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同學(xué)們好
2021/5/91第三章熱力學(xué)基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)框圖熱力學(xué)系統(tǒng)內(nèi)能變化的兩種量度功熱量熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第二定律等值過(guò)程絕熱過(guò)程循環(huán)過(guò)程卡諾循環(huán)應(yīng)用(理想氣體)(對(duì)熱機(jī)效率的研究)2021/5/92第一節(jié)熱力學(xué)第一定律一、熱力學(xué)系統(tǒng)外界大量粒子組成的宏觀、有限的體系。與熱力學(xué)系統(tǒng)比鄰的周圍環(huán)境稱為外界。與外界有m、E
交換與外界有E
交換,無(wú)m
交換與外界無(wú)E、m
交換開放系統(tǒng)孤立系統(tǒng)封閉系統(tǒng)系統(tǒng)絕熱例開放系統(tǒng)封閉系統(tǒng)孤立系統(tǒng)熱力學(xué):研究熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)及其變化的規(guī)律。2021/5/931.描述系統(tǒng)宏觀性質(zhì)的物理量:p、T、V、E...廣延量強(qiáng)度量無(wú)可加性,如p、T平衡態(tài):無(wú)外界影響時(shí),孤立系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間變化的狀態(tài),稱為熱力學(xué)平衡態(tài)。此時(shí),狀態(tài)參量有確定的值。二、狀態(tài)參量平衡態(tài)(1)平衡態(tài)是一種理想模型,包括(力學(xué)、熱學(xué)、化學(xué))平衡(2)平衡態(tài)和穩(wěn)衡態(tài)
平衡態(tài):孤立系統(tǒng),無(wú)外界影響,狀態(tài)不變
穩(wěn)衡態(tài):非孤立系統(tǒng),受外界影響,狀態(tài)不變,是非平衡態(tài)2021/5/94三、準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程初態(tài)、末態(tài)及中間態(tài)無(wú)限接近平衡態(tài)的過(guò)程。這是一種進(jìn)行得非常緩慢的過(guò)程(判據(jù):弛豫時(shí)間)。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)隨時(shí)間變化的過(guò)程叫做熱力學(xué)過(guò)程,簡(jiǎn)稱過(guò)程。按平衡性質(zhì)分,熱力學(xué)過(guò)程可分為:非靜態(tài)過(guò)程:至少有一個(gè)態(tài)是非平衡態(tài)的過(guò)程。1.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程2021/5/952.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的功注意:非靜態(tài)過(guò)程不適用示功圖:
p-V圖上過(guò)程曲線下的面積結(jié)論:在準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中,系統(tǒng)對(duì)外做的功在數(shù)值上等于P-V圖上過(guò)程曲線下方的面積。2021/5/96思考:注意:功是過(guò)程量過(guò)程不同,曲線下面積不同(可正、可負(fù)、可零)2021/5/97四、熱力學(xué)第一定律如果一個(gè)系統(tǒng)經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)程,
其狀態(tài)的變化完全由于機(jī)械的或電磁的作用,則稱此過(guò)程為絕熱過(guò)程。在絕熱過(guò)程中外界對(duì)系統(tǒng)所做的功稱為絕熱功。
焦耳實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:
用各種不同的絕熱過(guò)程使物體升高一定的溫度,
所需的功在實(shí)驗(yàn)誤差范圍內(nèi)是相等的,
如圖所示。1.焦耳實(shí)驗(yàn)
在絕熱過(guò)程中,外界對(duì)系統(tǒng)所做的功僅取決于系統(tǒng)的初、末狀態(tài)。2021/5/982、系統(tǒng)的內(nèi)能熱量(1)系統(tǒng)內(nèi)能
