環(huán)境空氣 汞的測(cè)定 金膜富集-冷原子吸收分光光度法（征求意見稿）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-201□

環(huán)境空氣汞的測(cè)定金膜富集-冷原子

吸收分光光度法

Ambientair-Determinationofmercury-Goldamalgamationcold

atomicabsorptionspectrophotometry

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)

境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中汞及其化合物的監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中汞的金膜富集-冷原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：上海市嘉定區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市淞江區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、北京市東城區(qū)

環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、北京市康居環(huán)境監(jiān)測(cè)站、北京市昌平區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、北京市環(huán)境保護(hù)

監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

環(huán)境空氣汞的測(cè)定

金膜富集-冷原子吸收分光光度法

警告：汞及其化合物毒性很強(qiáng)，操作時(shí)應(yīng)加強(qiáng)室內(nèi)通風(fēng)，實(shí)驗(yàn)室人員在取用含有汞的標(biāo)

準(zhǔn)品時(shí)，須小心并配戴手套；反應(yīng)后的含汞廢氣在排出之前用碘-活性炭吸附，以免污染空

氣；檢測(cè)后的殘?jiān)鼩堃簯?yīng)做妥善的安全處理。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中汞的金膜富集-冷原子吸收分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中汞的測(cè)定。

對(duì)于氣態(tài)樣品，當(dāng)采集60L時(shí)，方法檢出限為1.8ng/m3，測(cè)定下限為7.2ng/m3。對(duì)于

顆粒態(tài)樣品，當(dāng)采集3.6m3時(shí)，方法檢出限為0.031ng/m3，測(cè)定下限為0.13ng/m3。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

GB/T15432環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測(cè)定重量法

3方法原理

空氣中的汞以氣態(tài)和顆粒態(tài)存在。利用汞在金表面的汞齊化性質(zhì)通過金膜微粒汞富集

管進(jìn)行氣態(tài)汞的捕集，通過濾膜進(jìn)行顆粒態(tài)汞的采集。由于氣態(tài)汞的汞齊化需要低采樣流量

以利于空氣中的汞吸附于金表面上，而顆粒態(tài)汞則需要較高的采樣流量以采集足量的顆粒物，

因此氣態(tài)和顆粒態(tài)汞應(yīng)以獨(dú)立的采樣系統(tǒng)分別采集。

以雙金汞齊－冷原子吸收測(cè)汞儀直接測(cè)定富集管中的氣態(tài)汞含量。采集于濾膜中的顆粒

態(tài)汞經(jīng)酸消解，氧化后再用氯化亞錫還原為汞原子，并被抽入到金膜微粒富集管中進(jìn)行富集，

以雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀測(cè)定得到顆粒態(tài)汞的含量。

4干擾和消除

苯、甲苯、氨水、丙酮、氮氧化物等蒸氣進(jìn)入測(cè)汞儀吸收池后，也能吸收253.7nm的

紫外線，產(chǎn)生正誤差。因此，應(yīng)避免同時(shí)使用上述試劑。

1

鹵素能與Hg2+絡(luò)合形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低。因此，應(yīng)盡量避免同時(shí)使

用該類試劑。

如富集管被油霧、水汽等所沾污，會(huì)發(fā)生富集管“中毒”現(xiàn)象，造成富集不完全和釋放

不完全，必須再生后使用，可將此管加熱到800℃以上并同時(shí)向管內(nèi)通入高純氮?dú)?分鐘，以

去除雜質(zhì)。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水，GB/T6682，二

級(jí)。

5.1溴化鉀（KBr）：優(yōu)級(jí)純。

5.2溴酸鉀（KBrO3）：優(yōu)級(jí)純。

5.3鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）。

5.4氯化亞錫（SnCl2·2H2O）。

5.5標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：pH=6.86。

5.6濃鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.7濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.8濃硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.9氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級(jí)純。

5.10硫酸溶液：1+49，用優(yōu)級(jí)純濃硫酸（5.7）配制。

5.11硫酸溶液：1+99，用優(yōu)級(jí)純濃硫酸（5.7）配制。

5.12硝酸溶液：1+9，用優(yōu)級(jí)純濃硝酸（5.8）配制。

5.13氯化溴（BrCl）：

在通風(fēng)櫥中將100ml濃鹽酸（5.6）倒入燒杯中并放在磁力攪拌器上進(jìn)行攪拌，將稱取

的1.08g溴化鉀（5.1）加入到燒杯中，持續(xù)攪拌至完全溶解（約1小時(shí)），接著將稱取的

1.52g溴酸鉀（5.2）加入到燒杯中，持續(xù)攪拌至完全溶解（約1至2小時(shí)），溶液呈深黃

色。將溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中于室溫下儲(chǔ)存在通風(fēng)櫥中。

