+SO32-+H+—→Cr3++SO42-〔如上例2〕①寫(xiě)出離子方程式：Cr2O72-+SO32-+H+—→Cr3++SO42-②寫(xiě)出兩個(gè)半反響③分別配平〔原子數(shù)及電荷數(shù)〕14H++Cr2O72-+6e—→2Cr3++7H2O〔涉及到O的增加×3〕H2O+SO32--2e—→SO42-+2H+或減少時(shí)，P123。④得失電子數(shù)相等，乘以系數(shù)后相加例2：KMnO4+FeSO4+H2SO4〔稀〕—→MnSO4+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O離子式：MnO4—+Fe2++H+—→Mn2++Fe3++H2O半反響：MnO4-+8H++5e—→Mn2++4H2O×5〕Fe2+-e—→Fe3+MnO4—+5Fe2++8H+—→Mn2++5Fe3++4H2O2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4—→2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+8H2O例3：2Cl2+2Ca(OH)2—→Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O半反響：Cl2+4OH-—2e—→2ClO-+2H2OCl2+2e—→2Cl-2Cl2+4OH-—→2ClO-+2Cl-+2H2O4.2氧化復(fù)原反響與原電池4.2.1原電池1.定義：借助氧化復(fù)原反響產(chǎn)生電流的裝置。化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。丹尼爾電池：銅鋅原電池Zn+Cu2+—→Zn2++Cu電子的轉(zhuǎn)移，離子的運(yùn)動(dòng)無(wú)序熱能〔即由化學(xué)能→熱能〕組成電池后，使電子定向移動(dòng)〔化學(xué)能有序電能〕圖4-1銅鋅原電池SO42-Zn2+圖4-1銅鋅原電池SO42-Zn2+SO42-Cu2+ZnCuKClA+-〔1〕半電池和電極鋅半電池：鋅片，鋅鹽銅半電池：銅片，銅鹽負(fù)極：鋅片，給出電子，Zn-2e—→Zn2+氧化反響正極：銅片，得到電子，Cu2++2e—→Cu復(fù)原反響氧化復(fù)原反響在電極外表進(jìn)行，電極反響為：氧化型+ne—→復(fù)原型原電池反響：Zn+Cu2+—→Zn2++Cu正負(fù)極也可以是惰性電極，如：Pt、石墨等，只起導(dǎo)電作用?！?〕外電路用金屬導(dǎo)線把一個(gè)靈敏電流計(jì)與兩個(gè)半電池中的電極串連起來(lái)。電子由鋅→銅，電流由銅→鋅?！?〕鹽橋〔是一種電解質(zhì)溶液〕參加鹽橋，才能使電流完整，產(chǎn)生電流。作用：溝通電路，使溶液中體系保持中性。制作：稱(chēng)取30gKCl和2g瓊脂，放在100ml蒸餾水中浸泡過(guò)夜，再用小火〔或溫水浴〕加熱至瓊脂幾近溶解，趁熱把此溶液充入鹽橋管，將此鹽橋浸在飽和KCl中備用。原電池表示方法〔1〕〔—〕Zn|Zn2+〔1mol·L-1〕‖Cu2+〔1mol·L-1〕|Cu〔+〕負(fù)極在左邊，正極在右邊。固相和溶液要有分界線。鹽橋電極假設(shè)有氣體參加應(yīng)注明其分壓;及惰性電極(-)Pt︱H2(p)︱H+(c1)‖F(xiàn)e3+(c2),Fe(c3)︱Pt(+)負(fù)極反響：H2=2H++2e-正極反響：Fe3++e-=Fe2+原電池反響：H2+2Fe3+=2H++2Fe2+〔2〕原電池的電動(dòng)勢(shì)用E表示,假設(shè)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下那么用EΘ表示.4.3電極電勢(shì)4.3.1標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)及其測(cè)定〔一〕電極電勢(shì)的概念電流產(chǎn)生的原因：兩極之間有電勢(shì)差〔電動(dòng)勢(shì)E〕〔如水自然流動(dòng)的水位差〕電勢(shì)差產(chǎn)生的原因：參與氧化復(fù)原反響的物質(zhì)得失電子的能力不同。單個(gè)電極的電勢(shì)無(wú)法測(cè)定，而電動(dòng)勢(shì)可用電位計(jì)測(cè)定。選定某種標(biāo)準(zhǔn)電極，人為規(guī)定它的電勢(shì)值為0，那么，它和另一電極所構(gòu)成的原電池的電動(dòng)勢(shì)就是另一電極的電勢(shì)〔E〕?！?