E廣義:系統(tǒng)內(nèi)所有粒子各種能量總和。包括平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)能量、化學(xué)能、原子能、核能...等,但不包括系統(tǒng)整體運(yùn)動(dòng)的機(jī)械能。狹義:所有分子熱運(yùn)動(dòng)能量和分子間相互作用勢(shì)能。實(shí)際氣體理想氣體2021/5/99①內(nèi)能是狀態(tài)函數(shù)內(nèi)能變化只與初末狀態(tài)有關(guān),與所經(jīng)過(guò)的過(guò)程無(wú)關(guān),可以在初、末態(tài)間任選最簡(jiǎn)便的過(guò)程進(jìn)行計(jì)算。E△E②
改變內(nèi)能的方式做功熱傳遞(2)熱量的計(jì)算熱量:物體間由于溫度差別而轉(zhuǎn)移的能量熱量的傳遞稱為傳熱。傳熱有三種方式:熱傳導(dǎo)、對(duì)流、熱輻射。2021/5/910摩爾熱容:物質(zhì)的比熱容摩爾熱容:1摩爾物質(zhì)在某一過(guò)程中溫度變化1K時(shí),吸收或放出的熱量。注意:熱量也是過(guò)程量等體摩爾熱容:1摩爾理想氣體在等容過(guò)程中溫度變化1K時(shí),吸收或放出的熱量。(無(wú)相變和化學(xué)反應(yīng))等壓摩爾熱容:1摩爾理想氣體在等壓過(guò)程中溫度變化1K時(shí),吸收或放出的熱量。(無(wú)相變和化學(xué)反應(yīng))2021/5/9113.A與Q
比較改變E的方式特點(diǎn)能量轉(zhuǎn)換量度做功熱傳遞與宏觀位移相聯(lián)系通過(guò)非保守力做功實(shí)現(xiàn)機(jī)械運(yùn)動(dòng)熱運(yùn)動(dòng)A與溫差相聯(lián)系通過(guò)分子碰撞實(shí)現(xiàn)熱運(yùn)動(dòng)熱運(yùn)動(dòng)Q在系統(tǒng)狀態(tài)變化過(guò)程中,A、Q、△E之間滿足一定數(shù)量關(guān)系這種關(guān)系就是包含熱運(yùn)動(dòng)和機(jī)械運(yùn)動(dòng)范圍的能量守恒與轉(zhuǎn)化定律熱力學(xué)第一定律2021/5/9123熱力學(xué)第一定律準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:理想氣體:微變過(guò)程:(1)熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)形式2021/5/913(2)物理意義:熱力學(xué)第一定律是涉及熱運(yùn)動(dòng)和機(jī)械運(yùn)動(dòng)的能量轉(zhuǎn)換和守恒定律。(3)其它表述:第一類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的第一類永動(dòng)機(jī):系統(tǒng)不斷經(jīng)歷狀態(tài)變化回到初態(tài),不消耗內(nèi)能,不從外界吸熱,只對(duì)外做功。違反熱力學(xué)第一定律即:AE2021/5/914第二節(jié)熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用等值過(guò)程等體過(guò)程
等壓過(guò)程等溫過(guò)程絕熱過(guò)程(1)
過(guò)程方程查理定律一、等容過(guò)程(
dV=0,V=C
)2021/5/915(2)
熱力學(xué)第一定律的具體形式(3)等體摩爾熱容吸熱全部用于增加內(nèi)能:注意:適用于一切過(guò)程2021/5/916二、等壓過(guò)程
(dp=0p=C)(1)
過(guò)程方程蓋.呂薩克定律(2)熱力學(xué)第一定律的具體形式2021/5/917(3)等壓摩爾熱容由可得2021/5/918討論:2021/5/919三、等溫過(guò)程
(dT=0T=C)(1)過(guò)程方程玻意耳—馬略特定律(2)熱力學(xué)第一定律的具體形式吸收的熱量全部用于對(duì)外做功2021/5/920四、絕熱過(guò)程特點(diǎn):dQ=0絕熱材料快速進(jìn)行(如氣體自由膨脹)2021/5/921(1)過(guò)程方程熱力學(xué)第一定律條件準(zhǔn)靜態(tài):理想氣體:消去dT2021/5/922消去dT令有兩邊同除以有兩邊積分,得過(guò)程方程的推導(dǎo)2021/5/923(2)熱力學(xué)第一定律的具體形式2021/5/924*五、絕熱線和等溫線的比較絕熱線:比等溫線陡等溫線:
pV=恒量雙曲線過(guò)p-V圖中某點(diǎn)(A)a.比較斜率b.比較壓強(qiáng)變化使同一理想氣體從相同初態(tài)壓縮相同體積2021/5/925pVo*5.