5.14鹽酸羥胺溶液：ω（NH2OH·HCl）＝30%

稱取30.0g鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）（5.3）用少量水溶解，并用水稀釋至100ml不

透明的特氟隆瓶中，冷藏保存。

5.15氯化亞錫溶液：ω（SnCl2·2H2O）＝25%

2

稱取25.0g氯化亞錫（SnCl2·2H2O）（5.4）于150ml干燒懷中，加25ml濃鹽酸，加

熱至全部溶解后，用水稀釋至100ml，以1L/min流量，通入高純氮?dú)?，以除去本底汞。?/p>

溶液需置于不透明的特氟隆瓶中，冷藏保存。

5.16汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Hg）=1000μg/ml。

稱取0.1354g氯化汞，溶解于1+99硫酸溶液（5.11）中，移入100ml容量瓶中，以1+99

硫酸溶液（5.11）稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1000μg汞。暗處4℃保存，保存期限一

年。

汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液也可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.17汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Hg）=10.0μg/ml。

吸取汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.16）1.00ml，移入100ml容量瓶中，用1+99硫酸溶液（5.11）

稀釋至標(biāo)線，此溶液每毫升相當(dāng)于含10.0μg汞。暗處4℃保存，保存期限一個(gè)月。

5.18汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Hg）=0.10μg/ml。

臨用前，吸取汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.17）1.00ml，移入100ml容量瓶中，用1+99硫酸溶液

（5.11）稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升相當(dāng)于含0.10μg汞。

5.19酸氣洗滌液：ω（NaOH）＝30%

用于汞發(fā)生富集系統(tǒng)中管路內(nèi)酸氣的吸收，稱取30.0g優(yōu)級(jí)純NaOH（5.9）用少量水

溶解，并用水稀釋至100ml。保存于聚乙烯瓶中。

5.20氣體洗滌緩沖液：

用于雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀氣路中酸堿氣體的吸收，用pH=6.86標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（5.5）

與去離子水1：1比例配制。

5.21碘活性炭：

稱取10g碘（I2）和20g碘化鉀（KI）于燒杯中，再加入200ml蒸餾水或去離子水，

配成溶液，然后向溶液中加入約100g71μm以下木質(zhì)活性炭粉，用力攪拌至溶液脫色后傾

出溶液，將活性炭在（100～110）℃烘干，置于干燥器中備用。

5.22氮?dú)猓杭兌仍?9.99%以上。

6儀器和設(shè)備

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃儀器。

6.1金膜微粒汞富集管（簡(jiǎn)稱富集管）：

內(nèi)徑為0.5cm，長(zhǎng)16cm的石英管（距離管一端6.5cm處制作有3個(gè)凹縮），中間裝

3

有1cm長(zhǎng)的金膜微粒（約0.45g），金膜微粒兩端用石英棉塞緊。該管對(duì)汞的飽和吸收量為

1μg。在組裝富集管前將所有組成吸附管的部件以高溫爐處理的方式去除所有的汞，金膜微

粒以500℃加熱1小時(shí)，石英棉以600℃加熱1小時(shí)，石英管以700℃加熱1小時(shí)。

也可購(gòu)買商品汞富集石英管。

富集管在使用前，應(yīng)將富集管在汞熱解吸器上500℃以上加熱解吸至少一次或高溫爐上

700℃加熱2小時(shí)并同時(shí)向管內(nèi)通入高純氮?dú)?，以除去本底或殘存的汞和其它干擾物質(zhì)，空白

值應(yīng)符合要求，則表示富集管己凈化，冷卻后，兩端用聚四氟乙烯塞子密封，貯于無汞的干

燥器中，7天內(nèi)使用。

6.2膜托：47mm，用于顆粒態(tài)汞采樣及氣態(tài)汞預(yù)濾裝置。

6.3濾膜：47mm，石英纖維濾膜。石英纖維濾膜在使用前須先在500℃高溫爐內(nèi)加熱1

小時(shí)以去除其中的汞，處理好的濾膜用錫紙包好后置于雙層可密封的聚乙烯袋中，貯于無汞

的干燥器中，7天內(nèi)使用。

6.4空氣采樣器：用于采集氣態(tài)汞，流量范圍0.1～1.5L/min可調(diào)，精度優(yōu)于±2%。

6.5空氣采樣器：用于采集顆粒態(tài)汞，流量范圍5～30L/min可調(diào)，精度優(yōu)于±2%。

6.6雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀：為防止樣品富集管釋放出來的除汞以外的其它酸堿性氣