〕標(biāo)準(zhǔn)氫電極1953年瑞典會(huì)議選定標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)=02H+〔1mol·L-1〕+2e=H2〔101.3KPa〕規(guī)定298.15K時(shí)，Eθ〔H+/H2〕=0[Eθ〔氧化型/復(fù)原型〕]〔2〕標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：電對(duì)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(1000kPa或1mol·L-1)時(shí)的電極電勢(shì)。〔3〕標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的測(cè)定：在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，測(cè)其電動(dòng)勢(shì)。再根據(jù)電流方向確定該標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)的符號(hào)。某一電極和標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池的電動(dòng)勢(shì)例：當(dāng)測(cè)鋅電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)時(shí)，測(cè)得電流方向是從氫到鋅，所以以鋅作負(fù)極。原電池：〔—〕Zn|Zn2+〔1mol·L-1〕‖H+〔1mol·L-1〕|H2〔101.3KPa〕，Pt〔+〕標(biāo)準(zhǔn)氫電極：EΘ298.15K(H+/H2)=0VEθ=Eθ+-Eθ—∴EΘ(Zn2+/Zn)=0.00–0.763V=-0.763V.再比方:銅電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為+0.337V.銅電極為正極.〔二〕標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表:P86表4-2列出了一些電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì).(分酸表和堿表,中性形式的列于酸表中)格式：氧化型+ne-------復(fù)原型Eθ〔氧化型/復(fù)原型〕注意：〔1〕本書(shū)采用的是復(fù)原電勢(shì)〔+ne，被復(fù)原〕，與氧化電勢(shì)數(shù)值相同，符號(hào)相反。〔2〕酸堿介質(zhì)有別;酸性介質(zhì)，有H+出現(xiàn)，EΘA。堿性介質(zhì)，有OH—出現(xiàn)，EΘB，表中用“*”表示。介質(zhì)酸堿性使物質(zhì)存在形式不同，Eθ不同?！?〕EΘ與電子得失多少無(wú)關(guān)，即與計(jì)量數(shù)無(wú)關(guān)?！?〕標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為強(qiáng)度性質(zhì);〔5〕僅適用水溶液?！?〕EΘ：①EΘ指給定電極與EΘ〔H+/H2〕組成原電池的Eθ；②EΘ正值越大，表示在電極反響中吸收電子能力越強(qiáng)，氧化性強(qiáng)；反之，EΘ負(fù)值越大，表示在電極反響中失電子能力越強(qiáng)，復(fù)原性強(qiáng)。〔三〕電極的種類(lèi)〔1〕金屬—金屬離子電極Zn|Zn2+、Cu|Cu2+〔2〕氣體—離子電極Pt，H2〔1atm〕|H+〔1mol·L-1〕、Pt，Cl2〔1atm〕|Cl—〔1mol·L-1〕Pt：較常用，固體導(dǎo)體，不起反響〔3〕金屬—金屬難溶鹽—陰離子電極Ag|AgCl|Cl—〔1mol·L-1HCl〕〔Pt〕Hg|Hg2Cl2|Cl—〔1mol·L-1KCl〕→甘汞電極，穩(wěn)定性好，使用方便〔4〕氧化復(fù)原電極Pt插入同一元素不同氧化數(shù)的二種離子的溶液中。φθ(Fe3+/Fe2+)=0.771Vφθ(Sn4+/Sn2+)=0.154Vφθ(Cr2O72-/Cr3+)=1.33Vφθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V①EΘ指給定電極與EΘ〔H+/H2〕組成原電池的Eθ；②EΘ正值越大，表示在電極反響中吸收電子能力越強(qiáng)，氧化性強(qiáng)；反之，EΘ負(fù)值越大，表示在電極反響中失電子能力越強(qiáng)，復(fù)原性強(qiáng)。4.3.2影響電極電勢(shì)的因素：—Nernst方程影響電對(duì)的電極電勢(shì)的主要因素是濃度和溫度，而溫度的影響通常較小。濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響可由奈因斯特方程式表示：影響電對(duì)的電極電勢(shì)的主要因素是濃度和溫度，而溫度的影響通常較小。濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響可由奈因斯特方程式表示：E：電對(duì)在某一濃度時(shí)的電極電勢(shì)R：氣體常數(shù)，8.314J?K-1?mol-1F：法拉第常數(shù)，96486C?mol?L-1C庫(kù)侖T：熱力學(xué)溫度，一般用298.15KZ：電極反響式中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)對(duì)于電極反響:b氧化態(tài)+ze-a復(fù)原態(tài)RTzFRTzF{c’(氧化態(tài))}a{c’(復(fù)原態(tài))}bEE==EΘ+ln〔4-1〕代入法拉第常數(shù)(96486C·mol-1)，T=273.15K0.0592zE0.0592zE==EΘ+lg〔4-2〕{c’(氧化態(tài))}a{c’(復(fù)原態(tài))}bE==EΘ(FeE==EΘ(Fe3+/Fe2+)+lg0.05921c’(Fe3+)c’(Fe2+)再如：對(duì)于電對(duì)Cr2O72-/Cr3+,Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2OE==EE==EΘ(Cr2O72-/Cr3+)+lgc’(Cr2O72-)·c’(H+)14c’(Cr3+)20.05926例1.計(jì)算c(Cu2+)==0.00100mol·L-1時(shí)的E(Cu2+/Cu).解.Cu2++2e-Cu,E==EE==EΘ(Cu2+/Cu)+lgc’(Cu2+)10.05922====0.337+0.0296lg0.00100==0.337–0.0888==0.248(V)例2.計(jì)算在c’(H+)==1.00mol·L-1和c’(H+)==1.00×10-3mol·L-1時(shí)的E(MnO4-/Mn2+),設(shè)c’(MnO4-)==1.00,c’(Mn2+)==1.00.解.查P328附表-3,在P332找到,EΘ(MnO4-/Mn2+)==1.51V.MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O,E=E=EΘ(MnO4-/Mn2+)+lg0.05925c’(MnO4-)·c’(H+)8c’(Mn2+)=1.51+0.0118lg1.008=1.51+0.00=1.51(V)E=EΘE=EΘ(MnO4-/Mn2+)+lgc’(MnO4-)·c’(H+)8c’(Mn2+)0.05925==1.51+0.0118lg(1.00×10-3)8=1.51-0.0118×24=1.51–0.28=1.23(V)可見(jiàn)溶液的酸度對(duì)電極反響中含有氫離子或氫氧根離子的電對(duì)的電勢(shì)都具有較明顯的影響.例3．根據(jù)EΘ(Ag+/Ag)=0.799V,求算EΘ(AgCl/Ag).解.比擬這兩個(gè)電對(duì)的電極反響:Ag++e-Ag；AgCl+e-Cl-+Agc(Ag+)=1mol·L-1，c(Cl-1)=1mol·L-1.EΘ(AgCl/Ag).=E(AgCl/Ag)=EΘ(Ag+/Ag)+0.0592lgc’(Ag+)=EΘ(Ag+/Ag)+0.0592lg[Ksp(AgCl)/c’(Cl-)]=0.799+0.0592lg[(1.8×10-10)/1.00]=0.799–0.58=0.22(V).電極電勢(shì)的應(yīng)用4.1氧化劑和復(fù)原劑的相對(duì)強(qiáng)弱標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表，EΘ正值越大，氧化性越強(qiáng)；EΘ負(fù)值越大，復(fù)原性越強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室或工業(yè)上：氧化劑：Eθ＞1.0V，KMnO4，K2Cr2O7，〔NH4〕2S2O8，H2O2，O2，MnO2等復(fù)原劑：Eθ≤0V，Mg，Zn，Sn2+，SO32-，S2O32-，H2等例1根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極,判斷氧化劑或復(fù)原劑的強(qiáng)弱:MnO4-/Mn2+；Fe3+/Fe2+；I2/I-。