多方過(guò)程(一般情況)2021/5/926小結(jié):A:準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程非靜態(tài)過(guò)程Q:等體絕熱Q=0等溫(準(zhǔn)靜態(tài))等壓2021/5/927練習(xí)1理想氣體的下列過(guò)程,哪些是不可能發(fā)生的?(1)
等體加熱,內(nèi)能減少,壓強(qiáng)升高(2)
等溫壓縮,壓強(qiáng)升高,同時(shí)吸熱(3)
等壓壓縮,內(nèi)能增加,同時(shí)吸熱(4)
絕熱壓縮,壓強(qiáng)升高,內(nèi)能增加答案:不可能發(fā)生的有:(1),(2),(3)2021/5/928例1.討論理想氣體在如圖所示兩過(guò)程中,ΔT,ΔE,A和Q的正負(fù).判定的正負(fù):由圖知:2021/5/9292021/5/930例:有bmol理想氣體,其定容摩爾熱容為3R/2,若按如圖所示的無(wú)摩擦準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程由C狀態(tài)變到Z狀態(tài),求它對(duì)外所做的功和吸收的熱量。2021/5/931第三節(jié)熱力學(xué)第二定律一、循環(huán)過(guò)程1.定義:系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化后又回到初始狀態(tài)的過(guò)程叫循環(huán)過(guò)程。準(zhǔn)靜態(tài)循環(huán)過(guò)程對(duì)應(yīng)于圖中的閉合曲線順時(shí)針:正循環(huán)逆時(shí)針:逆循環(huán)OpV正逆參與循環(huán)的物質(zhì)稱為工作物質(zhì)。2021/5/9322.循環(huán)過(guò)程的特征熱力學(xué)第一定律:3.正循環(huán)及其效率dOpVabcV1V2正功負(fù)功凈功AT1T2整個(gè)過(guò)程吸的凈熱整個(gè)過(guò)程對(duì)外做的凈功d和取絕對(duì)值由于所以2021/5/933熱機(jī)的能量轉(zhuǎn)換:從高溫?zé)嵩次鼰幔赡懿恢挂粋€(gè))向低溫?zé)嵩捶艧幔赡懿恢挂粋€(gè))對(duì)外做功效果代價(jià)熱機(jī)效率:熱機(jī)及其效率熱機(jī):利用工作物質(zhì)的正循環(huán)不斷把熱轉(zhuǎn)化為功的裝置。2021/5/934實(shí)例:蒸汽機(jī)的循環(huán)Q1Q2A1A22021/5/9354.逆循環(huán)及致冷系數(shù)OPV逆abcV1V2凈功dT1T2Q1Q2A=Q1-Q2和取絕對(duì)值由于所以外界對(duì)系統(tǒng)做的凈功2021/5/936能量轉(zhuǎn)換:從低溫?zé)嵩次鼰幔ㄐЧ┩饨鐚?duì)系統(tǒng)做功
(代價(jià))向高溫?zé)嵩捶艧嶙⒁猓哼@里的Q2僅是循環(huán)過(guò)程中系統(tǒng)從冷庫(kù)吸收的熱量——衡量致冷的效力致冷機(jī)及致冷系數(shù)致冷機(jī):利用工作物質(zhì)的逆循環(huán)獲取低溫的裝置。致冷系數(shù)2021/5/937實(shí)例:電冰箱Q1A2021/5/938(1)高溫?zé)嵩磁c低溫?zé)嵩词窍鄬?duì)的。注意:對(duì)于熱機(jī)和致冷機(jī):正循環(huán)中,把熱量傳遞給工作物質(zhì)的熱源叫高溫?zé)嵩?;反之就是低溫?zé)嵩础D嫜h(huán)與正循環(huán)正好相反。(2)熱量逆循環(huán)(3)功正循環(huán)逆循環(huán)正循環(huán)2021/5/939季節(jié)作用低溫?zé)嵩锤邷責(zé)嵩葱Ч奶於炖浔茫ˋ)熱泵(A)房間大氣大氣房間室內(nèi)降溫(對(duì)房間致冷)室內(nèi)升溫(對(duì)大氣致冷)介紹:空調(diào)機(jī)的循環(huán)—