體雜質(zhì)和水蒸汽直接進(jìn)入到冷原子吸收池內(nèi)影響測(cè)定，本方法采用雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)

汞系統(tǒng)，即在冷原子吸收池前串聯(lián)了兩組熱解析器，兩組熱解析器之間加裝氣體洗滌緩沖瓶

和除水緩沖瓶，富集管被放到第一組熱解析器中加熱至600℃以上進(jìn)行解析，金汞齊中的汞

將定量地釋放出來，被釋放出來的汞經(jīng)過氣體洗滌緩沖瓶和除水緩沖瓶被抽入到第二組熱解

析器里內(nèi)置的金膜微粒富集管中被重新富集，升溫加熱解析后，汞被快速釋放到冷原子吸收

吸收池內(nèi)，利用汞蒸氣對(duì)波長(zhǎng)253.7nm紫外光的吸收作用，用冷原子吸收分光光度法測(cè)定。

4

圖1雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀

1-進(jìn)口空氣凈化金膜汞富集管2-第一組金汞齊熱解析器（樣品富集管熱解析系統(tǒng)）3-氣體洗滌緩沖瓶4-

除水緩沖瓶5-第二組金汞齊熱解析系統(tǒng)（用于汞蒸汽的再次富集管快速解析）6-冷原子吸收池7-汞檢測(cè)器

8-抽氣泵9-流量控制器10-流量計(jì)11-碘活性炭汞尾氣過濾器12-工作站

6.7汞發(fā)生富集系統(tǒng)：

用于由汞標(biāo)準(zhǔn)溶液制備汞的標(biāo)準(zhǔn)富集管和由顆粒態(tài)汞的酸消解氧化液制備汞的樣品富

集管。使用特氟隆管及配件用于管路的連接。

圖2汞發(fā)生富集系統(tǒng)