解:附錄表3:MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O；EΘ=1.51V；Fe3++e-Fe2+；EΘ=0.771V；I2+2e-2I-.EΘ=0.535V.Cu2++2e-Cu.4.2氧化復(fù)原反響進(jìn)行的方向當(dāng)外界條件一定，且皆取標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，反響方向一般是：強(qiáng)氧化型1+強(qiáng)復(fù)原型2=弱復(fù)原型1+弱氧化型2在標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表中，氧化型〔左邊〕越往下，氧化能力越強(qiáng)；復(fù)原型〔右邊〕越往上復(fù)原能力越強(qiáng)?！喾错懓l(fā)生方向：左下方的氧化型物質(zhì)與右上方的復(fù)原型物質(zhì)反響，即“對(duì)角線方向相互反響”?？筛鶕?jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)判斷一個(gè)氧化復(fù)原反響的方向：其電動(dòng)勢(shì)大于零在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)能正向進(jìn)行,假設(shè)大于0.2V那么在非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)也能正向進(jìn)行。例2：2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+判斷反響方向Cu2++2e=CuEΘ=0.337VFe3++e=Fe2+EΘ=0.771V∴Fe高價(jià)+Cu低價(jià)2Fe3++Cu→2Fe2++Cu2+例3：判斷Fe3+，I-能否共存EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.771VEΘ(I2/I-)=0.5345V∴Fe3+和I-能起反響，不能共存。例4：根據(jù)φθ比擬以下各電對(duì)中物質(zhì)的氧化性、復(fù)原性相對(duì)強(qiáng)弱，找出最強(qiáng)的氧化劑、復(fù)原劑，并寫(xiě)出它們之間的反響式。HClO/Cl2Cl2/Cl-MnO4-/Mn2+EΘ〔V〕1.631.361.51E值越大，其氧化型的氧化能力越強(qiáng)，φ值越小，其復(fù)原型的復(fù)原能力越強(qiáng)。∴HClO的氧化能力最強(qiáng)，Cl-的復(fù)原能力最強(qiáng)。Cl2+2e=2Cl-1.36V2HClO+2H++2e=Cl2+2H2O1.63V2HClO+2Cl-+2H+=2Cl2+2H2O即：HClO+Cl-+H+=Cl2+H2O例5:在一含有I-、Br-的混合液中，逐步通入Cl2，哪一種先游離出來(lái)？要使I2游離，而B(niǎo)r2不游離，應(yīng)選擇Fe2(SO4)3還是KMnO4的酸性溶液？解：①I(mǎi)2〔S〕+2e=2I-0.5345Br2〔l〕+2e=2Br-1.065Cl2〔g〕+2e=2Cl-1.36∴I-比Br-的復(fù)原性強(qiáng)，I2先游離出來(lái)。②I2〔S〕+2e=2I-0.5345Fe3++2e=Fe2+0.771Br2〔l〕+2e=2Br-1.065MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O1.51應(yīng)選擇EΘ在I2/I-和Br2/Br-之間∴應(yīng)選擇Fe2(SO4)3。4.3氧化復(fù)原反響進(jìn)行的程度對(duì)于一個(gè)氧化復(fù)原反響,當(dāng)其電動(dòng)勢(shì)為零時(shí)即到達(dá)平衡.因此可根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)求一個(gè)氧化復(fù)原反響的平衡常數(shù).例6.計(jì)算銅-鋅原電池反響的平衡常數(shù).解.銅-鋅原電池的反響式為：Cu2++ZnZn2++CuKΘ=c’(Zn2+)/c(Cu2+)正極:E(Cu2+/Cu)=EΘ(Cu2+/Cu)+(0.0592/2)lgc’(Cu2+)負(fù)極:E(Zn2+/Zn)=EΘ(Zn2+/Zn)+(0.0592/2)lgc’(Zn2+)平衡時(shí):E正=E負(fù),所以:EΘ(Cu2+/Cu)+(0.0592/2)lgc’(Cu2+)=EΘ(Zn2+/Zn)+(0.0592/2)lgc’(Zn2+)(0.0592/2)lg[c’(Zn2+)/c’(Cu2+)]=EΘ(Cu2+/Cu)-EΘ(Zn2+/Zn)lgKΘ=(2/0.0592)[EΘ(Cu2+/Cu)-EΘ(Zn2+/Zn)]=(2/0.0592)[0.337–(-0.763)]=37.2KΘ=1.6×1037.對(duì)于一般關(guān)系,有:lgKΘ=(z/0.0592)[EΘ正-EΘ負(fù)]