致冷機(jī)與熱泵原理的結(jié)合壓縮機(jī)作功,吸熱傳向高溫?zé)嵩碅Q2Q1夏天AQ2Q1冬天2021/5/940二、卡諾循環(huán)
18世紀(jì)末19世紀(jì)初,蒸汽機(jī)的效率很低,不能滿足資本主義大工業(yè)的需要。提高熱機(jī)效率,解決動(dòng)力問(wèn)題就成了當(dāng)時(shí)的首要任務(wù)。法國(guó)工程師卡諾認(rèn)為:“要最完整地研究由熱得到動(dòng)力的道理,必須不依賴于任何特定機(jī)構(gòu)和任何特殊的工作物質(zhì),必須使所進(jìn)行的討論不僅適合于蒸汽機(jī),而且可以應(yīng)用于一切可以想象的熱機(jī),不管它們用的什么物質(zhì),也不管它們?nèi)绾蝿?dòng)作”。在此思想的指導(dǎo)下,提出了一個(gè)十分重要的循環(huán)--卡諾循環(huán)。2021/5/9411.卡諾循環(huán)及其特點(diǎn):卡諾正循環(huán)或卡諾逆循環(huán)與兩個(gè)恒溫?zé)嵩唇粨Q能量(兩個(gè)等溫過(guò)程)2)
不與其它熱源交換能量(兩個(gè)絕熱過(guò)程)如何在P-V
圖中表示?特點(diǎn):簡(jiǎn)單:只需要兩個(gè)熱源重要:可以組成任何一種循環(huán)卡諾循環(huán):工質(zhì)只與兩個(gè)恒溫?zé)嵩唇粨Q能量的循環(huán)過(guò)程。2021/5/942高溫T1低溫T2高溫T1低溫T2Q1Q2A=Q1-Q2Q2A
Q1=A+Q2
卡諾循環(huán)過(guò)程:正循環(huán)正循環(huán)逆循環(huán)2021/5/9432.理想氣體的卡諾循環(huán)1)卡諾正循環(huán)的效率等溫過(guò)程:絕熱過(guò)程:p2021/5/944一般地,對(duì)于一個(gè)由個(gè)分過(guò)程構(gòu)成的循環(huán)有:注意:2021/5/945等溫過(guò)程:絕熱過(guò)程:2)
逆循環(huán)致冷系數(shù)p2021/5/946注意:2021/5/947注意:對(duì)一切循環(huán)適用只對(duì)卡諾循環(huán)適用2021/5/948練習(xí)1:20-16已知:求:
2021/5/949解:1-2:2-3:絕熱膨脹2021/5/950等溫壓縮3-1:2021/5/951練習(xí)2.解:進(jìn)行如圖循環(huán)過(guò)程求:2021/5/952(2)效率2021/5/953(3)
與A內(nèi)能相同的點(diǎn)必與A在同一條等溫線上,而過(guò)A的等溫線必然與CD相交。設(shè)交點(diǎn)為F,則所以,與A內(nèi)能相同F(xiàn)點(diǎn)的狀態(tài)為:2021/5/954注意是T-V
圖練習(xí)3.注意是T-V