1-汞蒸氣發(fā)生瓶2-內(nèi)裝30%NaOH的酸氣吸收瓶3-無水氯化鈣或高氯酸鎂干燥管4-金膜富集管5-碘活性

炭汞尾氣過濾器6-可調(diào)流量計(jì)7-抽氣泵

6.8微波消解系統(tǒng)：附溫度及壓力控制系統(tǒng)和50ml消化罐，功率0~1800W可調(diào)，最高溫

度260℃，最高壓力1500psi。用于顆粒態(tài)汞樣品濾膜的消解。

6.9高溫爐：用于烘烤石英纖維濾膜、石英棉及石英管、富集管用，可加熱至800℃以上。

6.10一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。

7樣品

7.1樣品的采集

采集氣態(tài)汞和顆粒態(tài)汞的過程需在同一地點(diǎn)同一時(shí)刻進(jìn)行，兩臺(tái)采樣器距離應(yīng)在10米

以內(nèi)。裝好富集管和濾膜后，兩臺(tái)采樣器開啟時(shí)間間隔和關(guān)閉時(shí)間間隔應(yīng)控制在15min以

內(nèi)?，F(xiàn)場(chǎng)記錄日期、采樣地點(diǎn)、時(shí)間、大氣溫度、大氣壓力、相對(duì)濕度、采樣前流量、采樣

后流量等信息。

7.1.1氣態(tài)汞的采集

將富集管（6.1）連接在空氣采樣器（6.4）上，使富集管處于垂直位置，進(jìn)氣口朝下，

5

富集管前裝置一個(gè)膜托（6.2），內(nèi)裝石英纖維濾膜，以先濾除采樣時(shí)空氣中的顆粒物，以

0.5L/min的流量，進(jìn)行采樣，采樣2小時(shí)以上或進(jìn)行24小時(shí)采樣（日均值）。在采樣組裝

及取出的過程中，采樣人員必須穿戴無粉手套、并位于樣品的下風(fēng)處，以避免由衣物及呼吸

所帶來的可能污染。操作時(shí)避免手指沾污富集管管端。

當(dāng)測(cè)定工作場(chǎng)所中的氣態(tài)汞時(shí)，由于汞的濃度可能較高，需要以2支串聯(lián)富集管收集，

以特氟隆管將第1支富集管的出口和第2支富集管的進(jìn)口連接起來；第1支富集管前裝置

一個(gè)膜托，內(nèi)裝石英纖維濾膜，以先濾除采樣時(shí)空氣中的顆粒物。

7.1.2顆粒態(tài)汞的采集

采樣方法按《環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測(cè)定重量法》（GB/T15432）有關(guān)規(guī)定執(zhí)行，

采用空氣采樣器（6.5）和石英纖維濾膜（6.3），以30L/min流量采集2小時(shí)以上或進(jìn)行24

小時(shí)采樣（日均值）。詳細(xì)記錄采樣條件。在采樣組裝及取出的過程中，采樣人員必須穿戴

無粉手套、并位于樣品的下風(fēng)處，以避免由衣物掉落微粒所帶來的可能污染，另外裝卸濾膜

時(shí)必須戴無粉手套用特氟隆鑷子取放。

7.1.3全程序空白

7.1.3.1富集管空白樣品

在采集氣態(tài)汞時(shí)，將一空白富集管也帶到現(xiàn)場(chǎng)，同樣品采集方法置于采樣器中，在不連

接管路的狀況下，放置2分鐘做為全程空白富集管樣。

7.1.3.1濾膜空白樣品

在采集顆粒態(tài)汞時(shí)，將一空白石英纖維濾膜如同樣品濾膜一樣置于采樣器的膜托中，在

不連接管路的狀況下，放置2分鐘做為全程空白濾膜樣。

7.2樣品的保存

富集管樣品采樣結(jié)束后用特制的聚四氟乙烯塞子密封樣品管的兩端，并將樣品管以雙層

聚乙烯袋子密封以避免污染，如果樣品在采樣結(jié)束后不能被立刻分析，可將包裹好的樣品富

集管暫時(shí)放在冰箱內(nèi)4℃以下低溫儲(chǔ)存，保存期限為14天。

濾膜樣品采集后置于濾膜盒中保存，并將濾膜盒以雙層聚乙烯袋子密封以避免污染，顆

粒態(tài)汞分析前樣品濾膜須冷凍保存，保存期限為一個(gè)月。

8分析步驟

8.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

8.1.1取6支10ml具塞比色管，按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。

6

表1汞標(biāo)準(zhǔn)系列

管號(hào)012345

汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（ml）00.100.300.500.701.00

1+49硫酸（ml）5.004.904.704.504.304.00

汞含量（ng）010.030.050.070.0100

8.1.2汞發(fā)生富集系統(tǒng)氣路檢漏與清汞用一根空石英管代替汞富集管串接在汞發(fā)生富集

系統(tǒng)中，開啟并調(diào)整富集流量在0.8L/min，檢查富集系統(tǒng)氣路有無漏氣情況。在酸氣吸收瓶

中裝入10ml30%NaOH（5.9），往汞蒸氣發(fā)生瓶?jī)?nèi)加入5ml1+49硫酸（5.11），0.50ml25%

氯化亞錫溶液（5.15），并用去離子水沖發(fā)生瓶管壁，抽氣10分鐘以去除系統(tǒng)中可能存在

的汞。

8.1.3富集取經(jīng)過加熱除汞處理的富集管串接在汞發(fā)生富集系統(tǒng)管路中，依次將各管溶液

移入汞發(fā)生富集系統(tǒng)中的汞蒸氣發(fā)生瓶，并用去離子水沖洗發(fā)生瓶管壁，開啟并調(diào)整富集流

量在0.8L/min，然后在汞蒸氣發(fā)生瓶?jī)?nèi)加入0.50ml25%氯化亞錫溶液（5.15），富集3分

鐘。

8.1.4測(cè)定取下汞富集管，將其插入到雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀第一組熱解析器插孔

內(nèi)，富集管前端再串聯(lián)一根凈化進(jìn)口空氣用的金膜富集管，保證抽入到氣路當(dāng)中的空氣不含

汞。將富集管后端連結(jié)好管路，并往管路后端的緩沖瓶?jī)?nèi)倒入20mm高的氣體洗滌緩沖液

（5.19），運(yùn)行熱解析程序使兩組熱解析器依次熱解析，解析溫度為600℃，解析時(shí)間為2

分鐘，轉(zhuǎn)移時(shí)間為40秒，汞蒸氣進(jìn)入到冷原子吸收池后被測(cè)定，以儀器響應(yīng)值對(duì)汞含量（ng）

繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.2樣品測(cè)定

8.2.1氣態(tài)汞樣品的測(cè)定

采樣后，將富集管插入雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀第一組熱解析器插孔內(nèi)，按標(biāo)準(zhǔn)曲

線繪制8.1.4測(cè)定步驟進(jìn)行，測(cè)定樣品富集管中汞含量。

8.2.2顆粒態(tài)汞樣品的測(cè)定

8.2.2.1濾膜的消解

在通風(fēng)櫥中，用經(jīng)酸洗的特氟隆鑷子將濾膜取出，用兩個(gè)鑷子將濾紙折疊至四分之一大

小，置入微波消解罐中，用移液管將20ml1+9硝酸（5.12）加至每個(gè)消解罐中，將消解罐

蓋上頂蓋后放入到微波消解器中，接上適當(dāng)?shù)膲毫皽囟缺O(jiān)控感應(yīng)器，在表2的微波消解條

7

件下開始消解程序以得到最佳的消解效果。消解程序結(jié)束后，須待消解罐冷卻后，由微波消

解系統(tǒng)中取出消解罐到通風(fēng)櫥中。

表2微波消解條件

消解步驟123

消解溫度T120℃160℃100℃

升（降）溫時(shí)間ta5min3min2min

保溫時(shí)間t10min15min5min

8.2.2.2消解液的氧化

在通風(fēng)櫥中小心打開消解罐，并在每個(gè)消解罐溶液中加入0.5mlBrCl（5.13），并輕輕

搖晃混合消解罐內(nèi)溶液，靜置使其反應(yīng)至少1小時(shí)，以保證溶液中所有的汞氧化為二價(jià)汞，

將溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用去離子水定容至25ml。

8.2.2.3富集

取經(jīng)過加熱除汞處理的富集管串接在汞發(fā)生富集系統(tǒng)管路中，取5ml經(jīng)氧化的濾膜消

解液至汞蒸氣發(fā)生瓶，并用去離子水沖洗發(fā)生瓶管壁，使汞蒸氣發(fā)生瓶與富集管連接，加入

0.1ml30%鹽酸羥氨（5.14）至汞蒸氣發(fā)生瓶以減少消解液中的鹵素；輕輕搖晃汞蒸氣發(fā)生

瓶使溶液混合，反應(yīng)5分鐘。然后在汞蒸氣發(fā)生瓶?jī)?nèi)加入0.50ml25%氯化亞錫溶液（5.15），

富集3分鐘。

8.2.2.4測(cè)定

取下汞富集管，將其插入到雙金汞齊-冷原子吸收測(cè)汞儀第一組熱解析器插孔內(nèi)，按標(biāo)

準(zhǔn)曲線繪制8.1.4測(cè)定步驟進(jìn)行，測(cè)定該富集管中汞含量。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1空氣中氣態(tài)汞的質(zhì)量濃度按公式（1）計(jì)算：

W?W0

ρ1（Hg）=（1）

Vnd

3

式中：ρ1（Hg）──環(huán)境空氣中的氣態(tài)汞的濃度（ng/m）；

W──樣品富集管中測(cè)得的汞含量，ng；

W0──全程空白富集管中測(cè)得的汞含量，ng；

V3

nd──標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（101.325kPa，273K）下的采樣體積，m。

8

9.2空氣中顆粒態(tài)汞的質(zhì)量濃度按公式（2）計(jì)算：

W?W0V

ρ2（Hg）=×（2）

VndV1

3

式中：ρ2（Hg）──環(huán)境空氣中顆粒態(tài)汞的濃度（ng/m）；

W──由樣品膜制備的富集管中測(cè)得的汞含量，ng；

W0──全程空白濾膜制備的富集管中測(cè)得的汞含量，ng；

V──樣品濾膜消解液定容體積，ml；

V1──分取到汞蒸汽發(fā)生瓶中的消解液體積，ml；

V3

nd──標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（101.325kPa，273K）下的采樣體積，m。