圖2021/5/955總吸熱總放熱2021/5/956三、熱力學(xué)第二定律熱力學(xué)第一定律:能量轉(zhuǎn)換和守恒定律凡違反熱力學(xué)第一定律的過(guò)程都不可能發(fā)生?!谝活愑绖?dòng)機(jī)不可能成功!是否不違反熱力學(xué)第一定律的過(guò)程就一定能發(fā)生?功熱轉(zhuǎn)換熱傳導(dǎo)擴(kuò)散…...能量轉(zhuǎn)換有一定方向和限度1.自然現(xiàn)象的不可逆性(1)可逆過(guò)程和不可逆過(guò)程定義:設(shè)系統(tǒng)經(jīng)歷過(guò)程2021/5/957為可逆過(guò)程為不可逆過(guò)程自然界中存在大量不可逆過(guò)程:例如生物的生長(zhǎng)發(fā)育過(guò)程、日月星辰的運(yùn)行過(guò)程、化學(xué)反應(yīng)過(guò)程等。大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)說(shuō)明:一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的實(shí)際宏觀過(guò)程都是不可逆的。2021/5/9582.熱力學(xué)第二定律的兩種典型表述及其等效性從熱機(jī)角度(熱功轉(zhuǎn)換角度)說(shuō)明能量轉(zhuǎn)換的方向和限度。*
不可能從單一熱源吸取熱量使之完全轉(zhuǎn)變?yōu)橛杏霉Χ划a(chǎn)生其它影響。或:*
唯一效果是熱功轉(zhuǎn)化的過(guò)程是不可能實(shí)現(xiàn)的。*
單熱源熱機(jī)是不可能制成的。TQA*1.開爾文表述(K)2021/5/959注意理解:
熱力學(xué)第一定律和第二定律是互相獨(dú)立的。比較:第一類永動(dòng)機(jī):第二類永動(dòng)機(jī):不耗能,只做功違反熱力學(xué)第一定律違反熱力學(xué)第二定律2021/5/960
熱力學(xué)第二定律并不意味著熱不能完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣﹃P(guān)鍵詞:“無(wú)其它影響”熱完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣?,而且使系統(tǒng)和外界均復(fù)原是不可能的。例:理想氣體等溫膨脹不違反熱力學(xué)第二定律2021/5/961
熱力學(xué)第二定律指出了熱功轉(zhuǎn)換的方向性功自發(fā)熱100%
轉(zhuǎn)換熱非自發(fā)功不能100%
轉(zhuǎn)換
熱力學(xué)第二定律與能源危機(jī)能量做功的能力下降,能量品質(zhì)下降。熱力學(xué)第二定律:熱力學(xué)第一定律:能量轉(zhuǎn)換并守恒,何來(lái)能源危機(jī)?2021/5/962從致冷機(jī)角度(熱傳導(dǎo)角度)說(shuō)明能量轉(zhuǎn)換的方向和限度。*熱量不能從低溫物體傳到高溫物體而不引起其它變化?;颍?
第二類永動(dòng)機(jī)是不可能成功的。*QA=0Q2.
克勞修斯表述(C)2021/5/963注意理解:
熱力學(xué)第二定律指出了熱傳導(dǎo)方向性:高溫自動(dòng)低溫低溫非自動(dòng)高溫(外界做功)
熱力學(xué)第二定律并不意味著熱量不能從低溫物體傳到高溫物體關(guān)鍵詞:“自動(dòng)”
即熱量從低溫物體傳到高溫物體不能自發(fā)進(jìn)行,不產(chǎn)生其它影響。例:電冰箱2021/5/9643.兩種表述的等效性(1)正定理:如果K成立,C一定成立逆定理:如果C成立,K一定成立(2)否定理:如果K不成立,C一定不成立逆否定理:如果C不成立,K一定不成立用反證法證明后兩項(xiàng)可以證明,熱力學(xué)第二定律的兩種表述是完全等效的。2021/5/965
假設(shè)K表述不成立。則存在單熱源熱機(jī),可以將熱量完全轉(zhuǎn)化為功而不引起其它影響
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