9.3空氣中總汞的質(zhì)量濃度按公式（3）計(jì)算：

ρ（Hg）=ρ1（Hg）+ρ2（Hg）（3）

式中：ρ（Hg）──環(huán)境空氣中的汞濃度（ng/m3）。

9.4結(jié)果表示

保留三位有效數(shù)字，小數(shù)點(diǎn)后最多保留檢出限的小數(shù)點(diǎn)后相應(yīng)位數(shù)。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)汞含量為10.0ng、50.0ng、90.0ng三個(gè)不同濃度水平金膜富集管模擬樣品

（每個(gè)濃度水平各6支）進(jìn)行了測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.93%~6.8%，1.1%~3.1%

和0.47%~2.4%，實(shí)驗(yàn)室間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：6.7%、2.8%和1.4%，重復(fù)性限r(nóng)為1.2ng、

2.7ng和3.6ng，再現(xiàn)性限R為2.2ng、4.7ng和4.9ng。

10.2準(zhǔn)確度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)制備的11.4±1.1ng、20.4±1.6ng兩個(gè)不同濃度水平的金膜富集管形式的

模擬標(biāo)準(zhǔn)樣品（每個(gè)濃度水平各6支）進(jìn)行了測(cè)定，相對(duì)誤差分別為：-7.0~9.3%，-6.4%~5.0%；

相對(duì)誤差最終值分別為:（-0.07%±13.0%）11.4±1.1和（-0.24%±8.6%）20.4±1.6。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1校準(zhǔn)曲線

9

相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999，否則重新繪制校準(zhǔn)曲線。每次分析前都應(yīng)該制備曲線中間

點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)富集管驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)曲線，如測(cè)定濃度偏差大于5%，則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.2檢出限核查

分析樣品時(shí)，須周期性進(jìn)行檢出限核查，以確認(rèn)儀器靈敏度是否改變。

11.3試劑空白

試劑空白樣品富集管用來監(jiān)測(cè)在實(shí)驗(yàn)室分析程序中可能帶來的背景污染的程度，須在開

始分析樣品前先進(jìn)行分析?？瞻字祽?yīng)低于3倍檢出限。

11.4全程序空白

全程序樣品用來確認(rèn)在樣品處理的過程中可能污染的程度，每批次監(jiān)測(cè)樣品應(yīng)做一個(gè)全

程序空白?？瞻字祽?yīng)低于測(cè)定下限。

11.5精密度控制

由于樣品無法進(jìn)行重復(fù)分析，可利用重復(fù)制備金膜富集管模擬樣品的方式來評(píng)估分析程

序，每20個(gè)樣品或每一批次（當(dāng)每批次樣品少于20個(gè)時(shí)）樣品至少執(zhí)行一個(gè)重復(fù)制備的

兩個(gè)富集管模擬樣品的分析，相對(duì)偏差應(yīng)在±10%以內(nèi)。

11.6準(zhǔn)確度控制

由于實(shí)際工作中無法用富集管采集得到完全平行的樣品即無法進(jìn)行實(shí)際樣品加標(biāo)，因

此采用將市售有證標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中一定量的汞通過汞發(fā)生富集系統(tǒng)富集到空白金膜富集管

中即間接制備成金膜富集管形式的標(biāo)準(zhǔn)樣品，在測(cè)定過程中，每20個(gè)樣品或每一批次（當(dāng)

每批次樣品少于20個(gè)時(shí)）樣品執(zhí)行一個(gè)模擬標(biāo)準(zhǔn)樣品，標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率應(yīng)在90％～110％

范圍內(nèi)。

11.7捕汞效率測(cè)試

每一批次富集管在第一次使用前均需要進(jìn)行捕汞效率測(cè)試，捕汞效率及釋放效率不應(yīng)低

于95%。

其他質(zhì)量保證和質(zhì)量控制工作按照《環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T194）中

相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

12注意事項(xiàng)

12.1富集管反復(fù)使用后，金膜微粒在石英管中會(huì)發(fā)生松動(dòng)，因而影響對(duì)汞的富集效果，故

使用時(shí)需注意塞緊。

12.2金膜上的金汞齊，釋放汞的加熱溫度在550℃以上，因此要求第二組熱解析器在30

10

秒內(nèi)可將管內(nèi)溫度升高至600℃以上，以達(dá)到瞬時(shí)解吸的目的。

12.3為防止污染，汞發(fā)生富集系統(tǒng)所有連接管件及盛裝容器均需酸洗清凈。測(cè)試過程最好

在具有凈氣系統(tǒng)的房間中進(jìn)行，利用活性碳減少空氣中氣態(tài)汞濃度。所有會(huì)與樣品接觸的器

皿須加以酸洗。所有酸洗后的器皿須放置于雙層可密封的聚乙烯袋中，放置富集管和濾膜的

容器須以特氟隆帶和袋子加以密封。

12.4汞發(fā)生富集系統(tǒng)中汞發(fā)生瓶在使用一段時(shí)間后會(huì)因如下反應(yīng)：

SnCl2+H2O→Sn（OH）Cl↓（白色）+HCl而使瓶壁沾附上一層白色薄膜，易吸附汞，

需先用稀硝酸溶液沖洗，再用去離子水清洗干凈。

12.5測(cè)定高濃度樣品時(shí)，應(yīng)在熱解析儀上走一次凈化程序，驗(yàn)證空白后，才能再測(cè)下一樣

品，以消除管路中殘留汞的影響。

12.6經(jīng)過驗(yàn)證也可以使用將顆粒態(tài)汞樣品濾膜消解成溶液后直接測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法獲得顆

粒態(tài)汞的含量。

11

附錄A

（規(guī)范性附錄）

金膜微粒的制備

稱取0.20g氯金酸（HAuC14.3H20）溶解于50m1水中，加入5.0g石英砂（50-80目），

攪拌均勻，在沸水浴上蒸干，然后裝在石英管中，在管狀電爐內(nèi)加熱到800℃以上灼燒，同

時(shí)吹入凈化的空氣，使氯金酸分解，在石英砂顆粒表面形成金膜薄層，然后放在干燥器中冷

卻，裝瓶備用。

12

目次

前言...........................................................................................................................................I

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3方法原理.....................................................................................................................................1

4干擾和消除.................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備.................................................................................................................................3

7樣品.............................................................................................................................................5

8分析步驟.....................................................................................................................................6

9結(jié)果計(jì)算與表示.........................................................................................................................8

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................9

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................9

12注意事項(xiàng)...................................................................................................................................10

附錄A金膜微粒的制備...............................................................................................................12

i

附錄B

（資料性附錄）

總離子流圖

1—丙烯腈；2—1,1-二氯乙烯；3—溴乙烷；4—二氯甲烷；5—1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷；6—二硫化碳；7—

反式-1,2-二氯乙烯；8—1,1-二氯乙烷；9—甲基叔丁基醚；10—2-丁酮；11—順式-1,2-二氯乙烯；12—乙酸

乙酯；13—正己烷；14—三氯甲烷；15—1,2-二氯乙烷；16—1,3,5-三(三氟甲基)苯(內(nèi)標(biāo)一)；17—1,1,1-三氯

乙烷；18—苯；19—四氯化碳；20—環(huán)己烷；21—1,2-二氯丙烷；22—二氯一溴甲烷；23—1,4-二氧六環(huán)；

24—三氯乙烯；25—甲基丙烯酸甲酯；26—庚烷；27—順式-1,3-二氯丙烯；28—4-甲基-2-戊酮；29—反式

-1,3-二氯丙烯；30—1,1,2-三氯乙烷；31—甲苯；32—2-己酮；33—二溴一氯甲烷；34—1,2-二溴乙烷；35—

四氯乙烯；36—氯苯；37—溴五氟苯(內(nèi)標(biāo)二)；38—乙苯；39—溴仿；40,41—間，對(duì)-二甲苯；42—苯乙烯；

43—1,1,2,2-四氯乙烷；44—鄰二甲苯；45—4-乙基甲苯；46—1,3,5-三甲基苯；47—1,2,4-三甲基苯；48—氯

代甲苯；49—1,3-二氯苯；50—1,4-二氯苯；51—1,2-二氯苯；52—1,2,4-三氯苯；53—萘；54—1,1,2,3,4,4,-

六氯-1,3-丁二烯

圖B52種揮發(fā)性有機(jī)物及內(nèi)標(biāo)物總離子流圖

12

附錄A

（資料性附錄）

精密度和準(zhǔn)確度

附表A.1中給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

附表A.1精密度和準(zhǔn)確度

化合實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相實(shí)驗(yàn)室間相再現(xiàn)性限

序樣品濃度重復(fù)性限相對(duì)誤差相對(duì)誤差最

物名對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差R

號(hào)（mg